化学奥赛2
历高中化学奥赛竞赛试题及答案
中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题题号 1 2 34567891011总分满分12610710128410129100得分评卷人竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第1题（12分）通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。
1-1已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。
早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。
1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明简述理由。
1-3该离子是（）。
A.质子酸B.路易斯酸C.自由基D.亲核试剂2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。
该分子的结构简图如下：1-4该分子的分子式为；1-5该分子有无对称中心1-6该分子有几种不同级的碳原子1-7该分子有无手性碳原子1-8该分子有无手性第2题（5分）羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下：NH2OH+HN﹡O2→ A+H2ONH2OH+HN﹡O2→ B+H2OA、B脱水都能形成N2O，由A得到N﹡NO和NN﹡O，而由B只得到NN﹡O。
请分别写出A和B的路易斯结构式。
第3题（8分）X-射线衍射实验表明，某无水MgCl2晶体属三方晶系，呈层形结构，氯离子采取立方最密堆积（ccp），镁离子填满同层的八面体空隙；晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。
2021-2022年高二上学期第二次月考化学(理奥赛、国际)试题 含答案
考试时间：xx年11月5—6日上饶县中学xx届高二年级上学期第二次月考化学试卷(理奥赛、国际)2021年高二上学期第二次月考化学（理奥赛、国际）试题含答案一、选择题：（每小题只有一个正确答案，每题3分，共48分）1．现有常温下四份等体积的酸或碱溶液：①0.01 mol/L CH3COOH；②0.01 mol/L HCl；③pH＝12的氨水；④pH＝12的NaOH溶液。
以下有关说法或操作正确的是A.①中水电离程度最小，③中水电离程度最大B.将②、③混合，若有pH＝7，则消耗溶液的体积：③＞②C.将①、④混合，若有c(CH3COO－)＞c(H＋)，则混合液一定呈碱性D.将四份溶液稀释相同倍数后，溶液的pH：③＞④＞①＞②2．对于化学平衡移动的分析中，不正确．．．的是①已达平衡的反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)，当增加反应物物质的量时，平衡一定向正反应方向移动②已达平衡的反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)，当增大N2的浓度时，平衡向正反应方向移动，N2的转化率一定升高③有气体参加的反应平衡时，若减小反应器容积时，平衡一定向气体体积减小的方向移动④有气体参加的反应达平衡时，在恒压反应器中充入稀有气体，平衡一定不移动A．①③④B．①②③C．②③④D．①②④3．室温下，将1.000 mol·L－1盐酸滴入20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如右图所示。
则下列有关说法正确的是A．a点由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－14 mol·L－1B．b点：c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)C．c点：c(Cl－)＝c(NH＋4)D．d点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热4．氯酸钾和亚硫酸氢钾能发生氧化还原反应：ClO 3―+3HSO 3―==3SO 42―+Cl ―+3H +，已知该反应的速率随溶液酸性的增强而加快。
第二届Chemy化学奥林匹克竞赛联赛试题
（2016 年 9 月 28 日 18:00 ~ 22:00） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 总分 满分 10 11 10 12 10 13 8 14 12 100 得分
评卷人
·竞赛时间 4 小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后 1 小时内不得离场。时间到， 把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。 ·试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在 最后一页。不得持有任何其他纸张。 ·姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ·允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
Vilsmeier salt 和等当量的碱与邻氨基苯甲酰胺反应合成化合物 A，但是发现 没有 A 生成，却得到了黄色低熔点不易结晶的化合物 B。经过液相质谱仪
碳一化学指以只含一个碳原子的化合物（如 CO、CH4等）为原料来合成一系列化工原料和 燃料的化学。其中甲烷是碳一化学中的重要组成部分，甲醇则作为碳一化学的核心产品。用
甲烷生产甲醇有蒸汽转化、催化部分氧化、非催化部分氧化等方法。其中蒸汽转化法包括以
下四个反应：
已知在 298K 下：
(1) CH4(g) + H2O(g) = CO(g) + 3H2(g) (2) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)
3.75
0.42
1.5
1.5
3.95
0.42
1.5
6.75
3.55
0.68
1.5
4.5
3.55
0.61
1.5
5.8
4.15
0.62
化学竞赛题库2
一：单选1 扑救易燃液体火灾时，应采用哪种方法？A 用灭火器B 用水泼C 扑打正确答案是： A2 ＿＿是毒物进入人体最主要、最常见、最危险的途径。
A 呼吸道B 皮肤C 眼睛D 消化道正确答案是： A3 从火灾现场撤离时，应采取哪些方法？A 乘坐电梯B 用湿毛巾捂住口鼻低姿从安全通道撤离正确答案是： B4 灭火的四种方法是：A 捂盖法、扑打法、浇水法、隔开法B 扑灭法、救火法、化学法、泡法C 隔离法、窒息法、冷却法、化学抑制法正确答案是： C5 做加热易燃液体实验时，（）。
A 打开燃气灶具查找漏气部位？B 打开门窗通风正确答案是： B8 以下几种气体中，有毒的气体为：A 氧气B 氮气C 氯气D 二氧化碳正确答案是： C9 当不慎把少量浓硫酸滴在皮肤上时，正确的处理方法是：A 用酒精擦B 马上去医院C 用碱液中和后，用水冲洗D 以吸水性强的纸吸去后，用水冲洗正确答案是： D10 实验完成后，废弃物及废液应如何处置？A 倒入水槽中B 分类收集后处理C 倒入垃圾桶中D 任意弃置正确答案是： B11 在室外灭火时应站在什么位置？A 上风B 下风正确答案是： A12 由于行为人的过失引起火灾，造成严重后果的行为，构成：A 纵火罪B 失火罪C 玩忽职守罪D 重大责任事故罪正确答案是： B13 回流和加热时，液体量不能超过烧瓶容量的：A 1/2B 0.667C 0.75D 0.8 正确答案是： B14 在蒸馏低沸点有机化合物时应采取那种方法加热？A 煤气灯B 热水浴C 电炉D 砂浴正确答案是： B15 下列几种物质中的哪一种物质与乙醇混溶时易发生爆炸？A 高氯酸B 乙醚C 水D 丙酮正确答案是： A16 为了防止在开启或关闭玻璃容器时发生危险，下列哪一种瓶塞不适宜作为盛放具有爆炸危险性物质的玻璃容器的瓶塞？A 软木塞B 磨口玻璃塞C 胶皮塞D 橡胶塞正确答案是： B17 下列实验室操作及安全的叙述何者是正确的？A 嗅闻气体的气味时，应将鼻子和容器保持20公分以上的距离，并且不可用手挥引其气体。
历年高中化学奥赛竞赛试题及答案
中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题（2007年9月16日 9：00 - 12：00共3小时）题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分满分 12 6 10 7 10 12 8 4 10 12 9100 得分 评卷人● 竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
● 试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
第1题（12分）通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。
1-1 已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。
早在上世纪50年代就发现了CH 5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H 键的键长相等。
1-2 该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。
1-3 该离子是（ ）。
A.质子酸B.路易斯酸C.自由基D.亲核试剂2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。
