Chap5巴比妥类药物分析
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药物分析第05章巴比妥类药物的分析
加碘试液2m1，所显棕黄色在5 min内消失。
司可巴比妥可使溴试液或碘试液褪色
40
(2) 与KMnO4的反应
司可巴比妥钠分子中的不饱和取代基（丙 烯基）具有还原性，可在碱性溶液中与 KMnO4 反应，将紫色的KMnO4还原为棕色 的MnO2。
41
2. 芳环取代基的反应
(1) 硝化反应 含有芳香取代基的巴比妥类药物，与硝酸
31
(6) 薄层色谱行为特征 TLC、GC、HPLC
TLC： 生物样品分析 一般采用对照品（或标准品）比较法，要
求供试品斑点的Rf值应与对照品斑点一致。
32
（7）显微结晶鉴别——特色鉴别反应
a．药物本身的晶形 巴比妥：长方形； 苯巴比妥：球形→花瓣状
33
b．反应产物的晶形
巴比妥 ＋ 铜吡啶试液 → 十字形紫色结晶 苯巴比妥 ＋ 铜吡啶试液 → 细小不规则或 似菱形的浅紫色结晶
O
H
CH2 CH CH2 C N
C
C ONa
C3H7 CH C N
CH3 O
司可巴比妥钠
Secobarbital
9
O H
C2H5 C N
CH3
C
C ONa
CHCH2CH2 C N
CH3
O
异戊巴比妥钠
10
1,5,5-取代的巴比妥类药物
O H3C C
5
C O
NH
CO
1
N
CH3
己琐巴比妥
11
硫代巴比妥类药物
R2 CON H
R1 CO NH
R2 R1
CO NHCH(CH3)2
CO N CO N
Co
+2(CH3)2CHN+H3
司可巴比妥可使溴试液或碘试液褪色
40
(2) 与KMnO4的反应
司可巴比妥钠分子中的不饱和取代基（丙 烯基）具有还原性，可在碱性溶液中与 KMnO4 反应，将紫色的KMnO4还原为棕色 的MnO2。
41
2. 芳环取代基的反应
(1) 硝化反应 含有芳香取代基的巴比妥类药物，与硝酸
31
(6) 薄层色谱行为特征 TLC、GC、HPLC
TLC： 生物样品分析 一般采用对照品（或标准品）比较法，要
求供试品斑点的Rf值应与对照品斑点一致。
32
（7）显微结晶鉴别——特色鉴别反应
a．药物本身的晶形 巴比妥：长方形； 苯巴比妥：球形→花瓣状
33
b．反应产物的晶形
巴比妥 ＋ 铜吡啶试液 → 十字形紫色结晶 苯巴比妥 ＋ 铜吡啶试液 → 细小不规则或 似菱形的浅紫色结晶
O
H
CH2 CH CH2 C N
C
C ONa
C3H7 CH C N
CH3 O
司可巴比妥钠
Secobarbital
9
O H
C2H5 C N
CH3
C
C ONa
CHCH2CH2 C N
CH3
O
异戊巴比妥钠
10
1,5,5-取代的巴比妥类药物
O H3C C
5
C O
NH
CO
1
N
CH3
己琐巴比妥
11
硫代巴比妥类药物
R2 CON H
R1 CO NH
R2 R1
CO NHCH(CH3)2
CO N CO N
Co
+2(CH3)2CHN+H3
05 巴比妥类药物的分析
A A样品 A参比 (Ax Az ) (Ay Az ) Ax Ay (E x E y )CL
A C
吸收度差值（A）仅与待测组分的浓度有关，而与干扰组分无关，即干 扰 组 分的干扰被消除。 应 用 ： 用于巴比妥类药物制剂分析及体内 巴比妥类药物的监测。
2）差示分光光度法（A 法） 原理 ： 利用被测物在两种不同溶液中吸收光谱发生了特 征性变化，而共 存干扰物在该两种 溶液中未引
起光谱变化，测定两种溶液的吸收度差值（ΔA 值），根据 ΔA 与被测物浓度 C 的线性关系进行定量测 定。 →利用巴比妥类药物在不同 pH 值溶液中的电离级数不同，因而产生不同的紫外吸收光谱。 定量依据：供试品在两种不同的化学环境中分别以 x、y 表示，干扰物用 z 表示
计 算 ： 苯巴比妥钠含量(mg)
=
������
×
������.
������������������
×
������
× ������������
������������
C：对照品溶液的浓度 AU：供试品溶液的吸收度
AS：对照品溶液的吸收度 1.095：苯巴比妥钠与苯巴比妥分子量之比
5： 稀 释 倍数和重量单 位的换算因子
①
② 1. 环状母核部分：环状丙二酰脲结构决定巴比妥类药物的共性，区别其它类药物。 2. 取代基部分：区别各种巴比妥类药物。
2 性质 2.1 物理性质
①白色结晶或结晶性粉末，具有一定熔点。 ②在空气中较稳定，加热多升华。 ③含 硫 巴比妥类药物有特 臭 ④游 离 巴比妥类药物难溶于水，易 溶于乙醇及有机 溶剂；其钠盐则易溶于水而难溶于有机溶剂。 2.2 化学性质 2.2.1 弱酸性——与强碱成盐
chap5巴比妥类药物分析
医学ppt
26
•已知有三种药物粉末，可能为苯巴比妥、注射用硫喷妥
钠和司可巴比妥钠，如何利用简单的试验来鉴别？试验
医学ppt
2
一、巴比妥类药物性质与结构分析
巴比妥类药物结构通式 1、常见巴比妥类药物结构 2、巴比妥类药物主要理化性质
医学ppt
3
目录
（一）结构通式
丙二酰脲结构母核
