南京大学2002年研究生入学考试物理化学考研真题
南京大学《物理化学》考试 第八章 可逆电池的电动势及其应用
第八章可逆电池的电动势及其应用物化试卷（一）1．下列电池中，哪个电池的电动势与 Cl-离子的活度无关？(A) Zn│ZnCl2(aq)│Cl2(g)│Pt(B) Zn│ZnCl2(aq)‖KCl(aq)│AgCl(s)│Ag(C) Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl2(g)│Pt(D) Hg│Hg2Cl2(s)│KCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag2．下列对原电池的描述哪个是不准确的：(A) 在阳极上发生氧化反应(B) 电池内部由离子输送电荷(C) 在电池外线路上电子从阴极流向阳极(D) 当电动势为正值时电池反应是自发的3．用补偿法（对消法）测定可逆电池的电动势时，主要为了：(A) 消除电极上的副反应(B) 减少标准电池的损耗(C) 在可逆情况下测定电池电动势(D) 简便易行4．用对消法测定由电极Ag(s)│AgNO3(aq) 与电极Ag,AgCl(s)│KCl(aq) 组成的电池的电动势,下列哪一项是不能采用的?(A) 标准电池(B) 电位计(C) 直流检流计(D) 饱和KCl盐桥5．若算得电池反应的电池电动势为负值时，表示此电池反应是：(A) 正向进行(B) 逆向进行(C) 不可能进行(D) 反应方向不确定6．电池电动势与温度的关系为：298 K 时，电池可逆放电，则：(A) Q > 0 (B) Q < 0(C) Q = 0 (D) 不能确定7．25℃时，φ(Fe3+,Fe2+) = 0.771 V，φ (Sn4+,Sn2+) = 0.150 V，反应的为：(A) -268.7 kJ/mol (B) -177.8 kJ/mol(C) -119.9 kJ/mol (D) 119.9 kJ/mol8．某燃料电池的反应为： H2(g)＋ O2(g) ---> H2O(g) 在 400 K 时的Δr H m和Δr S m分别为 -251.6 kJ/mol和 -50 J/(K·mol),则该电池的电动势为：(A) 1.2 V (B) 2.4 V(C) 1.4 V (D) 2.8 V9．某电池在等温、等压、可逆情况下放电,其热效应为Q R, 则：(A) Q R＝0 (B) Q R＝ΔH(C) Q R＝TΔS (D) Q R＝ΔU10．金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于：(A) 金属的表面性质(B) 溶液中金属离子的浓度(C) 金属与溶液的接触面积(D) 金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度11．Li - Cl2电池结构如下：Li│LiCl（(饱和液)有机溶剂）│Cl2(p)│Pt 已知[LiCl(s)] = -384 kJ/mol，则该电池的电动势值 E 为：(A) 1 V (B) 2 V (C) 3 V (D) 4 V12．有两个电池，电动势分别为E1和E2：H2(p)│KOH(0.1 mol/kg)│O2(p) E1H2(p)│H2SO4(0.0l mol/kg)│O2(p) E2比较其电动势大小：(A) E1< E2 (B) E1> E2(C) E1= E2 (D) 不能确定13．已知：(1) Cu│Cu2+(a2)‖Cu2+(a1)│Cu 电动势为 E1 (2) Pt│Cu2+(a2),Cu+(a')‖Cu2+(a1),Cu+(a')│Pt 电动势为 E2，则：(A) E1=E2 (B) E1= 2 E2(C) E1= E2 (D) E1≥ E214．在298 K将两个 Zn(s)极分别浸入 Zn2+ 离子活度为0.02和0.2的溶液中, 这样组成的浓差电池的电动势为：(A) 0.059 V (B) 0.0295 V(C) -0.059 V (D) (0.059lg0.004) V15．电池Pb(Hg)(a1)│Pb2+(aq)│Pb(Hg)(a2) 要使电动势E>0, 则两个汞齐活度关系为：(A) a1>a2 (B) a1=a2(C) a1<a2 (D)a1与a2可取任意值16．关于液体接界电势 Ej, 正确的说法是：(A) 只有电流通过时才有Ej存在(B) 只有无电流通过电池时才有 Ej(C) 只有种类不同的电解质溶液接界时才有Ej(D) 无论电池中有无电流通过, 只要有液体接界存在, Ej总是存在17．测定溶液的 pH 值的最常用的指示电极为玻璃电极, 它是：(A) 第一类电极(B) 第二类电极(C) 氧化还原电极(D) 氢离子选择性电极18．已知 298 K 时，φ (Ag+,Ag)＝0.799 V, 下列电池的 E为0.627 V . Pt, H2│H2SO4(aq)│Ag2SO4(s)│Ag(s) 则 Ag2SO4的活度积为：(A) 3.8×(B) 1.2×(C) 2.98×(D) 1.52×19．通过电动势的测定，可以求难溶盐的活度积，今欲求 AgCl 的活度积，则应设计的电池为：(A) Ag│AgCl│HCl(aq)‖Cl2(p)│Pt(B) Pt│Cl2│HCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag(C) Ag│AgNO3(aq)‖HCl(aq)│AgCl│Ag(D) Ag│AgCl│HCl(aq)‖AgCl│Ag20．电池(1) Ag(s)│AgNO3(a1)‖AgNO3(a2)│Ag(s) 电动势为 E1 电池(2) Ag(s)│AgNO3(a1)┆AgNO3(a2)│Ag(s) 电动势为 E2，其液接电势为 EJ。