该分子的结构简图如下：1-4 该分子的分子式为 ；1-5 该分子有无对称中心？1-6 该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7 该分子有无手性碳原子？ 1-8 该分子有无手性？第2题（5分）羟胺和用同位素标记氮原子（N ﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下：NH 2OH+HN ﹡O 2→ A +H 2ONH 2OH+HN ﹡O 2→ B +H 2OA 、B 脱水都能形成N 2O ，由A 得到N ﹡NO 和NN ﹡O ，而由B 只得到NN ﹡O 。
历年高中化学奥赛竞赛试题和答案解析
中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题（2007年9月16日 9：00 — 12:00共3小时）题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分满分12 6 10 7 10 12 8 4 10 12 9 100得分评卷人●竞赛时间3小时.迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷（背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
●试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写.草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处.●允许使用非编程计算器以及直尺等文具.第1题（12分）通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。
1-1已知反应分两步进行,试用化学方程式表示上述溶解过程。
早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。
1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由.1-3该离子是（）。
A。
质子酸 B。
路易斯酸 C。
自由基 D.亲核试剂2003年5月报道,在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”,若能合成,有可能用做合成纳米材料的理想模板.该分子的结构简图如下:1-4该分子的分子式为；1-5该分子有无对称中心？1-6该分子有几种不同级的碳原子？1-7该分子有无手性碳原子？1-8该分子有无手性？第2题(5分)羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下：NH2OH+HN﹡O2→ A+H2ONH2OH+HN﹡O2→ B+H2OA、B脱水都能形成N2O，由A得到N﹡NO和NN﹡O,而由B只得到NN﹡O。
无机化学实验技能竞赛题2
附：无机化学实验技能竞赛部分试题一、选择题：1．从滴瓶中取少量试剂加入试管的正确操作是（）A、将试管倾斜，滴管口贴在试管壁，再缓慢滴入试剂B、将试管倾斜，滴管口距试管口约半厘米处缓慢滴入试剂C、将试管垂直，滴管口伸入试管内半厘米再缓慢滴入试剂D、将试管垂直，滴管口贴在试管壁，再缓慢滴入试剂2．变色硅胶是实验室常用干燥剂，通过颜色变化表示吸水情况，这是因为在硅胶中添加了下列物质中的（）A、CoCl2B、NiCl2C、CuSO4D、CdCl23．制备下列气体时可以使用启普发生器的是（）A、高锰酸钾晶体与盐酸反应制氯气B、块状二氧化锰与浓盐酸反应制备氯气C、无水碳酸钾与盐酸反应制二氧化碳D、块状硫化亚铁与稀硫酸反应制备硫化氢4．实验室中发生电气火灾时，下列灭火剂中适用的是（）A、水B、泡沫灭火剂C、CCl4D、沙子5．使用装有KMnO4和浓HCl的氯气发生装置时，要将长颈漏斗插入到液体的表面之下，其原因是防止（）A、爆炸B、盐酸的蒸发C、增大液体压力D、气体的逸出6．下列配制溶液的方法中，不正确的是（）A、SnCl2溶液：将SnCl2溶于稀盐酸后加入锡粒B、FeSO4溶液：将FeSO4溶于稀硫酸后放入铁钉C、Hg (NO3)2溶液：将Hg (NO3)2溶于稀硝酸后加入少量HgD、FeCl3溶液：将FeCl3溶于稀盐酸7．实验室中有一大瓶KMnO4试剂溶液中因久置而析出了较多的MnO2沉淀，现拟通过过滤收集KMnO4溶液，而废弃MnO2滤渣，下列材料中最适合使用的是（）A、砂芯漏斗B、酸洗石棉C、定性滤纸D、玻璃纤维8．某制备实验需要控温在110℃，同时进行搅拌，最好的加热方法是（）A、水浴加热B、油浴加热C、马弗炉加热D、电热烘箱加热9．下列各组硫化物中，难溶于稀HCl 但可溶于浓HCl 的是（）A、Bi2S3 和CdSB、ZnS 和PbSC、CuS 和Sb2S3D、As2S3和HgS10．某实验需要连续使用大量的氯化氢气体，下列原料中最适宜的是（）A、氯化钠和浓硫酸B、浓盐酸和浓硫酸C、氯化钡和浓硫酸D、氯化铅和浓硫酸11．决定启普发生器自控的主要因素是（）A、固体药品的多少B、生成气体的压力C、加入酸量的多少D、固液试剂接触的时间112．下列配离子中，颜色都为紫色的一组是（）A、[Fe (H2O)6]3＋，[Cr (H2O)6]3＋B、[Fe (H2O)6]3＋，[Co (SCN)4]2－C、[Fe (CN)6]3－，[Cr (H2O)6]3＋D、[Fe (SCN)6]3－，[Ni (H2O)6]2＋13．实验室用的气体钢瓶常涂以一定的油漆颜色作为标识，其中氮气钢瓶的颜色是（）A、黄色B、绿色C、蓝色D、黑色14．下列各组物质中，不产生氯化氢的是（）A、加热固体氯化钠和浓硫酸B、浓盐酸滴入五氧化二磷固体中C、浓盐酸与浓硫酸混合D、浓盐酸与浓硝酸混合15．实验室用Cl2与KOH制备KClO3，为了吸收尾气中可能泄漏的氯气，常将尾气导入装有NaOH溶液的烧杯中，烧杯口盖上浸有某种溶液的纱布，该溶液是（）A、NaOHB、CuCl2C、Na2S2O3D、Na2S2O716．下列化合物，在NaOH溶液中溶解度最大的是（）A、PbCrO4B、Ag2CrO4C、BaCrO4D、CaCrO417．向酸性K2Cr2 O7溶液中加入H2O2，却未观察到蓝色物质生成，其原因肯定是（）A、未加入乙醚，因CrO5与乙醚的加合物为蓝色B、未加入戊醇，因CrO5萃取到戊醇中显蓝色C、未将溶液调至碱性，因CrO5在酸性介质中分解D、因K2Cr2O7和/或H2O2浓度过稀18．实验室配制洗液，最好的方法是（）A、向饱和K2Cr2O7溶液中加入浓硫酸B、将K2Cr2O7溶于热的浓硫酸C、将K2Cr2O7溶于1:1硫酸D、将K2Cr2O7与浓硫酸共热19．滴加0.1mol/L CaCl2溶液没有沉淀生成，再滴加氨水有白色沉淀生成，该溶液是（）A、Na3PO4B、Na2HPO4C、NaH2PO4D、以上三种溶液均可20．实验室用浓盐酸与二氧化锰反应制备氯气，欲使氯气纯化则应依次通过（）A、饱和氯化钠和浓硫酸B、浓硫酸和饱和氯化钠C、氢氧化钙固体和浓硫酸D、饱和氯化钠和氢氧化钙固体21．使用煤气灯涉及的操作有①打开煤气灯开关②关闭空气入口③擦燃火柴④点燃煤气灯⑤调节煤气灯火焰。
全国高中化学奥赛初赛试题与答案
全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题答案第1题（4分） 2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X 和Y 。
X 是用高能48Ca 撞击Am 24395靶得到的。
经过100微秒，X 发生α-衰变，得到Y 。
然后Y 连续发生4次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db 的同位素。
以X 和Y 的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X 和Y 的核反应方程式。
答案： Am 24395+ 4820Ca =288115+3n （2分）不写3n 不得分。
答291115不得分。
288115 = 284113 + 4He （2分） 质量数错误不得分。
4He 也可用符号α。
（答下式不计分：284113-44He = 268105或268105Db ）（蓝色为答案，红色为注释，注释语不计分，下同）第2题（4分）2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮, 这种高聚氮的N-N 键的键能为160 kJ/mol (N 2的键能为942 kJ/mol)，晶体结构如图所示。
在这种晶体中，每个氮原子的配位数为 ；按键型分类时，属于 晶体。
这种固体的可能潜在应用是 ，这是因为： 。
答案： 3 原子晶体 炸药（或高能材料） 高聚氮分解成N 2释放大量能量。
（各1分）第3题（6分）某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa 如下表所示：气体吸入气体 呼出气体79274 7584821328 1546340 3732 667 62653－1 请将各种气体的分子式填入上表。
3－2 指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。
答案：气体吸入气体呼出气体N279274 75848O221328 15463CO240 3732H2O 667 6265（每空1分，共4分）呼出气中的N2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO2和水蒸气有较大分压，总压不变，因而N2的摩尔分数下降（1分）；呼出气中的O2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的O2被人体消耗了。
历年高中化学奥赛竞赛试题及答案