C5位双取代衍生物。
共性:丙二酰脲
H ONO
R1
NH
R2 O
不同的理化性质:取代基团 结构通式
医学ppt
4
1、常见巴比妥类药物结构
医学ppt
19
（二）钠盐的鉴别试验
根据钠离子 性质鉴别钠盐类药物。 苯巴比妥钠、司可巴比妥钠、注射用硫喷妥钠
中国药典（2015年版）四部“一般鉴别实验”钠盐
（1）取铂丝，用盐酸润湿后，蘸取供试品， 在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。
（2）取供试品的碳酸钾溶液，加焦锑酸钾试 液，煮沸置于冰水中冷却，生成白色沉淀。
第五章 巴比妥类药物的分析
巴比妥类药物是临床常用的镇定催眠药，具有 丙二酰脲结构母核，是巴比妥酸的衍生物，中国 药典（2015年版）收载的本类药物有苯巴比妥 及其钠盐、异戊巴比妥及其钠盐、司可巴比妥钠 和注射用硫喷妥钠等。
医学ppt
1
本 章 内容
一、结构与性质关系分析 二、鉴别试验 三、杂质检查 四、含量测定
白色颗粒或粉末
H NaO N O
N
CH3
O
CH3
CH3
H NaS N
N
O CH3
O CH3 CH3
注射用硫喷妥钠
淡黄色粉末
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药物分析5-巴比妥类药物的分析
第五章
巴比妥类药物的分析
一．巴比妥类药物的结构剖析
巴比妥类药物为环状酰脲类镇静催眠药，是巴比妥酸的衍生物，其基本结构 通式为： R1 C5 R2 O C 4 6 C O H N 3 2 C O 1 N H
由于5位取代基R1和R2不同，形成不同巴比妥类药物，具有不同的理化性质.临 床上常用药物多为巴比妥酸的5,5-二取代衍生物,少数为1,5,5-三取代物或c2位为硫代 巴比妥酸的５，５－二取代衍生物．中国药典收载的本类药物有苯巴比妥及其钠盐.异 戊巴比妥及其钠盐．司可巴比妥钠和注射用硫喷妥钠等．
３．与钴盐的反应 巴比妥类药物在在碱性溶液中可与钴盐反应，生成紫堇色配位化合物，可用于 本类药物的鉴别和含量测定． 此反应在无水条件下进行，能使反应很灵敏，而且形成的有色产物也比较稳定． 因此所用试剂都应不含水分．常用试剂为无水乙醇或甲醇；钴盐为醋酸钴，硝酸钴，氧 化钴；碱为有机碱最好． ４．与汞盐的反应 巴比妥类药物与硝酸汞和氧化汞反应，生成白色汞盐沉淀，此沉淀能溶于氨试液中
（２）与高锰酸钾反应
2.利用芳环取代基的鉴别试验 具有芳环取代基的巴比妥类药物,中国药典收载了苯巴比妥及其钠盐.可用以下方 法鉴别: (1)硝化反应:含芳香取代基的巴比妥类药物,与硝酸钾和硫酸共热,可发生硝化反应 生成黄色硝基化合物.
(2)与硫酸-亚硝酸钠的反应:苯巴比妥与硫酸-亚硝酸钠反应生成橙黄色产物,并 随即转变为橙红色. 鉴别方法:取本品约10mg.加硫酸２滴与亚硝酸钠约5mg,混合,即显橙黄色,随即 转变为橙红色. (3)与甲醛-硫酸的反应:苯巴比妥与甲醛-硫酸反应,生成玫瑰红色产物,此鉴别方 法收载于中国药典,可用于区别苯巴比妥和其它巴比妥类药物. 鉴别方法:取本品约50mg,置试管中,加甲醛试液1ml,加热煮沸,冷却,沿壁加入 硫酸0.5ml,使成两液层,水浴加热.接界面呈玫瑰红色.
巴比妥类药物的分析
一．巴比妥类药物的结构剖析
巴比妥类药物为环状酰脲类镇静催眠药，是巴比妥酸的衍生物，其基本结构 通式为： R1 C5 R2 O C 4 6 C O H N 3 2 C O 1 N H
由于5位取代基R1和R2不同，形成不同巴比妥类药物，具有不同的理化性质.临 床上常用药物多为巴比妥酸的5,5-二取代衍生物,少数为1,5,5-三取代物或c2位为硫代 巴比妥酸的５，５－二取代衍生物．中国药典收载的本类药物有苯巴比妥及其钠盐.异 戊巴比妥及其钠盐．司可巴比妥钠和注射用硫喷妥钠等．
３．与钴盐的反应 巴比妥类药物在在碱性溶液中可与钴盐反应，生成紫堇色配位化合物，可用于 本类药物的鉴别和含量测定． 此反应在无水条件下进行，能使反应很灵敏，而且形成的有色产物也比较稳定． 因此所用试剂都应不含水分．常用试剂为无水乙醇或甲醇；钴盐为醋酸钴，硝酸钴，氧 化钴；碱为有机碱最好． ４．与汞盐的反应 巴比妥类药物与硝酸汞和氧化汞反应，生成白色汞盐沉淀，此沉淀能溶于氨试液中
（２）与高锰酸钾反应
2.利用芳环取代基的鉴别试验 具有芳环取代基的巴比妥类药物,中国药典收载了苯巴比妥及其钠盐.可用以下方 法鉴别: (1)硝化反应:含芳香取代基的巴比妥类药物,与硝酸钾和硫酸共热,可发生硝化反应 生成黄色硝基化合物.
(2)与硫酸-亚硝酸钠的反应:苯巴比妥与硫酸-亚硝酸钠反应生成橙黄色产物,并 随即转变为橙红色. 鉴别方法:取本品约10mg.加硫酸２滴与亚硝酸钠约5mg,混合,即显橙黄色,随即 转变为橙红色. (3)与甲醛-硫酸的反应:苯巴比妥与甲醛-硫酸反应,生成玫瑰红色产物,此鉴别方 法收载于中国药典,可用于区别苯巴比妥和其它巴比妥类药物. 鉴别方法:取本品约50mg,置试管中,加甲醛试液1ml,加热煮沸,冷却,沿壁加入 硫酸0.5ml,使成两液层,水浴加热.接界面呈玫瑰红色.