南京大学物理化学考研真题(含结构化学)
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注意 : 1.所 有答案必须写在研究生人学考试答题纸上 ,写在试卷和其他纸上无效 ; 2.本 科 目允许秘 使用无字典存 储和编程功能的计算器 。
南京大学物理化学选择题完整版
物理化学选择题（下） (D) 电场强度的作用依次减弱 3．在 Hittorff 法测定迁移数实验中，用 Pt 电极电解 AgNO3 溶液，在 100 g 阳极部的溶 液中，含 Ag+的物质的量在反应前后分别为 a 和 b mol，在串联的铜库仑计中有 c g 铜析 出, 则 Ag+的迁移数计算式为( Mr(Cu) = 63.546 ) ： ( ) 参考答案: C (A) [ (a - b)/c ]×63.6 (B) [ c - (a - b) ]/31.8 (C) 31.8 (a - b)/c (D) 31.8(b - a)/c 4． 298K，当 H2SO4 溶液的浓度从 0.01 mol/kg 增加到 0.1 mol/kg 时，其电导率 k 和摩 尔电导率 Λm 将： ( ) 参考答案: D (A) k 减小 , Λm 增加 (C) k 减小 , Λm 减小 (B) k 增加 ,Λm 增加 (D) k 增加 , Λm 减小
3． 电解质溶液中离子迁移数 (ti) 与离子淌度 (Ui) 成正比。当温度与溶液浓度一定时，离 子淌度是一定的，则 25℃时，0.1 mol·dm-3 NaOH 中 Na+的迁移数 t1 与 0.1mol·dm-3 NaCl 溶液中 Na+ 的迁移数 t2，两者之间的关系为： ( ) 参考答案: C (A) 相等 (C) t1< t2 (B) t1> t2 (D) 大小无法比较
第 3 页 共 48 页 作者 ：王健
物理化学选择题（下） (D) a（B） = 27 (γ±) 18. 0.001 mol/kg K2SO4 和 0.003 mol/kg 的 Na2SO4 溶液在 298 K 时的离子强度是： ( ) 参考答案: D (A) 0.001 mol/kg (B) 0.003 mol/kg (C) 0.002 mol/kg (D) 0.012 mol/kg
南大物化复习题答案
南大物化复习题答案1. 请解释什么是热力学第一定律，并给出其数学表达式。
答案：热力学第一定律，也称为能量守恒定律，它表明能量不能被创造或销毁，只能从一种形式转换为另一种形式。
在热力学系统中，能量的总量保持不变。
其数学表达式为：ΔU = Q - W，其中ΔU表示内能的变化，Q表示系统吸收的热量，W表示系统对外做的功。
2. 描述理想气体状态方程，并解释各参数的含义。
答案：理想气体状态方程为PV = nRT，其中P表示气体的压力，V表示气体的体积，n表示气体的摩尔数，R是理想气体常数，T表示气体的绝对温度。
该方程描述了理想气体在一定条件下，压力、体积、温度和摩尔数之间的关系。
3. 简述熵的概念及其在热力学中的应用。
答案：熵是一个热力学概念，用于描述系统的无序程度。
在热力学中，熵的变化可以通过可逆过程的热传递除以温度来计算，即ΔS = Q/T。
熵的概念在热力学第二定律中尤为重要，该定律指出，孤立系统的熵永远不会减少，表明自然界的自发过程总是向着更加无序的状态发展。
4. 什么是化学势？它在相平衡中的作用是什么？答案：化学势是一个衡量粒子加入或离开系统时系统自由能变化的量。
在相平衡中，化学势是一个关键参数，它确保了在平衡状态下，不同相之间的粒子交换达到动态平衡，即各相的化学势相等。
5. 描述吉布斯自由能变化与反应自发性之间的关系。
答案：吉布斯自由能变化（ΔG）是判断一个化学反应是否自发进行的重要参数。
如果ΔG < 0，反应在恒温恒压下是自发的；如果ΔG > 0，反应是非自发的；如果ΔG = 0，系统处于平衡状态。
吉布斯自由能变化可以通过公式ΔG = ΔH - TΔS计算，其中ΔH是焓变，ΔS是熵变，T是绝对温度。
6. 什么是阿伦尼乌斯方程？它在化学反应速率中的作用是什么？答案：阿伦尼乌斯方程是一个描述化学反应速率常数与温度关系的方程，形式为k = Ae^(-Ea/RT)，其中k是速率常数，A是频率因子，Ea是活化能，R是气体常数，T是绝对温度。
南京大学大学化学考研真题
南京大学大学化学考研真题近年来，考研成为了许多本科毕业生继续深造的一种途径。
而且，选择南京大学的大学化学专业也是一个备受关注的热门选项之一。