中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛省级赛区试题2007年9月16日 9：00 - 12：00共3小时题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分满分12 6 10 7 10 12 8 4 10 12 9 100得分评卷人竞赛时间3小时;迟到超过半小时者不能进考场;开始考试后1小时内不得离场;时间到,把试卷背面朝上放在桌面上,立即起立撤离考场;试卷装订成册,不得拆散;所有解答必须写在指定的方框内,不得用铅笔填写;草稿纸在最后一页;不得持有任何其他纸张;姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废卷论处;允许使用非编程计算器以及直尺等文具;第1题12分通常,硅不与水反应,然而,弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解,生成;SiOH41-1已知反应分两步进行,试用化学方程式表示上述溶解过程;+的存在,人们曾提出该离子结构的多种早在上世纪50年代就发现了CH5假设,然而,直至1999年,才在低温下获得该离子的振动-转动光谱,并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等;1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明简述理由;1-3该离子是 ;A.质子酸B.路易斯酸C.自由基D.亲核试剂2003年5月报道,在石油中发现了一种新的烷烃分子,因其结构类似于金刚石,被称为“分子钻石”,若能合成,有可能用做合成纳米材料的理想模板;该分子的结构简图如下：1-4该分子的分子式为；1-5该分子有无对称中心1-6该分子有几种不同级的碳原子1-7该分子有无手性碳原子1-8该分子有无手性第2题5分羟胺和用同位素标记氮原子N﹡的亚硝酸在不同介质中发生反应,方程式如下：NH2OH+HN﹡O2→ A+H2ONH2OH+HN﹡O2→ B+H2OA、B脱水都能形成N2O,由A得到N﹡NO和NN﹡O,而由B只得到NN﹡O;请分别写出A和B的路易斯结构式;第3题8分X-射线衍射实验表明,某无水MgCl2晶体属三方晶系,呈层形结构,氯离子采取立方最密堆积ccp,镁离子填满同层的八面体空隙；晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下;该晶体的六方晶胞的参数：a=,c=;p=·cm-3;3-1 以“”表示空层,A、B、C表示Cl-离子层,a、b、c表示Mg2+离子层,给出三方层型结构的堆积方式;2计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数;3假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子,将是哪种晶体结构类型第4题7分化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐;用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品,加热至400℃,记录含A量不同的样品的质量损失%,结果列于下表：利用上述信息,通过作图,推断化合物A的化学式,并给出计算过程;第5题10分甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄,用下列方法分析粗产品的纯度：称取样品,与25 mL 4mol·L-1氢氧化钠水溶液在100 mL圆底烧瓶中混合,加热回流1小时；冷至室温,加入50 mL20%硝酸后,用·L-1硝酸银水溶液处理,再用·L-1NH4SCN 水溶液滴定剩余的硝酸银,以硫酸铁铵为指示剂,消耗了 mL;5-1 写出分析过程的反应方程式;5-2 计算样品中氯化苄的质量分数%;5-3 通常,上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量,指出原因;5-4 上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析请说明理由;第6题12分在给定实验条件下,一元弱酸HA在苯B和水W的分配系数KD =HAB/HAW=;已知水相和苯相中HA的分析浓度分别为×10-3和×10-3mol·L-1;在水中,HA按HA H++A-解离,Ka=×10-4；在苯中,HA发生二聚：2HA HA2;6-1 计算水相中各物种的浓度及pH;6-2 计算化合物HA在苯相中的二聚平衡常数;6-3 已知HA中有苯环,含×1021个分子,给出HA的化学名称;6-4 解释HA在苯中发生二聚的原因,画出二聚体的结构;第7题8分KClO3热分解是实验室制取氧气的一种方法;KClO3在不同的条件下热分解结果如下：实验反应体系第一放热温度/℃第二放热温度/℃A KClO3400 480B KClO3+Fe2O3360 390C KClO3+MnO2350已知⑴Ks+1/2Cl2g=KCls △H1=-437 kJ·mol-1⑵Ks+1/2Cl2+3/2O2g= KClO3s △H2=-398 kJ·mol-1⑶Ks+1/2Cl2+2O2g= KClO4s △H3=-433 kJ·mol-17-1 根据以上数据,写出上述三个体系对应的分解过程的热化学方程式;7-2 用写MnO2催化KClO3分解制得的氧气有轻微的刺激性气味,推测这种气体是什么,并提出确认这种气体的实验方法;第8题4分用下列路线合成化合物C：反应结束后,产物中仍含有未反应的A和B;8-1 请给出从混合物中分离出C的操作步骤；简述操作步骤的理论依据; 8-2 生成C的反应属于哪类基本有机反应类型;第9题10分根据文献报道,醛基可和双氧水发生如下反应：为了合成一类新药,选择了下列合成路线：9-1 请写出A的化学式,画出B、C、D和缩醛G的结构式;9-2 由E生成F和F生成G的反应分别属于哪类基本有机反应类型;9-3 请画出化合物G的所有光活异构体;第10题12分尿素受热生成的主要产物与NaOH反应,得到化合物A三钠盐;A与氯气反应,得到化合物B,分子式C3N3O3Cl3;B是一种大规模生产的化工产品,全球年产达40万吨以上,我国年生产能力达5万吨以上;B在水中能持续不断地产生次氯酸和化合物C,因此广泛用于游泳池消毒等;10-1 画出化合物A的阴离子的结构式;10-2 画出化合物B的结构式并写出它与水反应的化学方程式;10-3 化合物C有一个互变异构体,给出C及其互变异构体的结构式;10-4 写出上述尿素受热发生反应的配平方程式;第11题12分石竹烯Caryophyllene,C15H24是一种含双键的天然产物,其中一个双键的构型是反式的,丁香花气味主要是由它引起的,可从下面的反应推断石竹烯及其相关化合物的结构;反应1：反应2：反应3：反应4：石竹烯异构体—异石竹烯在反应1和反应2中也分别得到产物A和B,而在经过反应3后却得到了产物C的异构体,此异构体在经过反应4后仍得到了产物D;11-1 在不考虑反应生成手性中心的前提下,画出化合物A、C以及C的异构体的结构式；11-2 画出石竹烯和异石竹烯的结构式；11-3 指出石竹烯和异石竹烯的结构差别;第1题12分1-1 Si + 4OH = SiO44 + 2 H21分 SiO44 + 4H2O = SiOH4+ 4OH1分若写成 Si + 2OH + H2O = SiO32+ 2 H2SiO32+ 3H2O = SiOH4+ 2OH,也得同样的分;但写成 Si + 4H2O = SiOH4+ 2H2不得分; 写不写↓ 沉淀和↑气体不影响得分;1-2 不能; 1分经典共价键理论认为原子之间通过共享电子对而成键;C 为第二周期元素,只有 4 个价层轨道,最多形成 4 个共价键; 1分理由部分：答“C 原子无 2d 轨道,不能形成 sp3d 杂化轨道”,得 1 分；只答“C 原子没有 2d 轨道”,得分；只答“C 原子有 4 个价电子”,得分；答CH5+中有一个三中心二电子键,不得分因按三中心二电子键模型,CH5+离子的 C-H键不等长;1-3 A 或质子酸多选或错选均不得分; 2分1-4 C26H30分子式不全对不得分2分1-5 有1分1-6 3 种答错不得分1分1-7 有1分1-8 无1分第2题6分每式3分对每一式,只写对原子之间的连接顺序,但未标对价电子分布,只得 1 分；未给出立体结构特征不扣分；未标出同位素符号不扣分,但 B 中将星号标错位置扣分;第3题10分3-1 ··· AcB CbA BaC A ···5分大写字母要体现出 Cl-层作立方最密堆积的次序,镁离子与空层的交替排列必须正确,镁离子层与氯离子层之间的相对位置关系大写字母与小写字母的相对关系不要求;必须表示出层型结构的完整周期,即至少写出包含 6 个大写字母、3个小写字母、3 个空层的排列;若只写对含 4 个大写字母的排列,如“··· AcB CbA ···”,得分;3-2 3分Z的表达式对,计算过程修约合理,结果正确Z=—,指出单元数为整数 3,得 3 分;Z的表达式对,但结果错,只得 1 分;3-3 NaCl 型或岩盐型2分第4题7分根据所给数据,作图如下：由图可见,样品的质量损失与其中 A 的质量分数呈线性关系,由直线外推至A 的质量分数为 100% ,即样品为纯 A,可得其质量损失为 %;作图正确,外推得纯 A 质量损失为±%,得 4 分；作图正确,得出线性关系,用比例法求出合理结果,也得4分；仅作图正确,只得 2 分;样品是热稳定性较差的无水弱酸钠盐,在常见的弱酸盐中,首先考虑碳酸氢钠,其分解反应为：2NaHCO3 = Na2CO3+ H2O↑ + CO2↑该反应质量损失分数为+/2 ×= %,与上述外推所得数据吻合;化合物 A 的化学式是 NaHCO 3;根据所给条件并通过计算质量损失,答对 NaHCO 3得 3 分;答出 NaHCO 3但未给出计算过程,只得 1 分;其他弱酸钠盐通过计算可排除,例如 Na 2CO 3质量损失分数为 %,等等; 第 5 题10 分5-14 分C 6H 5CH 2Cl ＋NaOH ＝C 6H 5CH 2OH ＋NaClNaOH ＋HNO 3＝NaNO 3＋H 2O 此式不计分 AgNO 3＋NaCl ＝AgCl↓＋NaNO 3NH 4SCN ＋AgNO 3＝AgSCN↓＋NH 4NO 3 Fe 3+＋SCN -＝FeSCN 2+每式 1 分；写出正确的离子方程式也得满分；最后一个反应式写成 Fe 3+＋3SCN -＝FeSCN 3也可;5-22 分样品中氯化苄的摩尔数等于 AgNO 3溶液中 Ag ＋的摩尔数与滴定所消耗的 NH 4SCN 的摩尔数的差值,因而,样品中氯化苄的质量分数为M C 6H 5CH 2Cl×× × 100% ＝ 