05巴比妥类药物的分析(第二军医大学)
检查
干燥失重 取本品，在105℃干燥至恒重， 减失重量不得过1.0％。 （ChP2010附录Ⅷ L）
炽灼残渣 不得过0.1％。 （ChP2010附录Ⅷ N）
含量测定
1 银量法 2 溴量法 3 紫外-可见分光光度法 4 高效液相色谱法
银量法
ChP2010测定苯巴比妥 取本品约0.2g，精密称定，加甲醇40ml使 溶解，再加新制的3%无水碳酸钠溶液 15ml，照电位滴定法（附录VIIA），用硝 酸银滴定液（0.1mol/L）滴定。每1ml硝 酸银滴定液（0.1mol/L）相当于23.22mg 的C12H12N2O3。
苯巴比妥的质量标准
苯巴比妥的质量标准
▪ 专属鉴别试验
鉴别
苯环取代反应
与硫酸-亚硝酸钠反应 显橙黄色 橙红色
与甲醛-硫酸反应 接界面显玫瑰红色
红外光谱 本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱
（光谱集227图）一致。
▪ 一般鉴别试验 丙二酰脲类的鉴别试验（ChP2010附录Ⅲ） 银盐反应;铜盐反应
▪ 酸度 ▪ 乙醇溶液的澄清度 特殊杂质 ▪ 有关物质 ▪ 中性或碱性物质 ▪ 干燥失重 水分及其他挥发性物质 ▪ 炽灼残渣 非挥发性无机杂质
药物结构与分析方法Ⅰ 巴比妥类药物的分析
Analysis of Barbiturates
巴比妥类药物的发展史
▪ “巴比妥”，于1864年由A. Von Baeyer 合成;1903 年1月，巴比妥申请专利保护，并由拜尔制药公司开 始生产和销售，商品名“佛罗那”；
▪ 1911年，拜尔公司生产药效更佳催眠药“苯巴比妥”， 商品名“鲁米那”（Luminal）；
2、苯巴比妥（- C6H5） 亚硝基化反应（橙红色）------鉴别 甲醛-硫酸反应（玫瑰红色）------鉴别
巴比妥类药物分析
基团决定巴比妥类药品特征
2. 取代基个别 区分各种巴比妥类药品
巴比妥类药物分析
第14页
二、 巴比妥类药品理化特征
（一）物理性质
1.白色结晶或结晶性粉未，含有固定熔 点。
2.游离巴比妥类药品微溶或极微溶于 水，易溶于乙醇及有机溶剂；其钠盐则 易溶于水，而不溶于有机溶剂。
巴比妥类药物分析
第15页
（二） 化学性质
直接读数优点，又无需事先分离，并能 消除干扰。
巴比妥类药物分析
第58页
五、高效液相色谱法
1．色谱条件 2．样品预处理 3．线性范围和最底检测限 4、回收率与精密度试验
巴比妥类药物分析
第59页
本章小结
1．掌握巴比妥类药品化学结构与 分析方法间关系：
（1）弱酸性 （2）水解性 （3）与重金属离子反应
巴比妥类药物分析
第27页
② pH10碱性溶液：5，5-二取代、 1，5，5-三取代均在240nm处有最大吸收
③ pH13强碱性溶液：5，5-二取代在 255nm处有最大吸收；1，5，5-三取代在 240nm处有最大吸收。
巴比妥类药物分析
第28页
巴比妥类药物分析
A. H2SO4溶液 (0.05mol/L)
1.弱酸性
巴比妥类药品分子结构中都有1,3-二 酰亚胺基团，能发生酮式和烯醇式互变 异构，在水溶液中能够发生二级电离。
所以，本类药品水溶液显弱酸性（pKa
为7.3-8.4），可与强碱形成水溶 性盐类。
巴比妥类药物分析
第16页
巴比妥类药物分析
第17页
与强碱成盐应
巴比妥类药物分析
第41页
五、 含量测定
一、银量法 基于巴比妥类药品在适当碱性溶液中，
2. 取代基个别 区分各种巴比妥类药品
巴比妥类药物分析
第14页
二、 巴比妥类药品理化特征
（一）物理性质
1.白色结晶或结晶性粉未，含有固定熔 点。
2.游离巴比妥类药品微溶或极微溶于 水，易溶于乙醇及有机溶剂；其钠盐则 易溶于水，而不溶于有机溶剂。
巴比妥类药物分析
第15页
（二） 化学性质
直接读数优点，又无需事先分离，并能 消除干扰。
巴比妥类药物分析
第58页
五、高效液相色谱法
1．色谱条件 2．样品预处理 3．线性范围和最底检测限 4、回收率与精密度试验
巴比妥类药物分析
第59页
本章小结
1．掌握巴比妥类药品化学结构与 分析方法间关系：
（1）弱酸性 （2）水解性 （3）与重金属离子反应
巴比妥类药物分析
第27页
② pH10碱性溶液：5，5-二取代、 1，5，5-三取代均在240nm处有最大吸收
③ pH13强碱性溶液：5，5-二取代在 255nm处有最大吸收；1，5，5-三取代在 240nm处有最大吸收。
巴比妥类药物分析
第28页
巴比妥类药物分析
A. H2SO4溶液 (0.05mol/L)
1.弱酸性
巴比妥类药品分子结构中都有1,3-二 酰亚胺基团，能发生酮式和烯醇式互变 异构，在水溶液中能够发生二级电离。
所以，本类药品水溶液显弱酸性（pKa
为7.3-8.4），可与强碱形成水溶 性盐类。
巴比妥类药物分析
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巴比妥类药物分析
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与强碱成盐应
巴比妥类药物分析
第41页
五、 含量测定
一、银量法 基于巴比妥类药品在适当碱性溶液中，
05第五章 巴比妥类药物分析
B.pH9.9缓冲液(一级 电离)
C.pH13NaOH液 (1mol/L,二级电离)
230 250 270 290 λ(nm)
巴比妥类药物的紫外吸收光谱
硫喷妥的紫外吸收光谱 HCl 溶液 (0.1mol/L) －－－－ NaOH 溶液 (0.1mol/L)
pH
5,5-取代物
（nm）
1
无
(原形)
第五章 巴比妥类药物的分析
结构剖析
理化特征
鉴别试验 杂质检查 含量测定
基本要求
一、掌握我国药典中巴比妥类药物的 鉴别和含量测定的基本原理与方法。
二、熟悉药典中本类药物特殊杂质检 查的基本原理与方法。
三、了解本类药物的体内分析方法。
一、结构特征与典型药物
（一）基本结构
巴比妥酸的衍生物，结构通式如下
CH
N O
O
C2H5 CH(CH2)2CH3 CH3
OCH3 OH
蓝色
5. 紫外吸收光谱特征
主要特点：随着电离级数的不同，巴比 妥类药物的紫外光谱会发生显著的变化。 也就是说，溶液pH值的不同以及取代基的 不同会对紫外光谱产生影响。
A 1.5
B
1.0
C
0.5
A
A.H2SO4液 (0.05mol/L,未电离)
7. 显微结晶
（1）药物本身的晶型 巴比妥类药物的酸性水 溶液可析出相应巴比妥类药物的特殊结晶。
巴比妥：长方形 苯巴比妥：球形→ 花瓣状
(2)巴比妥类药物钠盐的水解
本类药物钠盐的水溶性比较大，在吸湿的情 况下也能水解。水解的速度与温度和pH值有关。 室温和pH10以下时水解较慢，pH 11以上随着碱度 的增加水解速度也随之加快。
C.pH13NaOH液 (1mol/L,二级电离)
230 250 270 290 λ(nm)
巴比妥类药物的紫外吸收光谱
硫喷妥的紫外吸收光谱 HCl 溶液 (0.1mol/L) －－－－ NaOH 溶液 (0.1mol/L)
pH
5,5-取代物
（nm）
1
无
(原形)
第五章 巴比妥类药物的分析
结构剖析
理化特征
鉴别试验 杂质检查 含量测定
基本要求