本文将通过分析南京大学大学化学考研真题来了解该专业的考试要求和考生需要掌握的知识点。
一、选择题在南京大学大学化学考研试卷中，选择题是占据较大比重的一部分。
通过选择题的形式，考察考生对基础知识的掌握和应用能力。
题目涉及有机化学、无机化学、分析化学、物理化学等多个领域，覆盖面广泛。
考生需要具备全面的化学知识，并能够在有限的时间内快速作答。
二、解答题除了选择题，南京大学大学化学考研试卷中也包含一定数量的解答题。
这些题目通常要求考生进行推导、计算或者解释。
解答题考察考生对原理和概念的理解深度以及解决问题的能力。
在解答题中，考生需要举一反三，能够灵活运用所学知识解决实际问题。
三、实验题除了理论知识的考察，南京大学大学化学考研试卷中也可能出现实验题。
这些题目旨在考察考生的实验技能和实践能力。
考生需要根据实验条件和数据，进行数据处理、推导结论或者设计实验方案。
实验题的出现也体现了南京大学对于学生实践能力的重视。
四、备考建议1.系统复习考研是一项艰巨的任务，需要考生有充足的时间和耐心进行准备。
考生应该根据考试大纲，系统地复习化学知识，并进行题型练习，提高解题能力。
2.重点突破根据往年的考试情况和真题分析，考生可以查找一些重点和热点知识点，针对性地加强学习。
同时，也要注意对一些易出错的知识点进行反复强化。
3.时间管理考研期间，时间的合理规划和利用也是非常重要的。
考生应该根据自己的实际情况，制定详细的复习计划，并且严格执行。
合理分配时间，保证每个模块都能得到充分的复习和训练。
4.模拟考试做过真题是考研备考过程中不可或缺的一部分。
通过模拟考试，考生可以熟悉考试的时间和形式，提前适应考试的压力和紧张感。
同时，也可以通过错题本的整理，查漏补缺，强化薄弱环节。
五、总结南京大学大学化学考研真题是考生备考过程中的重要参考资料。
南京大学物理化学选择题答案完整版讲解
第一章热力学第一定律及其应用物化试卷（一）1．物质的量为n的纯理想气体，该气体在如下的哪一组物理量确定之后，其它状态函数方有定值。
( )(A) p (B) V (C) T,U (D) T, p2. 下述说法哪一个正确? ( )(A) 热是体系中微观粒子平均平动能的量度 (B) 温度是体系所储存热量的量度(C) 温度是体系中微观粒子平均能量的量度 (D) 温度是体系中微观粒子平均平动能的量度3. 有一高压钢筒，打开活塞后气体喷出筒外，当筒内压力与筒外压力相等时关闭活塞，此时筒内温度将： ( )(A)不变 (B)升高 (C)降低 (D)无法判定4. 1 mol 373 K，标准压力下的水经下列两个不同过程变成373 K，标准压力下的水气， (1) 等温等压可逆蒸发， (2) 真空蒸发这两个过程中功和热的关系为： ( )(A) |W1|> |W2| Q1> Q2 (B)|W1|< |W2| Q1< Q2(C) |W1|= |W2| Q1= Q2 (D)|W1|> |W2| Q1< Q25. 恒容下，一定量的理想气体，当温度升高时热力学能将：( )(A)降低 (B)增加 (C)不变 (D)增加、减少不能确定6. 在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间： ( )(A) 一定产生热交换 (B) 一定不产生热交换(C) 不一定产生热交换 (D) 温度恒定与热交换无关7. 一可逆热机与另一不可逆热机在其他条件都相同时,燃烧等量的燃料,则可逆热机拖动的列车运行的速度：( )(A) 较快 (B) 较慢 (C) 一样 (D) 不一定8. 始态完全相同(p1,V1,T1)的一个理想气体体系，和另一个范德华气体体系，分别进行绝热恒外压(p0)膨胀。
当膨胀相同体积之后,下述哪一种说法正确?( )(A) 范德华气体的热力学能减少量比理想气体多 (B) 范德华气体的终态温度比理想气体低(C) 范德华气体所做的功比理想气体少 (D) 范德华气体的焓变与理想气体的焓变相等9．ΔH =Qp , 此式适用于下列哪个过程：( )(A) 理想气体从106 Pa反抗恒外压105 Pa膨胀到105 Pa (B) 0℃ , 105 Pa 下冰融化成水(C) 电解 CuSO4水溶液 (D) 气体从(298 K, 105 Pa)可逆变化到(373 K, 104 Pa) 110．在100℃和25℃之间工作的热机，其最大效率为： ( )(A) 100 % (B) 75 % (C) 25 % (D) 20 %11．对于封闭体系，在指定始终态间的绝热可逆途径可以有:( )(A) 一条 (B) 二条 (C) 三条 (D) 三条以上12．某理想气体的γ =Cp/Cv =1.40,则该气体为几原子分子气体? ( )(A) 单原子分子气体 (B) 双原子分子气体(C) 三原子分子气体 (D) 四原子分子气体13．实际气体绝热恒外压膨胀时,其温度将： ( )(A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 不确定14．当以5 mol H2气与4 mol Cl2气混合，最后生成2 mol HCl气。
南京大学《物理化学》考试 第十章 化学动力学基础(一)