91%算式和结果各 1 分; 若答案为 ％,得 分91%相当于三位有效数字,％相当于四位有效数字;5-32 分测定结果偏高的原因是在甲苯与 Cl 2反应生成氯化苄的过程中,可能生成少量的多氯代物 C 6H 5CHCl 2和C 6H 5CCl 3,反应物 Cl 2及另一个产物 HCl 在氯化苄中也有一定的溶解,这些杂质在与 NaOH 反应中均可以产生氯离子,从而导致测定结果偏高;凡答出由以下情况导致测定结果偏高的均得满分：1多氯代物、Cl 2和HCl ；2多氯代物和 Cl2；3多氯代物和 HCl；4多氯代物;凡答出以上任何一种情况,但又提到甲苯的,只得 1 分;若只答 Cl2和／或 HCl 的,只得 1 分;5-42分不适用;1分氯苯中,Cl 原子与苯环共轭,结合紧密,难以被 OH交换下来;1分氯苯与碱性水溶液的反应须在非常苛刻的条件下进行,而且氯苯的水解也是非定量的;第6题12分6-14分HA 在水中存在如下电离平衡：HA = H+＋A K a =×10-4据题意,得如下 3 个关系式：HA＋A＝×10-3mol·L-1 ①H+ A／HA＝×10-4② H+＝AH+＝×10-4mol·L-1③三式联立,解得：A＝H+＝×10-4mol·L-1, HA＝×10-3mol·L-1, OH-＝×10-11mol·L-1, pH＝logH+＝ =计算过程合理得分；每个物种的浓度分；pH 分;6-24分HA 的二聚反应为： 2HA = HA2平衡常数K dim=HA2/ HA2苯相中,HA 的分析浓度为 2HA2＋HAB＝×10-3mol·L-1根据苯-水分配常数K D=HA B/HA W=得HAB ＝HAW＝×10-3mol·L-1HA2＝×10-4mol·L-1K dim=HA2/ HA2=×10-4／×10-32＝×102计算过程合理得 2 分；单体及二聚体浓度正确各得分；平衡常数正确得 1 分带不带单位不影响得分;6-32分HA 的摩尔质量为××1023/×1021＝156 g/mol,根据所给信息,推断 HA 是氯代苯甲酸;156－77C6H5－45羧基=34,苯环上可能有氯,于是有 156－76C6H4－45羧基=35,因此 HA 是氯代苯甲酸;推算合理和结论各 1 分;6-42分在苯中,氯代苯甲酸相互作用形成分子间氢键；二聚体结构如下：原因与结构各 1 分;第7题8分7-1 6分A 第一次放热：4KClO3s = 3 KClO4s+ KCls ΔHθ= -144 kJ/mol第二次放热：KClO4 s = KCls + 2O2g ΔHθ= -4 kJ/mol每个方程式 1 分;方程式写错,不得分；未标或标错物态,扣分；未给出ΔHθ或算错,扣分;第一次放热过程,在上述要求的方程式外,还写出 2KClO3s =2KCls + 3O2g,不扣分;B 第一次放热、第二次放热反应的热化学方程式均与 A 相同;给出此说明,得分同 A若写方程式,评分标准同 A;C 2KClO3s = 2KCls + 3O2g ΔHθ= -78 kJ/mol方程式 2 分;方程式写错,不得分；未标或标错物态,扣分；未给出ΔHθ或算错,扣分;7-2 2分具有轻微刺激性气味的气体可能是 Cl2; 1分实验方案:1 将气体通入 HNO3酸化的 AgNO3溶液,有白色沉淀生成；分2 使气体接触湿润的 KI-淀粉试纸,试纸变蓝色;分若答气体为 O3和/或 ClO2,得 1 分；给出合理的确认方案,得 1 分;第8题 4分8-13分操作步骤：第一步：将反应混合物倾入冰水中,搅拌均匀,分离水相和有机相；分第二步：水相用乙酸乙酯等极性有机溶剂萃取 2-3 次后,取水相；分第三步：浓缩水相,得到C的粗产品;1 分理论依据：C是季铵盐离子性化合物,易溶于水,而A和B都是脂溶性化合物,不溶于水;1 分未答出水相用有机溶剂萃取,不得第二步分；未答浓缩水相步骤,不得第三步分；未答出C是季铵盐离子性化合物或未答出A和B都是脂溶性化合物,扣分;8-21分A 含叔胺官能团,B 为仲卤代烷,生成C 的反应是胺对卤代烷的亲核取代反应;1 分只要答出取代反应即可得 1 分;第9题10分9-15 分A KMnO4或K2Cr2O7或其他合理的氧化剂；MnO2、PCC、PDC、Jones 试剂等不行;A、B、C、D、和G 每式 1 分;化合物 B 只能是酸酐,画成其他结构均不得分；化合物 C 画成也得1分化合物 D 只能是二醇,画成其他结构均不得分；化合物 G 画成或只得分9-22 分由E生成F的反应属于加成反应；由F生成G的反应属于缩合反应;各 1 分由E生成F的反应答为其他反应的不得分；由F生成G的反应答为“分子间消除反应”也得满分,答其他反应的不得分;9-33 分G的所有光活异构体 3 分应有三个结构式,其中前两个为内消旋体,结构相同,应写等号或只写一式；三个结构式每式 1 分；如果将结构写成 4 个,而没有在内消旋体之间写等号的,或认为此内消旋体是二个化合物的扣分；如果用如下结构式画G的异构体,4 个全对,得满分;每错 1 个扣 1 分,最多共扣 3 分;第10题12分10-12 分画成其他结构均不得分;10-25 分画成其他结构均不得分; B2分化合物B与水反应的化学方程式:或C3N3O3Cl3+ 3 H2O = C3N3O3H3+ 3 HClO3分方程式未配平得分；产物错不得分;10-32 分2 分,每个结构式 1 分10-43 分或 3 CONH22＝ C3N3O3H3+ 3 NH3方程式未配平只得分；产物错不得分;第11题9分11-13 分A的结构式:1 分A 的结构,必须画出四元环并九元环的并环结构形式；未画出并环结构不得分；甲基位置错误不得分;C的结构式: 1 分C的结构,必须画出四元环并九元环的结构形式；未画出并环结构不得分；环内双键的构型画成顺式不得分,取代基位置错误不得分;C的异构体的结构式:1 分C异构体的结构,必须画出四元环并九元环的结构形式；未画出并环结构不得分；环内双键的构型画成反式不得分；取代基位置错误不得分;11-24 分石竹烯的结构式:2 分石竹烯的结构式,必须画出四元环并九元环的结构形式；未画出并环结构不得分；结构中有二个双键,一个在环内,一个在环外；九元环内的双键的构型必须是反式的；双键位置正确得满分；双键位置错误不得分；甲基位置错误不得分;异石竹烯的结构式:2 分异石竹烯的结构式,必须画出四元环并九元环的结构形式；未画出并环结构不得分；结构中有二个双键,一个在环内,一个在环外；九元环内的双键的构型必须是顺式的；双键位置正确得满分；双键位置错误不得分；甲基位置错误不得分; 11-32 分环内双键构型不同,石竹烯九元环中的双键构型为反式的,异石竹烯九元环中的双键构型为顺式的;石竹烯和异石竹烯的结构差别：必须指出石竹烯九元环中的双键构型为反式的,异石竹烯九元环中的双键构型为顺式的；主要差别在于环内双键构型的顺反异构；只要指出双键构型的顺反异构就得满分,否则不得分;注：红色字体为答案,蓝色字体为评分说明;中国化学会第22届全国高中学生化学竞赛省级赛区试题、标准答案及评分细则题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分满分14 5 4 10 5 11 14 9 7 11 10 100评分通则：1.凡要求计算的,没有计算过程,即使结果正确也不得分;2有效数字错误,扣分,但每大题只扣1次;3单位不写或表达错误,扣分,但每大题只扣1次;4只要求1个答案、而给出多个答案,其中有错误的,不得分;5方程式不配平不得分;6不包括在此标准答案的分的题,可由评分组讨论决定是否给分;第1题 14分1-1 EDTA 是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写,市售试剂是其二水合二钠盐; 1画出EDTA 二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式;C H 2N C H 2H 2CN H 2C CH 2H 2CCOO -COO --OOC-OOCH H2分答(-OOCCH 2)2NCH 2CH 2N(CH 2COO -)2HH或CH 2NH(CH 2COO -)22得2分,质子必须在氮原子上;2 CaEDTA 2溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅;写出这个排铅反应的化学方程式用Pb 2+ 表示铅;Pb 2+ + CaEDTA 2 = Ca 2+ + Pb EDTA 2 1分 3能否用EDTA 二钠盐溶液代替CaEDTA 2溶液排铅为什么不能;若直接用EDTA 二钠盐溶液,EDTA 阴离子不仅和Pb 2+反应, 也和体内的Ca 2+结合造成钙的流失; 答案和原因各分,共 1分1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体,熔点205oC,不含结晶水;晶体中的分子有一个三重旋转轴,有极性;画出这种分子的结构式,标出正负极;2分硫氧键画成双键或画成S →O,氮硫键画成N →S,均不影响得分;结构式1分,正负号1分;答H 3NSO 3、H 3N-SO 3等不得分;正确标出了正负号,如+H 3NSO 3、+H 3N-SO 3得1分;其他符合题设条件有三重轴,有极性的结构,未正确标出正负极,得1分,正确标出正负极,得2分;1-3 Na 2FeCN 5NO 的磁矩为零,给出铁原子的氧化态;Na 2FeCN 5NO 是鉴定S 2的试剂,二者反应得到紫色溶液,写出鉴定反应的离子方程式;FeII 答II 或+2也可 2分FeCN 5NO 2+S 2= FeCN 5NOS 4配合物电荷错误不得分 1分1-4 CaSO 4 2H 2O 微溶于水,但在HNO 3 1 mol L 1、HClO 4 1 mol L 1中可溶;写出能够解释CaSO 4在酸中溶解的反应方程式;CaSO 4 + H + = Ca 2+ + HSO 4 1分 写成 2CaSO 4 + 2HNO 3 = CaNO 32 + CaHSO 42 也得分;高氯酸同; 答案若生成H 2SO 4 不得分;1-5 取质量相等的2份PbSO 4 难溶物粉末,分别加入HNO 3 3 mol L 1 和HClO 4 3 mol L 1,充分混合,PbSO 4在HNO 3 能全溶,而在HClO 4中不能全溶;简要解释PbSO 4在HNO 