酚的化学性质

1、置换反应——与钠反应
2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑
结论：2-OH——H2可用于快速确定醇中羟基数目
练习：等物质的量的乙醇、乙二醇、丙三醇分别 与足量的Na反应，则产生氢气的体积比为 1:2:3 。
2.取代反应 (1) 和HX的反应
C2H5 OH + H Br △ C2H5Br + H2O
H O 苯环 羟基
三．苯酚的化学性质
由于苯环对 羟基的影响， 羟基性质变 得更加活泼
苯酚的弱酸性 显色反应
１．苯酚的弱酸性
方法
紫色石蕊试液
PH试纸 NaOH溶液
现象
不变色
PH约为5
溶液浑浊 变 澄清
结论
苯酚不能使酸碱指示 剂变色
有酸性，但较弱
C6H5OH + NaOH C6H5ONa + H2O
×
×
×
酚 —OH
羧酸 —COOH
√ √ √
√
但不产 生CO2
√
√
24
练习：已知某物质结构简式如下：
1 mol此物质能消耗Na多少mol？3mol
消耗NaOH 多少mol？ 2mol
消耗NaHCO3多少mol？1mol
消耗Na2CO3多少mol？1.5mol
25
思考：乙醇不显酸性而苯酚显酸性， 说明了什么？
芳香醇
苯酚
实例
官能团 结构 特点
—OH与链烃 基相连
—OH与苯环侧 链碳原子相连
—OH与苯环直接相连
(1)弱酸性 3)显色反应 ((5)氧化反应 与FeCl3溶液反应显紫色 (2)取代反应( (4)加成反应
主要 化学 性质
(1)与钠反应 (2)取代反应 (3)氧化反应 (4)酯化反应 (5)无酸性，不与NaOH反应
CH3CH2O H+HO CH2CH3
浓H2SO4
140℃
CH3CH2OCH2CH3+H2O
特别强调：
反应条件：140℃，浓硫酸 浓硫酸作用：催化吸水
3.消去反应
H H H C C H
浓H2SO4
0 170 C
CH2=CH2 +H2O
H OH
注意：浓硫酸作用是催化剂和脱水剂 温度要迅速升至170℃ 结构要求：分子中有βH
CH2OH
OCH3
CH3
CH3 OH
CH3
OH OH
A
B
C
D
E
3、其中属于酚类的同分异构体为 ：CDE ___
④ 4 、C 物质不可能具有的性质有：___ ①与Br2 水反应 ②可燃性 ③与H2发生加成 反应 ④能跟NaHCO3溶液反应 ⑤与FeCl3溶 液显色
40
5. A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它 们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于 NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液，B能使 理溴水褪色，并产生白色沉淀，A不能，B 苯环上的一溴代物有两种结构。 （1）写出A和B的结构简式
酚羟基中的氢原子比醇羟基的氢活泼
26
2．苯酚显色反应
在苯酚溶液中滴加几滴FeCl3溶液,观察现象
现象： 苯酚遇FeCl3溶液显紫色
6
+
3+ Fe
3[Fe(C6H5O)6]
+
+ 6H
六苯氧合铁离子
紫色
作用：可用于苯酚和FeCl3的相互检验
27
苯环对羟基有影响，那么羟基对苯环有影响吗？
羟基对苯环的影响
练习：判断下列物质中那些能发生消去反应 CH3CH2OH CH2OH OH
CH3CHCH3 OH
OH
H-OH
CH3
CH3 CH3-C-CH2-CH3 Cl
CH3 CH3—C—CH2—Br
Cl
第三章
烃的含氧衍生物
11
学习目标
1、以苯酚为例，了解酚的结构特点、性质 特点及性质与结构的关系，了解苯酚的用途