第十章化学动力学基础（一）物化试卷（一）1. 气相反应A + 2B ─> 2C，A 和 B 的初始压力分别为 p(A)和 p(B)，反应开始时并无 C，若 p 为体系的总压力，当时间为 t 时，A 的分压为：(A) p(A)- p(B) (B) p - 2p(A)(C) p - p(B) (D) 2(p - p(A)) - p(B)2. 如果反应 2A + B ＝ 2D 的速率可表示为： r = -1/2 dc(A)/dt = - dc(B)/dt = 1/2dc(D)/dt 则其反应分子数为：(A) 单分子(B) 双分子(C) 三分子(D) 不能确定3. 某反应进行完全所需时间是有限的，且等于c0/k，则该反应是：(A) 一级反应(B) 二级反应(C) 零级反应(D) 三级反应4. 某反应A → B，反应物消耗 3/4 所需时间是其半衰期的 5 倍，此反应为：(A) 零级反应(B) 一级反应(C) 二级反应(D) 三级反应5. 某反应无论反应物的起始浓度如何，完成 65% 反应的时间都相同，则反应的级数为：(A) 0 级反应(B) 1 级反应(C) 2 级反应(D) 3 级反应6. 一个反应的活化能是33 kJ/mol, 当 T = 300 K 时，温度每增加 1K，反应速率常数增加的百分数约是：(A) 4.5% (B) 90%(C) 11% (D) 50%7. 已知某反应的级数为一级，则可确定该反应一定是：(A) 简单反应(B) 单分子反应(C) 复杂反应(D) 上述都有可能8. 1-1 级对峙反应由纯 A 开始反应，当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为： (正、逆向反应速率常数分别为 k1 ，k2)(A) t = ln(k1/k2)(B) t =1/(k1-k2)×ln(k1/k2)(C) t = 1/(k1+k2)×ln[2k1/(k1-k2)](D) t= 1/(k1+k2)×ln[k1/(k1-k2)]9. 反应 A B (I)；A D (II)，已知反应 I 的活化能 E1大于反应 II 的活化能E2，以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例？(A) 提高反应温度(B) 延长反应时间(C) 加入适当催化剂(D) 降低反应温度10. 化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是：(A) 对任何反应在任何温度范围内(B) 对某些反应在任何温度范围内(C) 对任何反应在一定温度范围内(D) 对某些反应在一定温度范围内11. 饱和分子间反应活化能一般都是：(A) 比较小(B) 167ｋJ/mol 以上(C) 不需要活化能(D) 400ｋJ/mol 以上12. 在反应 A B C，A D 中，活化能E1> E2> E3，C 是所需要的产物，从动力学角度考虑，为了提高 C 的产量，选择反应温度时，应选择：(A) 较高反应温度(B) 较低反应温度(C) 适中反应温度(D) 任意反应温度13. 反应2A → P 为二级反应，其半衰期：(A) 与无关(B) 与成正比(C) 与成反比(D) 与[A]成反比为反应物 A 的起始浓度。
南京大学《物理化学》考试 第十一章 化学动力学基础(二)
第十一章化学动力学基础(二)物化试卷（一）1. 根据碰撞理论，温度增加反应速率提高的主要原因是：(A) 活化能降低(B) 碰撞频率提高(C) 活化分子所占比例增加(D) 碰撞数增加2. 在碰撞理论中校正因子P小于1的主要因素是：(A) 反应体系是非理想的(B) 空间的位阻效应(C) 分子碰撞的激烈程度不够(D) 分子间的作用力3. 在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是：(A) 互撞分子的总动能超过Ec(B) 互撞分子的相对总动能超过Ec(C) 互撞分子联心线上的相对平动能超过Ec(D) 互撞分子的内部动能超过Ec4. 设某基元反应在500 K时实验活化能为83.14 kJ/mol，则此反应的临界能为：(A) 81.06 kJ/mol (B) 2.145 kJ/mol(C) 162.1 kJ/mol (D) 4.291 kJ/mol5. 简单碰撞理论中临界能Ec有下列说法：(A) 反应物分子应具有的最低能量(B) 碰撞分子对的平均能量与反应物分子平均能量的差值(C) 反应物分子的相对平动能在联心线方向上分量的最低阈值(D) Ec就是反应的活化能以上说法正确的是：6. 在过渡态理论的速率方程中，因数 RT /Lh或kBT/h对所有反应都是一样的。
其值约为∶(A) 1000 s-1 (B) s (C) s-1 (D) 1000 s7. 某双分子反应的速率常数为k，根据阿仑尼乌斯公式k=Aexp(-Ea/RT)，若指前因子的实验值很小。