3中溶解的原因;Pb 2+与NO 3形成络离子配离子或配合物; 1分 写方程式也可,如PbSO 4 + H + + NO 3- = HSO 4- + PbNO 3+;若将络离子配离子或配合物写成PbNO 32或PbNO 33也得分,但方程式须配平;1-6 X 和Y 在周期表中相邻;CaCO 3与X 的单质高温反应,生成化合物B 和一种气态氧化物；B 与Y 的单质反应生成化合物C 和X 的单质；B 水解生成D ；C 水解生成E ,E 水解生成尿素;确定B 、C 、D 、E 、X 和Y ; B: CaC 2 C: CaCN 2 D: C 2H 2 或CaOH 2 E: NH 2CN CNH 2也可X: C Y: N各分,共3分 第2题 5分 化合物X 是产量大、应用广的二元化合物,大量用作漂白剂、饮水处理剂、消毒剂等;年产量达300万吨的氯酸钠是生产X 的原料,92%用于生产X —在酸性水溶液中用盐酸、二氧化硫或草酸还原;此外,将亚氯酸钠固体装柱,通入用空气稀释的氯气氧化,也可生产X ;X 有极性和顺磁性,不形成二聚体,在碱性溶液里可发生歧化反应;2-1 写出X 的分子式和共轭π键mn π;ClO 2 53π 各1分,共2分2-2 分别写出上述用草酸还原和用氯气氧化生产X 的反应方程式;2ClO 3+ H 2C 2O 4 + 2H + = 2ClO 2 + 2CO 2 + 2H 2O 1分或 2NaClO 3 + H 2C 2O 4 + H 2SO 4 = 2ClO 2 + 2CO 2 + Na 2SO 4 + 2H 2O2NaClO 2 + Cl 2 = 2ClO 2 + 2NaCl 1分NaClO 2是固体,写成ClO 2,不得分; 2-3 写出上述X 歧化反应的化学方程式;2ClO 2 + 2NaOH = NaClO 2 + NaClO 3 + H 2O 1分或 2ClO 2 + 2OH = ClO 2+ ClO 3+ H 2O第3题 4分 甲醛是一种重要的化工产品,可利用甲醇脱氢制备,反应式如下：CH 32Og + H 2g mr H ∆= kJ mol -11 向体系中通入空气,通过以下反应提供反应1 所需热量：H 2g + O 2g H 2Og mr H ∆=– kJ mol -1 2要使反应温度维持在700C,计算进料中甲醇与空气的摩尔数之比;已知空气中氧气的体积分数为;要使反应维持在一定温度持续进行,应保证反应2放出的热量恰好被反应1 全部利用,则：甲醇与氧气的摩尔比为：n CH3OH : n O2 = 2 / = 2分甲醇与空气的摩尔比为：n CH3OH : n空气 = / 5 = 2分答成或得分;答写成1 : 也得2分;考虑到实际情况,将上式的等号写成小于或小于等于,得2分;算式合理,结果错误,只得1分;只有结果没有计算过程不得分;第4题10分 CN2被称为拟卤素,它的阴离子CN作为配体形成的配合物有重要用途;4-1 HgCl2和HgCN2反应可制得 CN2, 写出反应方程式;HgCl2+ HgCN2= Hg2Cl2+ CN21分4-2 画出CN、CN2的路易斯结构式;[]N C C各1分,共2分短线画成电子对同样得分；不画孤对电子不得分;4-3 写出CN2 g 在O2g 中燃烧的反应方程式;CN2g + 2O2g = 2CO2g + N2g 1分不标物态也可;4-4 298 K下,CN2 g 的标准摩尔燃烧热为 1095 kJ mol1,C2H2g 的标准摩尔燃烧热为 1300 kJ mol1,C2H2g 的标准摩尔生成焓为227 kJ mol1,H2O l 的标准摩尔生成焓为 286 kJ mol1,计算 CN2g 的标准摩尔生成焓;CN2g + 2O2g = 2CO2g + N2g2Δf H m CO2ΔfH m CN2 = 1095 kJ mol12Δf H m CO 2 = 1095 kJ mol 1 +Δf H m CN 2 C 2H 2g + g = 2CO 2g + H 2Ol2Δf H m CO 2 +Δf H m H 2O Δf H m C 2H 2 =1300 kJ mol -12Δf H m CO 2 =1300 kJ mol 1+ 286kJ mol 1+ 227 kJ mol 1Δf H m CN 2 = 1095 kJ mol 1 1300 kJ mol 1 + 286kJ mol 1 + 227 kJ mol 1= 308 kJ mol 1 2分计算过程正确计算结果错误只得1分;没有计算过程不得分; Δf H m CN 2 = 1095 1300 + 286 + 227 = 308kJ mol 1也可以; 但不加括号只得分;4-5 CN 2在300~500 o C 形成具有一维双链结构的聚合物,画出该聚合物的结构;CC NN n或 CC NCC N N CC NN N2分画成NN NN NN也得2分; 但画成N NN NNN只得1分;4-6 电镀厂向含氰化物的电镀废液中加入漂白粉以消除有毒的CN,写出化学方程式漂白粉用ClO 表示;2CN + 5ClO + H 2O = 2HCO 3 + N 2 + 5Cl 2分产物中写成CO 32只要配平,也得分;第5题 5分 1963年在格陵兰Ika 峡湾发现一种水合碳酸钙矿物ikaite;它形成于冷的海水中,温度达到8o C 即分解为方解石和水;1994年的文献指出：该矿物晶体中的Ca 2+ 离子被氧原子包围,其中2个氧原子来自同一个碳酸根离子,其余6个氧原子来自6个水分子;它的单斜晶胞的参数为：a = 887 pm, b = 823 pm, c = 1102 pm, β = °,密度d = g cm 3,Z = 4;5-1 通过计算得出这种晶体的化学式; ikaite 晶胞体积：V = abc sin β = 10-24 cm 3 ° = 10-22 cm 3 分设晶胞中含有n 个水分子,晶胞的质量：m = 4 100 + 18 n / N A g 分 晶体密度：d = m /V = 4 100 + 18 n / 102310-22g cm 3= g cm -3100+18n = 208 n = 6分该晶体的化学式为CaCO 36H 2O分算出6个水分子,未写化学式,得分;5-2 研究了这种晶体在加压下受热膨胀体积增大的情形,并与冰及钙离子配位数也是8的二水合石膏晶体gypsum 作了对比,结果如下图所示纵坐标为相对体积：为什么选取冰和二水合石膏作对比实验结果说明什么Ikaite 在冷水中形成,而且含有大量结晶水,分解温度又接近冰的熔点,可能gypsuikaice与冰的结构有相似性,故选取冰作参比物； 分 石膏是带结晶水的钙的含氧酸盐,而且钙的配位数也是8,可能与ikaite 结构相似,故选取石膏作参比物; 分实验结果说明ikaite 的结构跟冰相似; 1分 实验结果,说明含水的摩尔分数越大膨胀越大, 可以得分; 5-3 这种晶体属于哪种类型的晶体简述理由;分子晶体; 分 答混合型晶体不得分;晶体分解温度接近冰的熔点,体积随温度的变化趋势也接近冰,可认为晶体中的化学微粒是CaCO 3 6H 2O,它们以分子间作用力氢键和范德华力构成晶体;分第6题 11分 在900o C 的空气中合成出一种含镧、钙和锰 摩尔比2 : 2 : 1 的复合氧化物,其中锰可能以 +2、+3、+4 或者混合价态存在;为确定该复合氧化物的化学式,进行如下分析：6-1 准确移取 mL mol L 1的草酸钠水溶液,放入锥形瓶中,加入25 mL 蒸馏水和5mL 6 mol L 1的HNO 3溶液,微热至60~70o C,用KMnO 4溶液滴定,消耗 mL;写出滴定过程发生的反应的方程式；计算KMnO 4溶液的浓度;2MnO 4 + 5C 2O 42 + 16H + = 2Mn 2+ + 10CO 2 + 8H 2O 1分 KMnO 4溶液浓度：2/5 / = mol L 1 1分 反应方程式反应物C 2O 42-写H 2C 2O 4,只要配平,也得1分;下同;6-2 准确称取 g 复合氧化物样品,放入锥形瓶中,加 mL 上述草酸钠溶液和30 mL 6mol L 1 的HNO 3溶液,在60~70o C 下充分摇动,约半小时后得到无色透明溶液;用上述KMnO 4溶液滴定,消耗 mL;根据实验结果推算复合氧化物中锰的价态,给出该复合氧化物的化学式,写出样品溶解过程的反应方程式;已知La 的原子量为;根据：化合物中金属离子摩尔比为 La : Ca : Mn = 2 : 2 : 1,镧和钙的氧化态分别为+3和+2,锰的氧化态为 +2 ~ +4,初步判断复合氧化物的化学式为La 2Ca 2MnO 6+x , 其中 x = 0~1; 1分 滴定情况：加入C 2O 42总量： mL mol L 1 = mmol 分 样品溶解后,滴定消耗高锰酸钾： mL mol L 1 = mmol 分 样品溶解后剩余C 2O 42量: mmol 5/2 = mmol 分 样品溶解过程所消耗的C 2O 42量: mmol mmol = mmol 分 若将以上过程合并,推论合理,结果正确,也得2分; 在溶样过程中,C 2O 42变为CO 2给出电子：2 mmol = mmol 分 有两种求解x 的方法： 1方程法：复合氧化物La 2Ca 2MnO 6+x 样品的物质的量为：g / + x g mol 1 分 La 2Ca 2MnO 6+x 中,锰的价态为: 2 6+x 2 3 22 = 2+2x 1分溶样过程中锰的价态变化为： 2+2 x 2 = 2 x 分锰得电子数与C2O42给电子数相等：2 x g / + x g mol1= 2 103 mol 1分x = 1 分如果将以上步骤合并,推导合理,结果正确,也得分；如果将以上步骤合并,推导合理但结果错误,得2分；推导错误,即便结果吻合,也不得分;2尝试法因为溶样过程消耗了相当量的C2O42,可见锰的价态肯定不会是+2价;若设锰的价态为+3价,相应氧化物的化学式为, 此化学式式量为 g mol-1, 称取样品的物质的量为：g / g mol-1 = 104 mol 分在溶样过程中锰的价态变化为103 mol / 8. 628 104 mol = 0. 5分锰在复合氧化物中的价态为： 2 + = 0. 5分与3差别很大,+3价假设不成立；分而结果提示Mn更接近于+4价; 分若设Mn为+4价, 相应氧化物的化学式为La2Ca2MnO7, 此化学式式量为 gmol-1;锰在复合氧化物中的价态为：2 + 2 103 / / =4 分假设与结果吻合,可见在复合氧化物中,Mn为+4价; 分如果将以上步骤合并,推导合理,结果正确,也得分；如果将以上步骤合并,推导合理但结果错误,得2分；推导错误,即便结果吻合,也不得分;该复合氧化物的化学式为La 2Ca 2MnO 7 1分溶样过程的反应方程式为：La 2Ca 2MnO 7 + C 2O 42 + 14H + = 2La 3+ + 2Ca 2+ + Mn 2+ + 2CO 2 + 7H 2O 1分未经计算得出La 2Ca 2MnO 7,方程式正确,只得方程式的1分;第7题 14分 AX 4四面体 A 为中心原子,如硅、锗；X 为配位原子,如氧、硫 在无机化合物中很常见;四面体T 1按下图所示方式相连可形成一系列“超四面体”T 2、T 3···：7-1 上图中T 1、T 2和T 3的化学式分别为AX 4、A 4X 10和A 10X 20,推出超四面体T 4的化学式;T 4超四面体的化学式为A 20X 35 1分7-2 分别指出超四面体T 3、T 4中各有几种环境不同的X 原子,每种X 原子各连接几个A 原子在上述两种超四面体中每种X 原子的数目各是多少T 1 T 3T 2。