1
CH3 CH3—C —CH2—OH C2H5
2
CH3
OH
3
CH3—CH2—CH—CH3
CH3—CH2 —C—OH
4
C2H5
醇的催化氧化规律
有2个αH被氧化成醛；有1个αH被氧 化成酮；没有αH则不能被氧化。
练习
下列物质既能发生消去反应生成相应的烯烃， 又能氧化生成相应的醛的是（ B ） A.CH3OH C.（CH3）3OH B.CH2OHCH2CH3 D.（CH3）2COHCH2CH3
结论：苯酚有弱酸性，可发生电离，但酸性很弱比碳酸还
弱，不能使指示剂变色。俗称石炭酸。
电离
表1：苯酚酸性探究
实验
取少量苯酚 溶液于试管 中，再向试 管中逐滴加 入5%的NaOH 溶液并振荡 试管 再向试管中 加入稀盐酸
现象及解释
沉淀溶解
石炭酸
—ONa + HCl —OH → 溶液变浑浊 + NaCl
一次取代苯环上 三个氢原子
苯 液溴与苯 使用催化剂
一次取代苯环 上一个氢原子
反应条件 取代苯环上 氢原子数
结论
苯酚与溴取代反应比苯容易
受羟基的影响，苯酚中苯环上的H变 得更活泼了 邻、对位 32 上的H
解释
4．苯酚与甲醛的缩合聚合反应
OH n
+ nHCHO
OH 催化剂 -CH2— + nH2O n
溶解性： 难溶于冷水，在水中的溶解度是９.３克，易 毒性
15
①苯酚有毒，对皮肤有腐蚀性，如不慎沾到皮肤上，根据 其性质，应如何处理？ 立即用酒精清洗 ②放置时间过长的苯酚往往显粉红色，是因为空气中的 氧气使苯酚慢慢氧化 生活常识 切开的水果放置在空气中变成褐色，原 因是水果中的酚被氧化 16
苯环对羟基的影响
（2）写出B的钠盐与CO2反应的离子方程式 （3）写出除A、B外，C7H8O含苯环的所有同分异构 体的结构简式
41
6.用一种试剂，可以把苯酚、乙醇、NaOH、 KSCN四种溶液鉴别开来？ 现象分别如何？
FeCl3溶液
物质
现象
苯酚
紫色溶液
乙醇
NaOH
KSCN
无现象 红褐色沉淀
红色溶液
42
7.下列物质中：
反应时所用试剂：浓硫酸、溴化钠、乙醇 (2) 和乙酸酯化反应 CH3CH2OH+HOOCCH3
浓硫酸
△ CH3CH2OOCCH3+H2O
酯化反应
酸脱羟基，醇脱氢
浓硫酸
CH3COOH+HOCH2CH3 △ CH3COOCH2CH3+H2O 乙酸乙酯
写出乙酸分别与2－丙醇、乙二醇酯化的化学方程式
(3)醇分子间脱水
（ A） （B）
OH
CH2 OH
OH CH3
（C）
（D ）
(1)能与氢氧化钠溶液发生反应的是（ B D ） (2)能与溴水发生取代反应的是（ BD ） (3)能与金属钠发生反应的是（BCD ）
43
注意：聚合反应机理：苯酚分子中2，6位的氢 原子与甲醛分子中的氧原子结合成水分子，2.4 位碳原子与CH2的碳原子相连，形成高聚物
5．苯酚氧化反应
[O]
对苯醌 粉红色
注意：纯净的苯酚是无色晶体,但放置时间较长的 苯酚往往呈粉红色,这是由于部分苯酚被空气中的 氧气氧化 ，因此对苯酚要严格密封保存。
34
酸性强弱: HCl>醋酸>碳酸>苯酚>HCO3
—
21
OH + NaOH OH
ONa
+ H2O
+ H2O
O- + H3O+
ONa + H2O + CO2
OH +NaHCO3
向苯酚钠溶液中通入CO2时，无论CO2过量 与否产物均为NaHCO3。
提 示
电离平衡常数：
H2CO3
OH
K1= 4.3×10-7 K2= 5.6×10-11
将灼热的铜丝插入醇中，有刺 激性气味生成(醛或酮)
特性
练习：
1、下列物质久置于空气中， 颜色会发生变化的是 （ BC ） A. Na2SO3 B. 苯酚 C. Na2O2 D. CaO 2、丁香油酚的结构简式是，