则说明：( A) 表观活化能很大(B) 活化熵有绝对值较大的负值(C) 活化熵有较大的正值(D) 活化焓有绝对值较大的负值8. 对于气相基元反应，按过渡态理论，不正确的关系式是：(A)Ea=+RT (B)Ea= +nRT(C)Ea=E0+ RT (D)Ea=E0+mRT9. 过渡态理论对活化络合物的假设中，以下说法不正确的为：(A) 是处在鞍点时的分子构型(B) 正逆反应的过渡态不一定相同(C) 存在着与反应物间化学平衡(D) 生成的过渡态不能返回反应始态10. Lindemann 单分子反应机理是假定多原子分子被振动激发后(A) 立即分解(B) 有一时滞(C) 发出辐射(D) 引发链反应11. 受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致：(A) 单重态到三重态的跃迁(B) 三重态向基态的跃迁(C) 振动模式不同(D) 核自旋跃迁12. 在光的作用下，O2可转变为O3，当1 mol O3生成时，吸收了3.01×个光子，则该反应之总量子效率φ为：(A) φ＝1 (B)φ＝1.5(C) φ＝2 (D) φ＝313. 如果碰撞理论正确，则双分子气相反应的指前因子的数量级应当是：(A)(B)(C)(D)14. 某双原子分子分解反应的临界能为83.68 kJ/mol，在300 K时活化分子所占的分数是：(A) 6.17× % (B) 6.17× %(C) 2.68× % (D) 2.68× %15. 简单碰撞理论属基元反应速率理论，以下说法不正确的是：(A) 反应物分子是无相互作用的刚性硬球( B) 反应速率与分子的有效碰撞频率成正比(C) 从理论上完全解决了速率常数的计算问题(D) 反应的判据之一是联线上的相对平动能大于某临界值16. 某反应具有一个有助于反应进行的活化熵，使反应速率常数比 = 0时大1000倍，则反应的实际为：(A) 57.43 J/(K·mol) (B) 25.34 J/(K·mol)(C) 120.2 J/(K·mol) (D) 无法求解17. 298 K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ，活化能E(Ⅰ)= E(Ⅱ)，若速率常数k(Ⅰ)= 10k(Ⅱ)，则两反应之活化熵相差：(A) 0.6 J/(K·mol) (B) 10 J/(K·mol)(C) 19 J/(K·mol)(D) 190 J/(K·mol)18. 实验活化能Ea，临界能Ec，势垒Eb，零度活化能E0概念不同，数值也不完全相等，但在一定条件下，四者近似相等，其条件是：(A) E0很小(B) E b很小(C) 温度很低(D) 基态振动频率大19. 稀溶液反应 CH2ICOOH + SCN- ---> CH2(SCN)COOH + I-属动力学控制反应，按照原盐效应，反应速率k与离子强度I的关系为下述哪一种？(A) I 增大 k 变小(B) I 增大 k 不变(C) I 增大 k 变大(D) 无法确定关系20. 下面四种说法中不正确的是：(A) 在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态(B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现2A → C + 3D 这样的基元反应(C) 在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低(D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热或吸热反应第十一章化学动力学基础（二）物化试卷（二）1. 对于双分子反应 A + A --> A2，设。
南京大学材料物理基础2002真题
第 1 页 共 5 页2002年材料物理试题答案1． 电子极化 ， 离子极化（位移极化和驰豫极化） 、 电偶极子取向极化 、 空间电荷极化 。
（4分）2．当a= 1 , 该分布给出费米－狄拉克统计，当a= －1 , 则给出玻色－爱因斯坦统计，当a= 0 , 为玻尔兹曼统计， 当μ >> k B T 时，量子统计可由经典的玻尔兹曼统计代替。
（4分）3． 无序相 具有较高对称性， 有序相 具有较低的对称性，序参量在 高对称相 等于零，而在 低对称相 则不等于零。
（4分）4． AA 分界线称为 180度畴壁 。
BB 分界线为 90度畴壁 。
铁电畴在外电场作用下，总是趋向与外电场 一致 ，称之为畴的 转向 。
（4分）5． n ＝ （εr μr ）1/2 。
对于陶瓷等无机材料，n ≈ （εr ）1/2 。
双折射现象使材料有两个折射率：其一是 寻常光折射率 。
而另一为 异常光折射率 。
（4分）6．按Wood 表示式，这种结构表示为：{}S Ni -︒-⨯4522001(2分)二、选择题1．c （3分）a. 透明的b. 半透明的c. 不透明的2．图3为相界面上的原子结合模型，表示：（3分）（a ）（a ） 半共格相界面3．存在一个二价原子(如碱金属)构成的晶体，其原胞由一个原子构成，这一晶体是： (3分)（1）金属；（b ）绝缘体；(c)半导体；（d ）不一定4．上述两种结构相变过程中, 发生顺电－铁电相变的是：(3分)（a ）图4（b ）（b ）图4（c ）5. 图5由上到下依次给出了哪四种结构或状态的物质的径向分布函数？（3分）(a) 液晶、晶体、准晶、非晶(b) 晶体、液晶、非晶、气体(c) 气体、液体、非晶、晶体(d) 液体、非晶、多晶、单晶三、简答题1．比较金属材料、陶瓷材料、高分子材料在结合键上的特点，并说明每种键的结合方式。