2012年全国高中化学奥赛夏令营试卷Ⅱ(附答案)
Cl2 500℃
Br2/CCl4
A
C3H5Br2Cl
丙烯
化合物 B O2，催化剂
C CH3OH
催化剂△
D 化合物 F
催化剂△
碱性水解
E
DAP 单体 聚合 DAP 树脂
CH3OH
H 稀 H2SO4
B
农药 C3H5Br2Cl 分子中每个碳原子上均连有卤原子。A 水解可得到 D，C 蒸汽密度是相同状态下甲烷密 度的 6.25 倍，请给出 A、B、C、D、E、.F 及 DAP 单体的结构简式。
Al 原子与硅原子在晶体中随机排布，且 Al 原子与硅原子的原子个数比为 1︰
1。右图是该晶体的晶胞图。。为清楚起见，右图中的 Na+离子未画出。图中
S3−的坐标为（0，0，0）（
1 2
，
1 2
，
1 2
）。
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2012 全国高中化学奥赛夏令营试卷
1．试推导出该图代表的宝蓝无机颜料中各物种的个数（包括未画出的 Na+离子个数）。
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2012 全国高中化学奥赛夏令营试卷
第 4 题（10 分） 某酸(A)由三种元素组成。把一种金属线放入盛有 75.0g、16.4%的酸(A)的锥形瓶中， 会放出 0.672dm3 的氢气（体积已换算成 0℃与 1atm），并生成盐溶液。当过量的硝酸银加入上述盐溶液 中，得到 25.81g 白色沉淀。该沉淀含有 75.26%（质量分数）的银。分析表明反应前后的金属线质量没 有发生变化。 1．通过计算，试确定白色沉淀的组成。
围很拥挤（即空间位阻太大），所以(A)与(B)之间不能直接反应。 （1 分）
(3) PH3 + BF3
河南安阳一中18-19学度高二第二次阶段考试-化学(奥赛班)
河南安阳一中18-19 学度高二第二次阶段考试- 化学（奥赛班）1、某化学反响其△H=— 122kJ · mol -1， ?S=—231J·mol -1· K-1，那么此反响在以下哪一种状况下可自觉进行 ()A、在任何温度下都能自觉进行B、在任何温度下都不可以自觉进行C、仅在高温下自觉进行D、仅在低温下自觉进行2、现有强酸甲溶液的pH＝ 1，强酸乙溶液的 pH＝ 2，那么酸甲与酸乙的物质的量浓度之比不行能的是 ()A、 2∶1B、 5∶1C、 10∶1D、20∶ 13、T℃时在变化如图2L 密闭容器中使X(g) 与 Y(g) 发生反响生成1 所示；假定保持其余条件不变，温度分别为Z(g) 。
反响过程中X、 Y、 Z 的浓度T1和 T2时，Y的体积百分含量与时间的关系如图 2 所示。
那么以下结论正确的选项是〔〕A、反响进行的前3min 内，用B、容器中发生的反响可表示为：X表示的反响速率3X(g) ＋ Y(g)v(X)＝0.3mol2Z(g)／ (L · min)C、保持其余条件不变，高升温度，反响的化学均衡常数K减小D、假定改变反响条件，使反响进度如图 3 所示，那么改变的条件是增大压强4、在蒸发皿顶用酒精灯加热蒸干以下物质的溶液而后灼烧，可获得该物质固体的是〔〕A、Al2( SO4)3B、Na 2 SO3C、KMnO 4D、AlCl 35、常温下，将 pH=1 的硫酸溶液均匀分红两等份，一份加入适当水，另一份加入与该硫酸溶液物质的量浓度同样的氢氧化钠溶液，二者 pH 都高升了 1，那么加入的水和氢氧化钠溶液的体积比为 ()A、 5：1B、 6： 1C、 10： 1D、 11： 16、常温下 amol·L－1CH3COOH稀溶液和 bmol ·L－1KOH稀溶液等体积混淆，以下判断必定错误的选项是 ()－＋) ，那么 a=b B、假定 c(K＋－A、假定 c(OH )>c(H)>c(CH COO) ，那么 a>b3－＋) ，那么 a>b D、假定 c(K ＋－C、假定 c(OH )=c(H)<c(CH 3COO) ，那么 a<b7、氢氟酸是一种弱酸，可用来刻蚀玻璃。
第 29 届全国化学奥林匹克竞赛(初赛)全真模拟试题2参考答案
2-1 化学式：S2F10 结构： 只得 1 分。 2-2 ①2SClF5+H2→S2F10+2HCl ②S2F10+Cl2→2SClF5 2-3 C:· SF5 D:· F 2-4 E:SF6 F:SF4 ③S2F10→SF6+SF4 ④4CoF3+S→SF4+4CoF2 2-5 畸变四面体 2-6 SF4+2H2O→SO2+4HF 2SF4+O2→2OSF4 2-7 G1:FS-SF G2：S=SF2 2-8 G1
7-2 乙二醇~2MnO4-~5C2O42-~10e故有
1分
5nKMnO4 10n(CH 2OH )2 2nNa2C2O4
1 2 (nKMnO4 nNa2C2O4 ) 2 5 1 2 [c (V1 V2 ) KMnO4 (cV ) Na2C2O4 ] 5 c( CH 2OH )2 2 20.00 1 2 (0.02000 65.20 0.1010 20.00) 2 5 20.00 0.01240( mol / L) n(CH 2OH )2
3 分 若 N-N-N 画成直线， 扣 2 分， 只扣一次。
4-2
3 分，若未示出 O 的配位，扣 1.5 分 4-3
2 分（N-Ag-N 画成直线也不扣分） 4-4
每个 1 分，其他合理答案也可。
第 5 题（10 分） 过渡金属碳化物，如 TiC，因极硬，极其抗腐蚀、高熔点，广泛用于制造切割工具和磨料等。此外，碳化 钛具有高导电性，且几乎与温度无关，在电子工业中是重要的。 5-1 已知半径 r(Ti4+) = 74.5pm，r(C4-) = 141.5 pm，TiC 晶体可能取哪种结构？ 5-2 通过下面给出的数据，计算如下式所示的 TiC 工业生产反应的焓变： TiO2 + 3 C → TiC + 2 CO ΔfH (TiO2) = - 944.7 kJ/mol ΔH (CO) = -110.5 kJ/mol ΔrH (TiC + 3/2 O2→TiO2 + CO) = -870.7 kJ/mol 5-3 用下列数据计算氯化钾的晶格能。 钾的升华焓 K(s) → K(g) ΔsubH = 89 kJ/mol 氯的解离能 Cl2(g) → 2 Cl ΔdissH = 244 kJ/mol 氯的电子亲和势 Cl(g) + e- → Cl-(g) ΔEAH = -355 kJ/mol 钾的电离能 K(g) → K+(g) + e- ΔIEH = 425 kJ/mol KCl 的生成焓 K(s) + ½ Cl2(g)→KCl(s) ΔfH = -438 kJ/mol
湖南师范大学中学生化学奥林匹克竞赛培训试题2及答案解析.doc
湖南师范大学中学生化学奥林匹克竞赛培训试题（时间：3小时满分：110分）1-1完成下表：（12分）1-2已知电对（p°（A/A-）>（p°（B+/B）>（p0（C2+/C-）,比较还原剂的还原能力。
（2分）C>B>A_1-3写出SiF4与SiCh水解的化学方程式。
（2分）3SiF4+4H2O=H4SiO4+2H2[SiF6]SiC14+4H2O=H4SiO4+4HCl2、EDTA 的4 个酸常数分别为l・0xl0—2、2・lxl（F3、6・9xl（r7、5・5xl （rH。
0.020 moVL 20.00 mLNa2H2Y溶液用同浓度的CaCl?溶液进行滴定，滴定到终点时，溶液的pH 值变化了多少？已知K ^（CaY2_）=5.0xl02,o （6 分）滴定前：两性物质，Ki=2.1xl0_\ K2=6.9X10_7O C=0.020 mol/Lo [H+]={K|（K2XC+K W）/（C+K|）}"=3.62x10—5。
pH=4.44滴定后：Ca2++H2Y2 =|CaY]2~+2H+设平衡时[Ca2+|=x mol/LoX X0.010-x 0.020-2x4-3.62x10~5该反应平衡常数K6=K ^（CaY2-）xK3xK4=1.9xlO5XM.6X10-6故[H+]=0.020 moI/L, pH=1.70ApH=2.743、将CoCl2> KC1、KO2于液氨中放置一天，得到一红色晶体A和棕黄色晶体B, A和B的元素分析结果见表1,吸收光颜色、波长与互补色之间的对应关系见表2o表1： A和B的元素分析表2：吸收光颜色、波长与互补色之间的对应关系实验1： 0.8182 g化合物A溶于100.0 g水配成溶液，将该溶液等分成两份，一份加过量AgNO3溶液得到0.5284 g白色沉淀；另一份测得其凝固点为-0.1714 °Co已知水的凝固点降低常数为1.860 kg.K.mol^o实验2：质谱结果表明B的分子量比A大53.492。
安徽高中化学竞赛无机化学第二章 化学热力学初步
安徽高中化学竞赛无机化学第二章化学热力学初步第二章化学热力学初步2. 1. 01 体系、环境和宇宙：化学热力学中将研究的对象称为体系。
除体系以外的其他部分称为环境。
体系和环境放在一起，在热力学上称为宇宙。
2. 1. 02 三种不同的热力学体系：①封闭体系：和环境之间有能量交换而无物质交换的封闭体系。