一、掌握我国药典中巴比妥类药物的 鉴别和含量测定的基本原理与方法。
二、熟悉药典中本类药物特殊杂质检 查的基本原理与方法。
三、了解本类药物的体内分析方法。
一、结构特征与典型药物
（一）基本结构
巴比妥酸的衍生物，结构通式如下
CH
N O
O
C2H5 CH(CH2)2CH3 CH3
OCH3 OH
蓝色
5. 紫外吸收光谱特征
主要特点：随着电离级数的不同，巴比 妥类药物的紫外光谱会发生显著的变化。 也就是说，溶液pH值的不同以及取代基的 不同会对紫外光谱产生影响。
A 1.5
B
1.0
C
0.5
A
A.H2SO4液 (0.05mol/L,未电离)
7. 显微结晶
（1）药物本身的晶型 巴比妥类药物的酸性水 溶液可析出相应巴比妥类药物的特殊结晶。
巴比妥：长方形 苯巴比妥：球形→ 花瓣状
(2)巴比妥类药物钠盐的水解
本类药物钠盐的水溶性比较大，在吸湿的情 况下也能水解。水解的速度与温度和pH值有关。 室温和pH10以下时水解较慢，pH 11以上随着碱度 的增加水解速度也随之加快。
巴比妥类药物的分析
巴比妥类药物的分析引言巴比妥类药物是一类具有镇静、催眠和抗癫痫作用的药物，也称为巴比妥酸类药物。
他们通常用于治疗焦虑、失眠、癫痫和癫痫发作等神经系统疾病。
本文将对巴比妥类药物的作用机制、常见的药物、副作用和禁忌症进行分析。
作用机制巴比妥类药物通过增强γ-氨基丁酸（GABA）的抑制作用来产生药理效应。
GABA是一种主要的神经递质，它抑制中枢神经系统的兴奋性。
巴比妥类药物通过增加GABA的抑制作用，降低神经元的兴奋性，从而产生抗焦虑、镇静和抗癫痫的效果。
常见的巴比妥类药物主要的巴比妥类药物包括：1.苯巴比妥（Phenobarbital）：常用于癫痫的长期治疗，也可用于抗焦虑和催眠。
2.丙戊巴比妥（Pentobarbital）：用于治疗癫痫和深度催眠。
3.巴比妥酮（Barbital）：用于治疗癫痫、催眠和镇痛。
4.酚巴比妥（Phenobarbital sodium）：主要用于癫痫发作和癫痫持续状态的急性治疗。
这些药物在临床上有不同的用途，具体的使用剂量和疗程需根据患者的具体情况进行调整。
副作用巴比妥类药物的副作用主要包括：1.嗜睡和嗜睡感：由于巴比妥类药物的镇静作用，患者可能会感到嗜睡和疲倦。
2.平衡和协调问题：药物可能会影响患者的平衡和协调能力，增加跌倒和摔伤的风险。
3.情绪和注意力问题：患者可能会出现情绪不稳定、注意力不集中和反应迟钝等问题。
4.呼吸抑制：巴比妥类药物对呼吸中枢的抑制作用可能引起呼吸抑制，严重时可能危及生命。
患者使用巴比妥类药物时应密切观察副作用的出现，并及时向医生报告。
禁忌症巴比妥类药物具有一定的禁忌症，包括：1.严重的呼吸系统疾病：患有呼吸系统疾病（如呼吸衰竭、严重的哮喘等）的患者禁用巴比妥类药物，因为药物可能加重其呼吸困难。
2.肝功能损害：患有严重肝功能损害的患者禁用巴比妥类药物，因为药物可能对肝脏造成进一步的损害。
3.孕妇和哺乳期妇女：巴比妥类药物可能对胎儿和婴儿造成不良影响，孕妇和哺乳期妇女应避免使用。
第05章 巴比妥类药物的分析
(2)水解性
(3)与重金属离子的反应
2．掌握巴比妥类药物的鉴别： (1)与重金属的反应 (2)特殊取代基(不饱和烃基取代、芳环取 代)和硫元素的鉴别试验
3．掌握巴比妥类药物含量测定的原理与 方法： (1)银量法测定的原理 (2)溴量法测定的原理
2
取苯巴比妥0.4045g，加入新制的碳酸钠
试液16ml使溶解，加丙酮12ml与水90ml，用硝酸 银滴定液(0.1025mol/L)滴定至终点，消耗硝酸银 滴定液16.88 ml，求苯巴比妥的百分含量(每1ml
Section 3
一．苯巴比妥的特殊杂质检查
合成 工艺
1．酸度
酸度检查主要用于控制副产物苯基丙二酰脲。 本项检查主要是严格控制苯巴
2．乙醇溶液的澄清度
比妥酸杂质的量，利用其在乙醇溶液中溶解度小的性质进 行检查。
3．中性或碱性物质
这类杂质主要是指中间体I的副产
物2-苯基丁酰胺、2-苯基丁酰脲或分解产物等杂质，不溶
(1→10)5ml，溶解后，加铜吡啶试液1ml，即显紫色或 生成紫色沉淀。
二．测定熔点
熔点是一种物质在规定的测定方法下，由固态转 变为液态的温度。纯物质的熔点是一定的，作为药物 的物理常数，常用于药物的鉴别；熔点也能反映药物 的纯度。 巴比妥类药物本身可直接用药典方法测定熔点。 试品应重结晶干燥后测定。 司可巴比妥钠 苯巴比妥钠 熔点约为97℃。 熔点为174～178℃。
Section 4
巴比妥类药物常用的含量测定方法有银量法、溴 量法、紫外分光光度法、酸碱滴定法、提取重量法、 HPLC法、GC法及电泳法等。
一．银量法
根据巴比妥类药物在适当的碱性溶液中，易与重 金属离子反应，并可定量地形成盐的化学性质，可采 用银量法进行本类药物及其制剂的含量测定。 在滴定过程中，巴比妥类药物首先形成可溶性的 一银盐，当被测供试品完全形成一银盐后，继续用硝 酸银滴定液滴定，稍过量的银离子就与巴比妥类药物
5章 巴比妥类药物的分析
硫喷妥的紫外吸收光谱 HCl溶液(0.1mol/L)－－－－ NaOH溶液(0.1mol/L)
19
pH
5,5-取代物 （nm） 无
1,5,5-取代物 （nm） 无
C2硫代 （nm） 287（大） 238（小） 304（大） 255（小） 304
1 (原形) 10 (一级电离) 13 (二级电离)
240
O
3
硫喷妥钠
代表性药物：
O C2 H5 C2 H5 O H N O NH
O O C2H5 H N O NH O H2C=HCH2C O H N N ONa
巴比妥(JP)
O C2H5 O H N O NH
苯巴比妥(钠)
O C2 H5 O H N N SNa
司可巴比妥钠
O C2H5 O H N O NH
吡啶 硫喷妥钠 + 铜吡啶试液 绿色
此反应用于本类药物的鉴别 鉴别。 鉴别
14
铜-吡啶
部分离子化
15
(3)与Co2+的反应
巴比妥类药物在碱性溶液中可与钴盐反应，均生成紫堇色 配位化合物。 本反应要求在无水的条件下进行，所用试剂均应不含水分，以 使反应灵敏，而且形成的有色产物也比较稳定。 常用试剂无水乙醇或甲醇；钴盐为醋酸钴、硝酸钴或氧化钴； 碱以有机碱为好，一般采用异丙胺。
10
与重金属反应（丙二酰脲基团） 3. 与重金属反应（丙二酰脲基团）
巴比妥类药物分子结构中含有丙二酰脲（-CONHCO NHCO-）或酰亚胺基团。在合适的pH值溶液中，可与某 些重金属离子，如Ag+,Cu2+,Co2+, Hg2+等反应呈色或产 生有色沉淀。虽然这类化学反应的专属性不强，但仍 常用于本类药物的鉴别和含量测定。
药物分析巴比妥类药物的分析
医学课件ppt
3
一、 巴比妥类药物的结构剖析
5,5—取代的巴比妥类药物 1,5,5—取代的巴比妥类药物 5,5—取代的硫代巴比妥类药物
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4
巴比妥类药物的基本结构通式
O
R1
C
C5
4 6
R2 C
O
H
N
3 1
2C
O
N
H R3
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5
5,5-取代的巴比妥类药物
O H