（6分）简单金属的结合键完全为金属键，过渡族金属的结合键为金属键和共价键的混合，但以金属键为主。
南京大学《物理化学》考试 第十章 化学动力学基础(一)
第十章化学动力学基础（一）物化试卷（一）1. 气相反应A + 2B ─> 2C，A 和 B 的初始压力分别为 p(A)和 p(B)，反应开始时并无 C，若 p 为体系的总压力，当时间为 t 时，A 的分压为：(A) p(A)- p(B) (B) p - 2p(A)(C) p - p(B) (D) 2(p - p(A)) - p(B)2. 如果反应 2A + B ＝ 2D 的速率可表示为： r = -1/2 dc(A)/dt = - dc(B)/dt = 1/2dc(D)/dt 则其反应分子数为：(A) 单分子(B) 双分子(C) 三分子(D) 不能确定3. 某反应进行完全所需时间是有限的，且等于c0/k，则该反应是：(A) 一级反应(B) 二级反应(C) 零级反应(D) 三级反应4. 某反应A → B，反应物消耗 3/4 所需时间是其半衰期的 5 倍，此反应为：(A) 零级反应(B) 一级反应(C) 二级反应(D) 三级反应5. 某反应无论反应物的起始浓度如何，完成 65% 反应的时间都相同，则反应的级数为：(A) 0 级反应(B) 1 级反应(C) 2 级反应(D) 3 级反应6. 一个反应的活化能是33 kJ/mol, 当 T = 300 K 时，温度每增加 1K，反应速率常数增加的百分数约是：(A) 4.5% (B) 90%(C) 11% (D) 50%7. 已知某反应的级数为一级，则可确定该反应一定是：(A) 简单反应(B) 单分子反应(C) 复杂反应(D) 上述都有可能8. 1-1 级对峙反应由纯 A 开始反应，当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为： (正、逆向反应速率常数分别为 k1 ，k2)(A) t = ln(k1/k2)(B) t =1/(k1-k2)×ln(k1/k2)(C) t = 1/(k1+k2)×ln[2k1/(k1-k2)](D) t= 1/(k1+k2)×ln[k1/(k1-k2)]9. 反应 A B (I)；A D (II)，已知反应 I 的活化能 E1大于反应 II 的活化能E2，以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例？(A) 提高反应温度(B) 延长反应时间(C) 加入适当催化剂(D) 降低反应温度10. 化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是：(A) 对任何反应在任何温度范围内(B) 对某些反应在任何温度范围内(C) 对任何反应在一定温度范围内(D) 对某些反应在一定温度范围内11. 饱和分子间反应活化能一般都是：(A) 比较小(B) 167ｋJ/mol 以上(C) 不需要活化能(D) 400ｋJ/mol 以上12. 在反应 A B C，A D 中，活化能E1> E2> E3，C 是所需要的产物，从动力学角度考虑，为了提高 C 的产量，选择反应温度时，应选择：(A) 较高反应温度(B) 较低反应温度(C) 适中反应温度(D) 任意反应温度13. 反应2A → P 为二级反应，其半衰期：(A) 与无关(B) 与成正比(C) 与成反比(D) 与[A]成反比为反应物 A 的起始浓度。
南京大学《物理化学》考试 第二章 热力学第二定律
第二章热力学第二定律物化试卷（一）1．理想气体绝热向真空膨胀，则：(A) ΔS = 0 ， W = 0 (B) ΔH = 0，ΔU = 0(C) ΔG = 0，ΔH = 0 (D) ΔU = 0，ΔG =02．熵变ΔS是： (1) 不可逆过程热温商之和 (2) 可逆过程热温商之和 (3) 与过程无关的状态函数 (4) 与过程有关的状态函数 以上说法正确的是：(A) 1,2 (B) 2,3 (C) 2 (D) 43． 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程：(A) 可以从同一始态出发达到同一终态(B) 从同一始态出发，不可能达到同一终态(C) 不能断定 (A)、(B) 中哪一种正确(D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定4． 在标准压力，273.15 K下水凝结为冰，判断体系的下列热力学量中何者一定为零？(A) ΔU (B) ΔH (C) ΔS (D) ΔG5． 水在 100℃，标准压力下沸腾时，下列各量何者增加？(A) 熵 (B) 汽化热 (C) 吉布斯自由能 (D) 蒸气压6． 在 N2和 O2混合气体的绝热可逆压缩过程中，体系的热力学函数变化值在下列结论中正确的是：(A) ΔU = 0 (B) ΔF = 0(C) ΔS = 0 (D) ΔG = 07． 