②敞开体系：和环境之间既有能量交换，又有物质交换的体系称为敞开体系。
③孤立体系：和环境之间既无物质交换，又无能量交换的体系称为孤立体系。
2. 1. 03 状态函数：描述和确定体系状态的物理量，称为状态函数。
状态一定，则体系的状态函数一定。
体系的状态函数发生了变化，则体系的状态发生变化。
2. 1. 04 量度性质和强度性质：某些状态函数，如V，n等所表示的体系的性质有加和性。
V，n等性质称为体系的量度性质。
某些状态函数，如T，p，以及密度 等性质不具有加和性，称为体系的强度性质。
2. 1. 05 过程和途径：体系的状态发生变化，从始态到终态，则称体系经历了一个热力学过程，简称过程。
若体系的始态、终态的压力和环境的压力等于一个恒值，则称体系的变化为“恒压过程”。
同样可以理解“恒温过程”和“恒容过程”。
若体系变化时和环境之间无热量交换，则称之为“绝热过程”。
完成一个热力学过程，可以采取多种不同的方式。
每一种具体方式，称为一种途径。
过程注重于体系的始态和终态，而途径注重于具体方式。
状态函数的改变量，取决于始态和终态。
在同一过程中，不管途径如何不同，状态函数的改变量均一致。
2. 1. 06 热力学能：2. 2. 02 热力学第一定律在化学反应中的表达形式：化学反应中，体系的热力学能的改变量写成∆r U（下标r是英语中反应一词reaction的字头），它等于生成物的U生减去反应物的U反由第一定律∆r U= Q+ W故有U生－U反= Q+ W2. 2. 03 恒容反应的热效应：恒容反应的热效应全部用来改变体系的热力学能。
化学竞赛-第二届XChO试题答案
第二届学而思XChO化学竞赛北京联考2017年12月10日9:00-12:00命题人：周坤、周振兴、刘曦廷第1题（10分）根据条件书写化学反应方程式。
第2题（19分）2-1-1 B(OH)3是一种很弱的一元酸，但是其酸性的来源与一般的质子酸有所不同，请写出硼酸在水中体现酸性的化学方程式。
2-1-2于H3BO3溶液中加入多羟基醇(甘油、甘露糖醇)，硼酸的酸性会显著提升，请写出涉及的反应方程式。
多羟基醇可用下图代替：(2)硼酸H3333244的话，请写出反应方程式。
3得到无色的氧化物B。
已知A、B中O元素质量分数分别为0.2310、0.3336，且A中X元2-2-2 Y在BrF5溶剂中可与SbF5反应得到一阴阳离子均带一个电荷的离子化合物C，C中的Sb原子均为6配位。
阳离子具有线性结构，阴离子中Sb元素的质量分数为0.5458，且尔比Ti：HF=1:3的比例进行反应，产物中有2种含Ti物种。
反应过程中有无色气体生成，4是6配位。
请画出Ti(OEt)4322448-n n44亚胺结构。
第3题（6分）将某无机盐X的纯样品置于空气中加热到220℃，从热重分析图上可以观察到样品开始失重。
当有66.7%(物质的量分数)的X反应完时，将温度迅速提高至240℃，剩余物质相互作用，样品则会按照另一种反应进行失重。
加热至恒重时，样品中仅存在一种无机盐。
继续提高温度至315℃，样品开始进入新的失重平台，平台结束时，最终样品质量为初始质量的86.76%。
(1)已知失重过程中，减少的质量仅以H2O分子形式脱去。
(2)315℃失重平台结束后，残余固体中不含有H元素。
(3)X中仅含有一种金属元素。
第4题（5分）设在某一温度下，有一定量的PCl 5(g) 解离后的混合气体在100 kPa 压力下的体积为31 dm ，在该条件下PCl 5(g)的解离度0.5α=。
如果在上述过程达到平衡后，再通入Cl 2(g)，使体积维持在1 dm 3，而平衡压力增加到400 kPa 。
高中化学奥赛有机化学部分教案(2--烷 烃)
2--烷烃所谓“烃”就是碳氢化合物（Hydrocarbon）的意思，它是一个有机化学专用的新字，“火”旁来自碳，表示它易着火，：“”来自氢。
碳氢两字读得快一些即成它的发音（听）。
烷烃是饱和烃。
饱和烃是含氢最多的烃。
烷（wan）有完满的意思，也就是饱和的意思。
§1. 烷烃的同系列和异构一、烷烃的同系列（Homologous series）,n表示碳原子数目。
最简单的烷烃是甲烷，其次是烷烃的通式为：C nn2乙烷、丙烷……,凡具有同一个通式，结构相似，化学性质也相似，物理性质则随着碳原子数目的增加而有规律地变化的化合物系列，称为同系列。
同系列中的化合物互称为同系物（Homologs）。
相邻的同系物在组成上相差CH2，这个CH2称为系列差。
1.烷烃的同分异构现象烷烃同系列中，甲烷、乙烷、丙烷只有一种结合方式，没有异构现象，从丁烷起就有同分异构现象。
分子中碳原子的排列方式不同。
我们把分子式相同，而构造不同的异构体称为构造异构体。
实质上是由于碳干构造的不同而产生的，所以往往又称为碳干异构体。
（Skeletal isomer）在烷烃分子中随着碳原子数的增加，异构体的数目增加得很快。
对于低级烷烃的同分异构体的数目和构造式，可利用碳干不同推导出来。
以己烷为例其基本步骤如下：（1）写出这个烷烃的最长直链式：（省略了氢）（2）写出少一个碳原子的直链式作为主链把剩下的碳当作支链。
依次当取代基连在各碳原子上，就能写出可能的同分异构体的构造式。
（3）写出少二个碳原子的直链式作为主链。
把两个碳原子当作支链（2个甲基），连接在各碳原子上，或把两个碳原子当作（乙基），接在各碳上。
把重复者去掉。
这样己烷的同分异构体只有5个。
书写构造式时，常用简化的式子为：CH3CH2CH2CH2CH3或CH3（CH2）4CH3。
（4）伯、仲、叔和季碳原子。
如戊烷的三个同分异构体为：我们把直接与一个碳原子相连的称为“伯”（Primary）或一级碳原子，用1o表示；直接与二个碳原子相连的称为“仲”（Secondary）或二级碳原子，用2o表示；直接与三个碳原子相连的称为“叔”（Tertary）或三级碳原子，用3o表示；直接与四个碳原子相连的称为“季”（Quaternary）或四级碳原子，用4o表示；在伯、仲、叔碳上的氢分别叫伯、仲、叔氢。
2021年高二下学期第二次月考化学(奥赛)试题 含答案
上饶县中学xx届高二年级下学期第二次月考化学试卷(奥赛)2021年高二下学期第二次月考化学（奥赛）试题含答案一、选择题（本题共16小题，每小题3分，共48分，每小题只有一个正确答案）1. 下列说法中错误的是（）A．C2H6和C4H10一定是同系物B．在相同条件下，燃烧等物质的量的C2H4和乙醇，消耗O2体积相同C．相对分子质量相同的两种物质一定是同分异构体D．烯烃各同系物中碳的质量分数都相等2. 下列化学式只能表示一种物质的是（）A.C3H8B.C4H10C.C4H8D.C2H4Cl23．某炔烃经催化加氢后，得到2-甲基丁烷，该炔烃是（）A.2-甲基-1-丁炔B.2-甲基-3-丁炔C.3-甲基-1-丁炔D.3-甲基-2-丁炔4. 下列不能直接用乙烯为原料制取的物质是（）。
A.CH3CH2ClB.CH2Cl－CH2ClC. D.5．2,2,4—三甲基戊烷与氯气发生取代反应时，生成的一氯代物可能有() A．2种B．3种C．4种D．5种6.盆烯是近年合成的一种有机物，它的分子结构可简化表示为右图（其中C、H原子已略去），下列关于盆烯的说法中错误的是（）A．盆烯是苯的一种同分异构体B．盆烯是乙烯的一种同系物C．盆烯分子中所有的碳原子不可能在同一平面上D. 盆烯在一定条件下可以发生加成反应7、下列有机物可以形成顺反异构的是：（）A.1-氯-1-丙烯B.丙烯C.2-甲基-2-丁烯D.2,3-二甲基-2-丁烯8.在核磁共振氢谱中出现两组峰，其氢原子数之比为3∶2的化合物是()9.某同学写出下列烷烃的名称中，不正确的是（）A.2-甲基-3-乙基戊烷B.3，3-二甲基丁烷C.2，3-二甲基丁烷D.2，2，3，3-四甲基丁烷10.除去下列物质中所含少量杂质（括号内为杂质），所选用的试剂和分离方法能达到实验目的是（）混合物试剂分离方法A 苯（苯酚）溴水过滤B 乙烷（乙烯）氢气加热C 乙酸乙酯（乙酸）NaOH溶液蒸馏D 淀粉（氯化钠）蒸馏水渗析11.3223323 3 33322CH3⑤ (CH3CH2)2CHCl 它们的沸点由高到低排列的顺序正确的是（）A．⑤②④①③B．④②⑤①③C．⑤④②①③ D．②④⑤③①12.芳香族化合物A的分子式为C7H6O2，将它与NaHCO3溶液混合加热，有酸性气体产生．那么包括A在内，属于芳香族化合物的同分异构体的数目是（）A．5 B．4 C．3 D．213.某饱和一元醇的分子式为C5H12O，在一定条件下可以被催化氧化得到醛，则该饱和一元醇的结构简式最多有（）A．2种B．3种C．4种D．5种14.苯环上有两个取代基的C9H12，其一氯代物的同分异构体共有(不考虑立体异构) ( )A．10种B．14种C．19种D．26种15.已知乙炔（C2H2）、苯（C6H6）、乙醛（C2H4O）的混合气体中含氧元素的质量分数为8%，则混合气体中碳元素的质量分数为（）A．84% B．60% C．91% D．42%16. 下列与有机物结构、性质相关的叙述错误的是()A．乙醛和丙烯醛()不是同系物，但它们与H2充分反应后的产物是同系物B．一分子β-月桂烯（）与两分子溴发生加成反应的产物（只考虑位置异构）理论上最多有3种C．用甘氨酸（）和丙氨酸（）缩合最多可形成4种二肽D．和都既能与NaOH溶液反应，能与溴水反应，但与两种试剂反应的原因都不完全相同二、非选择题（共52分）17.（12分）乙炔是一种重要的有机化工原料，以乙炔为原料在不同的反应条件下可以转化成以下化合物。
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化学奥赛22002年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)选拔赛试题(2002年8月5日8：30－11：30 共计3小时) 姓名1．(12分)(1) 如果已经发现167号元素A，若已知的原子结构规律不变，167号元素应是第周期、第族元素；可能的最高氧化态为；氢化物的化学式为。
(2) 某一放射性物质衰变20％需15天，该物质的半衰期是。
(3) 化合物CH3CH CH2O分子中有种化学环境不同的氢原子。
如果用氯取代分子中的氢原子，生成的一氯代物可能有种。
(4) 硅与碳为同族元素，呈四价。
然而，与碳化合物相比，硅化合物的数量要少得多。