H5C2 C N
17
与强碱的成盐反应：
R1 CO N C OH
R2 CO NH
+ NaOH
R1 CO N C ONa + H 2O
R2 CO NH
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18
2. 水解反应
（1）巴比妥类药物的水解：其基本结构 中具有酰亚胺结构，与碱溶液共沸即水 解产生氨气。
R1 CO N C OH+ 5aO NH
R2 CO NH
③碱性：异丙胺或吡啶。
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25
（4）与汞盐的反应（多发生在1位）
与硝酸汞或氯化汞试液反应，生成 白色汞盐沉淀，沉淀能溶于氨试液中。
CO NH
R1 C
CO
R2 CO NH
HgNO3 R1
CO NH
C
CO
R2
CO N--HgNO3
CO NH
R1 C
C--OH NH3·H2O 沉淀溶解
R2
CO N--HgNO3
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26
4. 与香草醛（Vanillin）的反应
分子结构中丙二酰脲基团中的氨比较 活泼，可与香草醛在浓硫酸存在下发生 缩合反应，生成棕红色产物。
05巴比妥类药物的分析
52
2) 电位法 Ch.P(85)起都用此法 采用甲醇及3%无水碳酸钠溶剂系统、 银-玻璃电极系统。
作用： A. 减少目测误差 B. 避免温度变化的影响
53
4.例子： 异戊巴比妥钠 取本品约0.2g，精密称定，加甲 醇40ml使溶解，再加新配制的3％无水
碳酸钠溶液15ml，照电位滴定法，用
硝酸银滴定液（0.1mol/L）滴定，即
62
三、酸碱滴定法（酸量法） 一元弱酸，可用强碱直接滴定； 亦可在非水溶液中用强碱滴定 （一）在水 - 醇混合溶剂中的滴定法 1) 溶剂 ①利于本类药物的溶解 ②避免因产物弱酸盐水解而影响终点 2) 空白试验——便于确定终点
63
P97例题 假设：取样量为0.5002g，氢氧化钠滴 定液的浓度为0.1003mol/L，样品滴定 消耗滴定液22.30ml，空白滴定消耗滴 定液0.48ml，请计算样品的含量。
32
第2节 鉴别试验 一、丙二酰脲类鉴别试验（母核）
1.与银盐的反应 巴比妥类 + NaCO3 TS.→ 巴比妥钠盐 + AgNO3 可溶性的一银盐 本法只适用于 +AgNO3 只适于5，5 – 取代物的鉴别 不溶性的二银盐
33
附录Ⅲ
一般鉴别试验 Ch.P.（2010）
丙二酰脲类 1. 取供试品约0.1g，加碳酸钠试液
56
计算：
1 司可巴比妥钠 ~ Br2
CM 0.05 260.27 T 13.01(mg ) n 1
含量% (V空 V样 ) TA FB W 100%
A：定量过量加入的滴定液 B：回滴的滴定液
60
计算
司可巴比妥钠 【含量测定】精密称取本品0.1009g，置250ml碘瓶
2) 电位法 Ch.P(85)起都用此法 采用甲醇及3%无水碳酸钠溶剂系统、 银-玻璃电极系统。
作用： A. 减少目测误差 B. 避免温度变化的影响
53
4.例子： 异戊巴比妥钠 取本品约0.2g，精密称定，加甲 醇40ml使溶解，再加新配制的3％无水
碳酸钠溶液15ml，照电位滴定法，用
硝酸银滴定液（0.1mol/L）滴定，即
62
三、酸碱滴定法（酸量法） 一元弱酸，可用强碱直接滴定； 亦可在非水溶液中用强碱滴定 （一）在水 - 醇混合溶剂中的滴定法 1) 溶剂 ①利于本类药物的溶解 ②避免因产物弱酸盐水解而影响终点 2) 空白试验——便于确定终点
63
P97例题 假设：取样量为0.5002g，氢氧化钠滴 定液的浓度为0.1003mol/L，样品滴定 消耗滴定液22.30ml，空白滴定消耗滴 定液0.48ml，请计算样品的含量。
32
第2节 鉴别试验 一、丙二酰脲类鉴别试验（母核）
1.与银盐的反应 巴比妥类 + NaCO3 TS.→ 巴比妥钠盐 + AgNO3 可溶性的一银盐 本法只适用于 +AgNO3 只适于5，5 – 取代物的鉴别 不溶性的二银盐
33
附录Ⅲ
一般鉴别试验 Ch.P.（2010）
丙二酰脲类 1. 取供试品约0.1g，加碳酸钠试液
56
计算：
1 司可巴比妥钠 ~ Br2
CM 0.05 260.27 T 13.01(mg ) n 1
含量% (V空 V样 ) TA FB W 100%
A：定量过量加入的滴定液 B：回滴的滴定液
60
计算
司可巴比妥钠 【含量测定】精密称取本品0.1009g，置250ml碘瓶
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• 司可巴比妥钠、异戊巴比妥钠、苯巴比妥钠、注 射用硫喷妥钠。
• 钠盐类药物，在进行熔点测定之前，需要先酸化，
分离出游离巴比妥母体药物再测定熔点。
•（五） 红外吸收光谱 • 中国药典对巴比妥类药物原料鉴别
•（六）色谱法（七）显微结晶法（略）
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•返 回
Chap5巴比妥类药物分析
•【课堂活动】
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•目 录
Chap5巴比妥类药物分析
•三、巴比妥类药物杂质检查
•杂质来源
•生产和贮存过程
• •反应中间体
•副产物
•分解产物
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•影响药物质量
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Chap5巴比妥类药物分析
•三、巴比妥类药物杂质检查
•《中国药典》2010版苯巴比妥【检查】 •（一）酸度 •（二）乙醇溶液的澄清度 •（三）中性或碱性物质
取本品1.0g，加乙醇5ml，加热回流3分钟，溶液应澄清。
• 苯巴比妥酸 等杂质
• 苯巴比妥酸不溶于乙醇 • 苯巴比妥溶于乙醇
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Chap5巴比妥类药物分析
•（三）中性或碱性物质
取本品1.0g，置分液漏斗中，加氢氧化钠试液10ml溶解，加 水5ml、乙醚25ml，振摇1分钟，分取醚层，用水振摇洗涤3 次，每次5ml，取醚液用干燥滤纸滤过，滤液置105℃恒重 的蒸发皿中，蒸干，105℃干燥1小时，遗留残渣不得过3mg。
•（三）取代基的鉴别试验 •（1）苯环的鉴别实验 •①与硫酸-亚硝酸钠的反应 • 取供试品约10mg，加硫酸2滴，与亚硝酸钠约 5mg，混合，即显橙黄色，随即转橙红色；
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Chap5巴比妥类药物分析
•②甲醛-硫酸反应
• 取供试品约50mg，置试管中，加甲醛试液 1ml，加热煮沸，冷却，沿管壁缓缓加入硫 酸0.5ml，使成两液层，置水浴中加热，接 界面显玫瑰红色。
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Chap5巴比妥类药物分析