在 270 K,101.325 kPa 下，1 mol过冷水经等温等压过程凝结为同样条件下的冰，则体系及环境的熵变应为：(A) ΔS(体系)< 0 ， ΔS(环境)< 0 (B) ΔS(体系)< 0 ， ΔS(环境)> 0(C) ΔS(体系)> 0 ， ΔS(环境)< 0 (D) ΔS(体系)> 0 ， ΔS(环境)> 08． 理想气体在等温条件下,经恒外压压缩至稳定, 此变化中的体系熵变ΔS(体)及环境熵变ΔS(环)应为：(A) ΔS(体)> 0 , ΔS(环)< 0 (B)ΔS(体)< 0 , ΔS(环)> 0(C) ΔS(体)> 0 , ΔS(环)= 0 (D)ΔS(体)< 0 , ΔS(环)= 09．一个由气相变为凝聚相的化学反应，在恒温恒容下自发进行,问下列各组答案中,哪一个是正确的?(A) ΔS(体)>0, ΔS(环)<0 (B) ΔS(体)<0, ΔS(环)>0(C) ΔS(体)<0, ΔS(环)=0 (D) ΔS(体)>0, ΔS(环)=010． 在一简单的(单组分,单相,各向同性)封闭体系中,恒压只做膨胀功的条件下,吉布斯自由能值随温度升高如何变化?(A) (TG/TT)p> 0 (B) (TG/TT)p< 0(/(C) (TG/TT)p= 0 (D) 视具体体系而定11． 某气体的状态方程为p V(m) = RT +αp，其中α为大于零的常数，该气体经恒温膨胀，其热力学能：(A) 不变 (B) 增大 (C) 减少 (D) 不能确定12． 下列四个关系式中,哪一个不是麦克斯韦关系式?(A) (TT/TV)s=(TV/TS)p (B) (TT/Tp)s=(TV/TS)p(C) (TS/TV)T=(Tp/TT)v (D) (TS/Tp)T= -(TV/TT)p13． 下列各式中哪个是化学势？(A) (?T H/?T n(B))T,S, (B) (?T F/?T n(B))T,p,(C) (?T G/?T n(B))T,V, (D) (?T U/?T n(B))S,V,14． 298 K，标准压力下，有两瓶萘的苯溶液，第一瓶为 2 dm3（溶有 0.5 mol 萘）， 第二瓶为 1 dm3（溶有 0.25 mol 萘），若以μ1，μ2分别表示两瓶中萘的化学势，则：(A)μ1 = 10μ2 (B)μ2= 2μ2(C) μ1 = μ2(D) μ1= 0.5μ215． 重结晶制取纯盐的过程中，析出的 NaCl 固体的化学势与母液中 NaCl 的化学势比较，高低如何？(A) 高 (B) 低 (C) 相等 (D) 不可比较16． 热力学第三定律可以表示为：(A) 在0 K 时,任何晶体的熵等于零 (B) 在0 K 时,任何完整晶体的熵等于零(C) 在0 ℃时,任何晶体的熵等于零(D) 在0 ℃时,任何完整晶体的熵等于零17．下列四种表述： (1) 等温等压下的可逆相变过程中，体系的熵变ΔS =ΔH 相变/T 相变(2) 体系经历一自发过程总有 ΔS > 0(3) 自发过程的方向就是混乱度增加的方向 (4) 在绝热可逆过程中，体系的熵变为零 两者都不正确者为：(A) (1)，(2) (B) (3)，(4)(C) (2)，(3)(D) (1)，(4)18． 在绝热条件下，用大于气筒内的压力迅速推动活塞压缩气体，此过程的熵变为：(A) 大于零 (B) 等于零 (C) 小于零 (D) 不能确定19． 在263 K的过冷水凝结成263 K的冰,则：(A) ΔS<0 (B) ΔS>0 (C) ΔS=0 (D) 无法确定20． 在标准压力和268.15 K下,冰变为水,体系的熵变ΔS体应：(A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 无法确定第二章热力学第二定律物化试卷（二）1． 2 mol H2和 2 mol Cl2在绝热钢筒内反应生成 HCl 气体，起始时为常温常压。
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中国科技大学2002年考研物理化学试题及答案(文字版)
（1 分）
∆r Sm○
=
Sm○
[AgCl(
s)]
+
S
○ m
[Hg(l
)]
−
Sm○
[Ag(
s)]
−
1 2
Sm○
[Hg
2Cl2
(s)]
= 32.9 JiK−1imol−1
（2 分）
∆ r Gm○
=
∆
r
H
○ m
− T i∆r Sm○
= −4.37
kJimol−1
（2 分）
E ○ = −∆rGm○ / zF = 0.045 V
则平衡点（Байду номын сангаас） A.向右移动 B.不移动
C.向左移动
D.不能确定
-1-
考研——物理化学——2002
8. 对临界胶束浓度（CMC）的说法不正确的是（ ） A.CMC 是形成胶束的最低浓度 B.在 CMC 前后溶液的表面张力有显著变化 C.在 CMC 前后溶液的电导值变化显著 D.达到 CMC 以后溶液的表面张力不再有明显变化
2 （4） Na(g) ⎯⎯→ Na+ (g) + e, ∆U = 493kJ (0K)
（5） Na+ (g) + Cl− (g) ⎯⎯→ NaCl(s), ∆U = −766kJ (0K)