从它的结构简式推测，它不可能具有的化学性质 是（ B ） A. 既可以燃烧，也可以使酸性高锰酸钾褪色 B. 可以与NaHCO3溶液反应放出CO2气体 C. 可以与FeCl3溶液反应显色 D. 可以与H2发生加成反应 39
＋3Br2
→
↓
＋3HBr
OH
OH
+ 3 Br2
Br
Br
+
3 HBr
Br
白色絮状沉淀
该反应很灵敏，可用于苯酚的定性检验 和定量
测定（若加入的溴水太少，生成的三溴苯酚会溶于苯
酚中 ，观察不到白色沉淀）但不能用于除杂（因为三 溴苯酚易溶于有机溶剂）
31
试比较苯、苯酚与溴反应的异同：
对溴的要求
苯酚 溴水与ห้องสมุดไป่ตู้酚 不用催化剂
20
苯酚酸性的强弱
苯酚酸性比H2CO3还弱，其水溶液不能使指示剂变色。 苯酚的酸性比碳酸弱，但比HCO3－的酸性强。 苯酚与Na2CO3溶液反应：C6H5OH＋Na2CO3→C6H5ONa＋ NaHCO3，向苯酚钠溶液中通入CO2时，无论CO2过量与否， 产物均为NaHCO3。
思考：已知酸性强弱: 碳酸> 苯酚 > HCO3— 请写出往苯酚钠溶液中通入CO2时的离子方程式
拓展练习：—— 醇的消去反应及条件
思考：下列醇能否发生消去反应？若能别发生，则生成 物为什么？从中你能得出什么结论？
CH3 CH3—CH—CH2—OH 1
CH3 CH3—C —CH2—OH C2H5
2
CH3
OH
CH3—CH2—CH—CH3
3
CH3—CH2 —C—OH
4
C2H5
醇的消去反应规律
分子上有βH
苯酚的检验：
方法一：苯酚与溴水取代反应；
方法二：苯酚与FeCl3的显色反应；
35
（五）苯酚的用途
酚醛塑料 合成纤维 医 药
农
药
苯酚
染
料
环境消毒
洗
剂
软
膏
小结：
结构 苯酚
化学性质
物理性质
酸性
取代反应
显色反应
37
[总结]醇与酚的比较
类别 脂肪醇
CH3CH2OH
醇羟基—OH 醇羟基—OH 酚羟基—OH
⑤
Ｈ
① ② Ｈ
结构要求
反应
Ｈ―Ｃ―Ｃ―Ｏ―Ｈ ③ ④Ｈ Ｈ
断键位置
羟基氢 羟基
羟基与碳 链
与金属钠反应
①
酯化反应
与HX反应
① ②
分子间脱水 消去反应 催化氧化反应
①② ②④ ①③
有 β氢
有α氢
思考：下列醇能否被催化氧化？若能被催化氧化， 则生成物是什么？从中你能得出什么结论？
CH3 CH3—CH—CH2—OH
H O
1 6 2
羟基
苯环
5 3
4
由于羟基对 苯环的影响， 羟基性质变 得更加活泼
苯酚的取代反 应、缩聚反应
3．苯酚取代反应
向盛有少量苯酚稀溶液的试管里逐滴加入饱和溴水，边
加边振荡，观察并记录实验现象
现象：
立即有白色絮状沉淀产生。
实验结论：苯酚分子中苯环上的氢原子很容易被溴原子 取代，生成2,4,6－三溴苯酚，反应的化学方程式为：
二. 酚
定义：分子中羟基与苯环直接相连 的有机化合物属于酚化合物。
练习：判断下列物质哪种是酚类？ CD
13
苯酚 ——最简单的酚
一、苯酚的结构
分子式 C6H6O
OH
OH
结构简式
或
C6H5OH
苯酚分子中所有原子可能都共平面
14
二．
苯酚的物理性质
颜色： 无色
状态： 晶体 气味： 熔点：43℃
熔点
特殊气味 溶于65℃以上的热水(当温度高于65℃时，能 与水互溶)，易溶于酒精等有机溶剂. 有毒，对皮肤有腐蚀性
K = 1.28×10-10
22
思考：1.如何除去苯中的苯酚？ 加NaOH溶液，再分液 思考：2.如何分离苯和苯酚？ 加NaOH溶液
水溶液 上层：______ 苯酚 下层：_____
23
再分液
苯
苯酚钠 分液
加稀HCl
醇羟基、酚羟基、羧基比较
Na
醇 —OH
NaOH Na2CO3 NaHCO3
√
√
×