•①溶解性
钠盐皆易溶于水，在乙醚中不溶； 非钠盐药物在乙醇或乙醚中易溶， •在水中极微溶解,在NaOH或Na2CO3溶液中溶解；
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Chap5巴比妥类药物分析
•②弱酸性
二酰亚胺结构，水溶液中发生二级电离， 呈现弱酸性 pKa为7.3～8.4 与强碱成水溶性的钠盐。 分离、提取、鉴别和含量测定。
Chap5巴比妥类药物分析
•
巴比妥类药物的紫外吸收
• A. pH = 2 （H2SO4溶液）
•1.5
• B. pH = 10 （NaOH溶液）
•1.0
• C. pH = 13 （NaOH溶液）
•0.5
•0.0
•巴比妥类药物的紫外吸收
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Chap5巴比妥类药物分析
•0. 5
•238
•0.2
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Chap5巴比妥类药物分析
•三、巴比妥类药物杂质检查
•《中国药典》2010版苯巴比妥【检查】 •（一）酸度
取本品0.20g，加水10ml，煮沸搅拌1分钟，放冷，滤过， 取滤液5ml，加甲基橙指示液1滴，不得显红色。
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Chap5巴比妥类药物分析
•（二）乙醇溶液的澄清度
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Chap5巴比妥类药物分析
•⑤不饱和烃类取代基的还原性质
司可巴比妥钠的取代基：含有双键具有还 原性，与氧化性试剂反应 用于鉴别
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Chap5巴比妥类药物分析
•⑥芳环取代基
苯巴比妥 及苯巴比妥钠 均含有苯环 取代基，可利用苯环的特征反应 区别此类 药物和不含芳环的巴比妥类药物。
•药物粉末 •加水溶解
•溶解性差 •苯巴比妥
•全部溶解 •注射用硫喷妥钠和司可巴比妥钠
•铜－吡啶试液
•铜－吡啶试液
•紫色
•绿色 •注射用硫喷妥钠
•紫 •司可巴比色妥钠
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•目 录
Chap5巴比妥类药物分析
•三、巴比妥类药物杂质检查
•杂质来源
•检查项 目 •《中国药典》2010版苯巴比妥【检查】
• 2. 银电极在使用前需要使用稀硝酸浸洗1～2分钟， 再用水冲洗干净后使用。
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Chap5巴比妥类药物分析
•（2）不饱和烃取代基的鉴别实验 •司可巴比妥钠具有烯烃，可与氧化试剂发生反 应
•（2）司可巴比妥钠药典鉴别实验 取本品0.1g，加水10ml溶解后，加碘试液
2ml，所显棕黄色在5分钟内消失。
在碱性条件下使高锰酸钾溶液褪色
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Chap5巴比妥类药物分析
Chap5巴比妥类药物分析
•司可巴比妥钠 •白色粉末
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•异戊巴比妥 •（amobarbital）
•白色结晶性粉末
Chap5巴比妥类药物分析
•异戊巴比妥钠 •白色颗粒或粉末
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•注射用硫喷妥钠 •淡黄色粉末
Chap5巴比妥类药物分析
•2、主要理化性质
•①溶解性 •②弱酸性 •③钠盐水解 •④与重金属离子的呈色反应 •⑤不饱和烃类取代基的还原性质 •⑥芳环取代基 •⑦紫外吸收特征
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Chap5巴比妥类药物分析
•四、巴比妥类药物含量测定
•（一）、银量法
•定量关系
•滴定度 •计算公式
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Chap5巴比妥类药物分析
•四、巴比妥类药物含量测定
•（一）、银量法 •滴定度 T=23.22mg/ml
•苯巴比妥的分子量为232.24，1mol硝酸银 相当于1mol苯巴比妥，所以实验滴定度为 23.22mg
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Chap5巴比妥类药物分析
•（一）丙二酰脲类的鉴别试验
中国药典（2010年版）对本类药物的鉴别均注明
“应显丙二酰脲类的鉴别反应 ”
药典附录“一般鉴别实验”收载
包括银盐反应和铜盐反应。
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Chap5巴比妥类药物分析
•1．银盐反应
试剂：碳酸钠溶液，硝酸银试液 现象：“一清二白” 苯巴比妥、苯巴比妥钠、异戊巴比妥、异戊巴
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Chap5巴比妥类药物分析
•⑦紫外吸收特征
酸性条件：没有紫外吸收 碱性条件：电离成共轭体系的结构，电离分为 二级，不同碱性条件，产生的UV不同 根据pH = 2、10、13条件下吸收情况的不同， 可对巴比妥类药物进行鉴别及含量测定 硫喷妥钠在酸性和碱性条件下均有紫外吸收。
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Chap5巴比妥类药物分析
•四、巴比妥类药物含量测定
•（一）、银量法 •获得敏锐终点的改进
溶剂系统：甲醇和3％无水碳酸钠溶液 终点指示：银-玻璃电极系统电位法
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Chap5巴比妥类药物分析
•《中国药典》2010版苯巴比妥的含量测 定
• 取本品约0.2g，精密称定，加甲醇40ml使溶解，再加新制 的3％无水碳酸钠溶液15ml，照电位滴定法，用硝酸定液 ( 0.1mol/L ) 相当于23.22mg 的苯巴比妥（C12H12N2O3） 。
比妥钠、司可巴比妥钠的鉴别。
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Chap5巴比妥类药物分析
•方法
• 取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水 10ml，振摇2分钟，滤过，滤液中逐滴加入 硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀 即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀 不再溶解。