碳易于形成双键，硅则不易形成双键。
但据美国《科学》杂志2000年报道，已合成了分子中既有Si－Si单键，又有Si=Si双键的化合物X。
X的分子式为Si5H6，红外光谱和核磁共振表明X分子中氢原子的化学环境有2种，则X的结构式是：。
- 2 -2．(13分)(1) 磷和氢能组成一系列的氢化物，如PH3，P2H4，P12H16等。
其中最重要的是PH3。
PH3称为膦，它是一种无色剧毒的有类似大蒜臭味的气体。
它可由NaOH和白磷反应来制备，其制备反应的化学方程式为，P2H4的沸点比PH3(填“高”或“低”)，原因是。
AsH3又称胂，试写出由As2O3制备胂的反应方程式，胂的汽化热比膦(填“大”或“小”)。
(2) ①根据VSEPR理论，SCl3+和ICl4－的空间构型分别是和，S和I 分别以和杂化轨道同Cl形成共价键。
②SCl3+和PCl3是等电子体，其S－Cl键键长(填>、＝或<)P－Cl键键长，原因是。
3．(5分)石墨晶体由如图(1)所示的C原子平面层堆叠形成。
有一种常见的2H型石墨以二层重复的堆叠方式构成，即若以A、B分别表示沿垂直于平面层方向(C方向)堆叠的两个不同层- 3 -次，它的堆叠方式为ABAB……。
图(2)为AB两层的堆叠方式，O和●分别表示A层和B层的C原子。
(1) 在图(2)中标明两个晶胞参数a和b。
(2) 画出2H型石墨晶胞的立体示意图，并指出晶胞类型。
4．(4分)在仅含有Al3+一种金属离子的某样品水溶液中，加入NH3－NH4Ac缓冲溶液，使pH＝9.0，然后加入稍过量的8－羟基喹啉，使Al3+定量地生成喹啉铝沉淀：Al3++3HOC9H6N Al(OC9H6N)3↓+3H+过滤并洗去过量的8－羟基喹啉，然后将沉淀溶于2mol·L－1HCl溶液中，即得8－羟基喹啉的酸溶液，用15.00mL 0.1238mol·L-1KBrO3－KBr标准溶液(即KBrO3的浓度为- 4 -0.1238mol·L-1，KBr过量)处理，产生的Br2与8－羟基喹啉发生取代反应为：HOC9H6N+2Br2HOC9H4NBr2+2H++2Br－待取代反应完全以后，再加入过量的KI，使其与剩余的Br2反应生成I2，最后用0.1028mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，终点时用去Na2S2O3标准溶液5.45mL。
(1) 写出Na2S2O3与I2反应的化学方程式：。
(2) 由以上实验数据可算得样品中Al的含量为mg。
5．(13分)高效、低毒农药杀灭菊酯的合成路线如下：CH3+Cl3Cl2BNaCNC33Cl CHCNCHCH3CH3SOCl2DOH CH3Cu/O2,Co(OAc)2F NaCNH+GH3O分离得，光照50%NaOH①②+△催化+- 5 -D+G Cl CHCOOCHCH CHCH3CH3O吡啶(1) 写出A、B、C、D、E、F、G的结构简式。
A B CDEFG(2) 给出D和G的系统命名。
DG6．(12分)Parecoxib为第二代环氧合酶－2(COX－2)，由美国Phamarcia公司专为治疗与外科手术或外伤有关的剧烈疼痛而开发，其合- 6 -成路线如下：CH2COOHSOCl2AAlCl3B2C32N OH 3C OH3b)NH3D(CH3CH2CO)2OENaOHNSNOO O ONaCH3-+F(1) 写出化合物A、B、C、D、E的结构简式：ABCDE(2) 用“*”标出化合物F中所有的手性碳，F- 7 -- 8 - 的光学异构体数目为 。
N OH 3COHF ：7．(6分)已知，CrO 42－离子和Cr 2O 72－离子在水溶液中存在如下平衡：2CrO 42－(aq)+2H +(aq)Cr 2O 72－(aq)+H 2O(1)，K ＝1422242242102.1][][][⨯=+--H O Cr O Cr(1) 要使平衡向左移动，可以加 ，或加 ，或加某些金属离子如Ba 2+。
(2) 请自行设计两个实验(简单说明实验操作和实验现象)来验证Ba 2+确实能使平衡向左移动。
8．(9分)有一离子晶体经测定属立方晶系，晶胞参数a ＝4.00Å(1Å=10－8cm)，晶胞的顶点位置为Mg 2+，体心位置为K +，所有棱边中点为F －。
(1) 该晶体的化学组成是 ；(2) 晶胞类型是；(3) Mg2+的F－配位数是，K+的F－配位数是；(4) 该晶体的理论密度是g·cm－3。
(5) 设晶体中正离子和负离子互相接触，已知F－的离子半径为1.33Å，试估计Mg2+的离子半径是Å，K+的离子半径是Å。
9．(7分)实验发现，298K时，在FeCl3的酸性溶液中通入氢气，Fe3+被还原成Fe2+离子的反应并不能发生，但在FeCl3酸性溶液中加少量锌粒后反应该立即进行。
有人用“新生态”概念解释此实验现象，认为锌与酸作用时产生的“新生态”氢原子H*来不及结合成H2即与FeCl3作用，反应式为：Zn+2H+2H*+Zn2+，H*+FeCl3FeCl2+HCl。
但这种解释争议颇多。
有化学工作者指出，根据298K时两电对的标准电极电势E$(Zn2+/Zn)＝－0.763V，E$(Fe3+/Fe2+)=0.771V和设计下述原电池实验即可判断上述解释正确与否：- 9 -在两只烧杯中分别装入ZnSO4和FeCl3溶液，再在ZnSO4中插入锌片，在FeCl3中插入铂片，并加数滴KSCN使溶液呈红色，将两极用盐桥连接后，装有FeCl3溶液的烧杯中的红色逐渐褪去。
如果在FeCl3溶液内加少量酸，褪色更快。
请回答下列问题：(1) 所设计的原电池符号是；(2) 该原电池的正极反应是；负极反应是；原电池的总反应是。
(3) 上述关于“新生态”H*的解释是否正确(填“是”或“否”)，理由是：。
(4) 说明加酸后褪色更快的原因：- 10 -。
10．(9分)在合成某些铬的配合物时进行以下反应：(a) 新制备的CrBr2+溶于稀HCl溶液中的2，2－联吡啶(N N，相对分子质量：156.18，可简写为“dipy”)→黑色结晶沉淀A。
(b) A+5％HClO4−−−−→−在空气中摇动，黄色晶状沉淀B。
(c) A溶解在无空气的并含有过量NH4ClO4的蒸馏水中+Mg−−−→−惰性气氛深蓝色化合物C。
化学分析和磁性测量结果如下：化合物重量％μ(B．M．) N Br Cl Cr ClO4A 11.17 21.24 6.91 3.27B 10.27 12.99 6.35 3.76C 13.56 8.39 16.04 2.05 问：(1) 根据上述数据推出化合物A、B和C的结构式：A B C由磁性数据可推测C中未成对电子数目是个。
(2) (a)中为什么要用新制备的CrBr2?11．(4分)NiO晶体为NaCl型结构，将它在氧气中加热，部分Ni2+被氧化为Ni3+，晶体结构产生镍离子缺位的缺陷，其组成成为Ni x O(x<1)，但晶体仍保持电中性。
经测定Ni x O的立方晶胞参数a=4.157Å，密度为6.47g·cm－3。
(1) x的值(精确到两位有效数字)为；写出标明Ni的价态的Ni x O晶体的化学式。
(2) 在Ni x O晶体中Ni占据空隙，占有率是。
12．(6分)交警为确定驾驶员是否酒醉后驾车，常采用呼吸测醉分析法。
在310K时取50.0cm3被检测人的呼吸样品鼓泡通过酸性重铬酸盐溶液。
由于乙醇的还原作用产生了3.30×10－5mol Cr(Ⅲ)，重铬酸盐的消耗可用分光光度法测定。
法律上规定血液中的乙醇含量超过0.05％(质量百分数)便算酒醉。
请回答以下问题：(1) 写出以上检测反应的离子方程式：(2) 请通过计算确定此人是否为法定的酒醉。
计算中假定：310K时，含有0.45％乙醇的血液上面乙醇的分压为1.00×104Pa。
2002年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)选拔赛试题参考答案及评分标准说明：化学方程式反应物或产物错不得分，配平错扣1分。
1．(共12分)(1) 8 ⅦA +7 HA (每空1分，共4分)(2) 47天 (2分) (3) 4 (2分) 7 (2分) (4)Si SiH HSiSi SiH H HH(2分)2．(共13分) (1) P 4+3NaOH+3H 2O △PH 3↑+3NaH 2PO 2 (2分)高 (1分)P 2H 4的相对分子质量大，分子间作用力比较大 (1分)As2O3+6Zn+6H2SO42AsH3↑+6ZnSO4+3H2O (2分) 大(1分)(2)①三角锥(1分) 平面正方形(1分) sp3 (1分) sp3d2(1分)②< (1分) S有较大核电荷，处于较高氧化态(1分)3．(共5分)可有多种选取方式，其中一种方式如下图所示：4．(共4分)2Na2S2O3+I22NaI+Na2S4O6(2分) 23．80 (2分)CH3CH2Cl CH2CNCl CHCOClO CH3OCHOOCHCNOH5.()共13分(1)A (1分)B (1分)C (1分)D (2分)E (2分)F (2分)G (2分)(2)D：3－甲基－2－对氯苯基丁酰氯(1分)[写成3－甲基－2－(4－氯苯基)丁酰氯或3－甲基－2－4'－氯苯基丁酰氯也对]G ：α－羟基－α－(间苯氧基)苯乙腈 (1分) (或 2－羟基－2－(3－苯氧基)苯乙腈)6．(共12分)CH 2COCl CH 2CO BCH 2CCNOHNOCH 3S H 2NO ODENO O OOCH 3NSHNO H 3C OH (1)A(2分)(2分)(2分)(2分)(2分)(2)(1分)**光学异构体4种(1分)7．(共6分)(1) OH －Cr 2O 72－(各1分)(2) a．加入Ba2+后，溶液的颜色从黄色变为橘红色b．加入Ba2+后，产生黄色BaCrO4，沉淀c．加入Ba2+后，pH值下降d．其他任何对溶液或沉淀进行分析的方法(答对一个2 分，不超过4 分)8．(共9分)(1) MgKF3(2分)(2) 简单立方晶胞(1分)(3) 6 (1分) 12 (1分)(4) 3.12 g·cm－3 (2 分)(5) 0.67 Å (1 分) 1.50 Å (1 分)9．(共7分)(1) Zn∣Zn2+∣∣Fe3+，Fe2+∣Pt (1分)(2) Zn→Zn2++2e (1分)2Fe3++2e→2Fe2+(1分)Zn+2Fe3+2Fe2++Zn2+(1分)(3) 否(1分)。