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Chap5巴比妥类药物分析
Chap5巴比妥类药物分 析
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2020/10/30
Chap5巴比妥类药物分析
•本 章 内容
•一、结构与性质关系分析 •二、鉴别试验 •三、杂质检查 •四、含量测定
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Chap5巴比妥类药物分析
•一、巴比妥类药物性质与结构分析
•巴比妥类药物结构通式 •1、常见巴比妥类药物结构 •2、巴比妥类药物主要理化性质
•中国药典（2010年版）附录III“一般鉴别实验”钠盐
（1）取铂丝，用盐酸润湿后，蘸取供试品， 在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。
（2）取供试品的碳酸钠溶液，加焦锑酸钾 试液，煮沸置于冰水中冷却，生成白色沉
•淀2N。a+ +K2H2Sb2O7→2K+ +Na2H2Sb2O7 ↓
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Chap5巴比妥类药物分析
•（3）硫元素的鉴别实验
• 中国药典（2010年版）对注射用硫喷妥钠的鉴别
•适宜方法 •硫代巴比妥
•硫离子
•硫化物反应
•硫喷妥钠药典鉴别实验方法：
• 取本品约0.2g，加氢氧化钠试液5ml与醋酸 铅试液2ml，生成白色沉淀；加热后沉淀变 为黑色。
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Chap5巴比妥类药物分析
•（四）熔点测定
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Chap5巴比妥类药物分析
•四、巴比妥类药物含量测定
•（一）、银量法 •计算公式
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•V 、T、 F、W
Chap5巴比妥类药物分析
•四、巴比妥类药物含量测定
•（一）、银量法 •试验注意事项
• 1. 无水碳酸钠溶液需临用时新鲜配制，因为碳酸钠 会吸收 空气中的CO2，产生NaHCO3，使含量下降；
•2．铜盐反应
试剂：铜吡啶试液 巴比妥类药物为紫堇色或紫色 含硫巴比妥类药物呈绿色。 方法：取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10）5ml溶
• 钠盐类药物，在进行熔点测定之前，需要先酸化，
分离出游离巴比妥母体药物再测定熔点。
•（五） 红外吸收光谱 • 中国药典对巴比妥类药物原料鉴别
•（六）色谱法（七）显微结晶法（略）
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Chap5巴比妥类药物分析
•【课堂活动】
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•目 录
Chap5巴比妥类药物分析
•三、巴比妥类药物杂质检查
•杂质来源
•生产和贮存过程
• •反应中间体
•副产物
•分解产物
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•影响药物质量
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Chap5巴比妥类药物分析
•三、巴比妥类药物杂质检查
•《中国药典》2010版苯巴比妥【检查】 •（一）酸度 •（二）乙醇溶液的澄清度 •（三）中性或碱性物质
取本品1.0g，加乙醇5ml，加热回流3分钟，溶液应澄清。
• 苯巴比妥酸 等杂质
• 苯巴比妥酸不溶于乙醇 • 苯巴比妥溶于乙醇
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Chap5巴比妥类药物分析
•（三）中性或碱性物质
取本品1.0g，置分液漏斗中，加氢氧化钠试液10ml溶解，加 水5ml、乙醚25ml，振摇1分钟，分取醚层，用水振摇洗涤3 次，每次5ml，取醚液用干燥滤纸滤过，滤液置105℃恒重 的蒸发皿中，蒸干，105℃干燥1小时，遗留残渣不得过3mg。
•（三）取代基的鉴别试验 •（1）苯环的鉴别实验 •①与硫酸-亚硝酸钠的反应 • 取供试品约10mg，加硫酸2滴，与亚硝酸钠约 5mg，混合，即显橙黄色，随即转橙红色；
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Chap5巴比妥类药物分析
•②甲醛-硫酸反应
• 取供试品约50mg，置试管中，加甲醛试液 1ml，加热煮沸，冷却，沿管壁缓缓加入硫 酸0.5ml，使成两液层，置水浴中加热，接 界面显玫瑰红色。
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•①溶解性
钠盐皆易溶于水，在乙醚中不溶； 非钠盐药物在乙醇或乙醚中易溶， •在水中极微溶解,在NaOH或Na2CO3溶液中溶解；
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•②弱酸性
二酰亚胺结构，水溶液中发生二级电离， 呈现弱酸性 pKa为7.3～8.4 与强碱成水溶性的钠盐。 分离、提取、鉴别和含量测定。
Chap5巴比妥类药物分析
•
巴比妥类药物的紫外吸收
• A. pH = 2 （H2SO4溶液）
•1.5
• B. pH = 10 （NaOH溶液）
•1.0
• C. pH = 13 （NaOH溶液）
•0.5
•0.0
•巴比妥类药物的紫外吸收
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•0. 5
•238
•0.2
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•三、巴比妥类药物杂质检查
•《中国药典》2010版苯巴比妥【检查】 •（一）酸度
取本品0.20g，加水10ml，煮沸搅拌1分钟，放冷，滤过， 取滤液5ml，加甲基橙指示液1滴，不得显红色。
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•（二）乙醇溶液的澄清度
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•⑤不饱和烃类取代基的还原性质
司可巴比妥钠的取代基：含有双键具有还 原性，与氧化性试剂反应 用于鉴别
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•⑥芳环取代基
苯巴比妥 及苯巴比妥钠 均含有苯环 取代基，可利用苯环的特征反应 区别此类 药物和不含芳环的巴比妥类药物。
•药物粉末 •加水溶解
•溶解性差 •苯巴比妥
•全部溶解 •注射用硫喷妥钠和司可巴比妥钠
•铜－吡啶试液
•铜－吡啶试液
•紫色
•绿色 •注射用硫喷妥钠
•紫 •司可巴比色妥钠
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•目 录
Chap5巴比妥类药物分析
•三、巴比妥类药物杂质检查
•杂质来源
•检查项 目 •《中国药典》2010版苯巴比妥【检查】
• 2. 银电极在使用前需要使用稀硝酸浸洗1～2分钟， 再用水冲洗干净后使用。
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•（2）不饱和烃取代基的鉴别实验 •司可巴比妥钠具有烯烃，可与氧化试剂发生反 应
•（2）司可巴比妥钠药典鉴别实验 取本品0.1g，加水10ml溶解后，加碘试液
2ml，所显棕黄色在5分钟内消失。
在碱性条件下使高锰酸钾溶液褪色
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Chap5巴比妥类药物分析
•司可巴比妥钠 •白色粉末
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•异戊巴比妥 •（amobarbital）
•白色结晶性粉末
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•异戊巴比妥钠 •白色颗粒或粉末
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•注射用硫喷妥钠 •淡黄色粉末
Chap5巴比妥类药物分析
•2、主要理化性质
•①溶解性 •②弱酸性 •③钠盐水解 •④与重金属离子的呈色反应 •⑤不饱和烃类取代基的还原性质 •⑥芳环取代基 •⑦紫外吸收特征
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•四、巴比妥类药物含量测定
•（一）、银量法
•定量关系
•滴定度 •计算公式
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•四、巴比妥类药物含量测定
•（一）、银量法 •滴定度 T=23.22mg/ml
•苯巴比妥的分子量为232.24，1mol硝酸银 相当于1mol苯巴比妥，所以实验滴定度为 23.22mg
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•（一）丙二酰脲类的鉴别试验
中国药典（2010年版）对本类药物的鉴别均注明
“应显丙二酰脲类的鉴别反应 ”
药典附录“一般鉴别实验”收载
包括银盐反应和铜盐反应。
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•1．银盐反应
试剂：碳酸钠溶液，硝酸银试液 现象：“一清二白” 苯巴比妥、苯巴比妥钠、异戊巴比妥、异戊巴
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•⑦紫外吸收特征
酸性条件：没有紫外吸收 碱性条件：电离成共轭体系的结构，电离分为 二级，不同碱性条件，产生的UV不同 根据pH = 2、10、13条件下吸收情况的不同， 可对巴比妥类药物进行鉴别及含量测定 硫喷妥钠在酸性和碱性条件下均有紫外吸收。
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•四、巴比妥类药物含量测定
•（一）、银量法 •获得敏锐终点的改进
溶剂系统：甲醇和3％无水碳酸钠溶液 终点指示：银-玻璃电极系统电位法
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•《中国药典》2010版苯巴比妥的含量测 定
• 取本品约0.2g，精密称定，加甲醇40ml使溶解，再加新制 的3％无水碳酸钠溶液15ml，照电位滴定法，用硝酸定液 ( 0.1mol/L ) 相当于23.22mg 的苯巴比妥（C12H12N2O3） 。
比妥钠、司可巴比妥钠的鉴别。
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•方法
• 取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水 10ml，振摇2分钟，滤过，滤液中逐滴加入 硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀 即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀 不再溶解。
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Chap5巴比妥类药物分 析
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Chap5巴比妥类药物分析
•本 章 内容
•一、结构与性质关系分析 •二、鉴别试验 •三、杂质检查 •四、含量测定
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Chap5巴比妥类药物分析
•一、巴比妥类药物性质与结构分析
•巴比妥类药物结构通式 •1、常见巴比妥类药物结构 •2、巴比妥类药物主要理化性质
•中国药典（2010年版）附录III“一般鉴别实验”钠盐
（1）取铂丝，用盐酸润湿后，蘸取供试品， 在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。
（2）取供试品的碳酸钠溶液，加焦锑酸钾 试液，煮沸置于冰水中冷却，生成白色沉
•淀2N。a+ +K2H2Sb2O7→2K+ +Na2H2Sb2O7 ↓
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•（3）硫元素的鉴别实验
• 中国药典（2010年版）对注射用硫喷妥钠的鉴别
•适宜方法 •硫代巴比妥
•硫离子
•硫化物反应
•硫喷妥钠药典鉴别实验方法：
• 取本品约0.2g，加氢氧化钠试液5ml与醋酸 铅试液2ml，生成白色沉淀；加热后沉淀变 为黑色。
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Chap5巴比妥类药物分析
•（四）熔点测定
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Chap5巴比妥类药物分析
•四、巴比妥类药物含量测定
•（一）、银量法 •计算公式
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•V 、T、 F、W
Chap5巴比妥类药物分析
•四、巴比妥类药物含量测定
•（一）、银量法 •试验注意事项
• 1. 无水碳酸钠溶液需临用时新鲜配制，因为碳酸钠 会吸收 空气中的CO2，产生NaHCO3，使含量下降；
•2．铜盐反应
试剂：铜吡啶试液 巴比妥类药物为紫堇色或紫色 含硫巴比妥类药物呈绿色。 方法：取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10）5ml溶