（6） NaCl(s)(0K) ⎯⎯→ NaCl(s), ∆H = 100kJ (291K)
（7） Na(g)(0K) + Cl(g)(0K) ⎯⎯→ Na(g)(291K) + Cl(g)(291K), ∆H = 12.1kJ
求氯原子的电子亲合势，即
（8） Cl(g) + e ⎯⎯→ Cl− (g) 的 −∆U (0K)
南京大学《物理化学》每章典型例题
第一章 热力学第一定律与热化学例题1 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa 状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温到97 ℃ ，则压力升到1013.25kPa 。
求整个过程的W 、Q 、△U 及△H 。
已知该气体的C V ，m 恒定为20.92J ∙mol -1 ∙K -1。
解题思路：需先利用理想气体状态方程计算有关状态： (T 1=27℃, p 1=101325Pa ，V 1)→(T 2=27℃, p 2=p 外=?，V 2=?)→(T 3=97℃, p 3=1013.25kPa ，V 3= V 2)例题2水在 -5℃ 的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用0℃ 结冰的可逆相变过程，即 H 2O （l ，1 mol ，-5℃ ，θp）（s ，1 mol ，-5℃，θp ）↓△H 2 ↑△H 4H 2O （l ，1 mol ， 0℃，θp ） O （s ，1 mol ，0℃，θp ） ∴ △H 1=△H 2＋△H 3＋△H 4例题3 在 298.15K 时，使 5.27 克的甲醇(摩尔质量为32克) 在弹式量热计中恒容燃烧，放出 119.50kJ 的热量。
忽略压力对焓的影响。
(1) 计算甲醇的标准燃烧焓 θm c H ∆。
(2) 已知298.15K 时 H 2O(l) 和CO 2(g)的标准摩尔生成焓分别为－285.83 kJ·mol －1、－393.51 kJ·mol －1，计算CH 3OH(l)的θm f H ∆。
(3) 如果甲醇的标准蒸发焓为 35.27kJ·mol －1，计算CH 3OH(g) 的θm f H ∆。
解：(1) 甲醇燃烧反应：CH 3OH(l) +23O 2(g) → CO 2(g) + 2H 2O(l) Q V =θm c U ∆=－119.50 kJ/(5.27/32)mol =－725.62 kJ·mol －1Q p =θm c H ∆=θm c U ∆+∑RT v)g (B= (－725.62－0.5×8.3145×298.15×10－3)kJ·.mol －1 =－726.86 kJ·mol－1(2) θm c H ∆=θm f H ∆(CO 2) + 2θm f H ∆（H 2O )－θm f H ∆ [CH 3OH(l)] θm f H ∆[CH 3OH (l)] =θm f H ∆ (CO 2) + 2θm f H ∆ (H 2O )－θm c H ∆= [－393.51+2×(－285.83)－(－726.86) ] kJ·mol －1=－238.31 kJ·mol －1(3) CH 3OH (l) →CH 3OH (g) ，θm vap ΔH= 35.27 kJ·.mol －1θm f H ∆[CH 3OH (g)] =θm f H ∆[CH 3OH (l)] +θm vap H ∆= (－38.31+35.27)kJ·.mol－1=－203.04 kJ·mol －1第二章 热力学第二定律例1. 1mol 理想气体从300K ,100kPa 下等压加热到600K ，求此过程的Q 、W 、U 、H 、S 、G 。
南京大学物理化学选择题答案完整版
第一章热力学第一定律及其应用物化试卷（一）1．物质的量为n的纯理想气体，该气体在如下的哪一组物理量确定之后，其它状态函数方有定值。
( )(A) p (B) V (C) T,U (D) T, p2. 下述说法哪一个正确? ( )(A) 热是体系中微观粒子平均平动能的量度(B) 温度是体系所储存热量的量度(C) 温度是体系中微观粒子平均能量的量度(D) 温度是体系中微观粒子平均平动能的量度3. 有一高压钢筒，打开活塞后气体喷出筒外，当筒内压力与筒外压力相等时关闭活塞，此时筒内温度将： ( )(A)不变 (B)升高 (C)降低 (D)无法判定4. 1 mol 373 K，标准压力下的水经下列两个不同过程变成373 K，标准压力下的水气， (1) 等温等压可逆蒸发，(2) 真空蒸发这两个过程中功和热的关系为： ( )(A) |W1|> |W2| Q1> Q2 (B)|W1|< |W2| Q1< Q2(C) |W1|= |W2| Q1= Q2 (D)|W1|> |W2| Q1< Q25. 恒容下，一定量的理想气体，当温度升高时热力学能将：( )(A)降低 (B)增加 (C)不变 (D)增加、减少不能确定6. 在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间： ( )(A) 一定产生热交换 (B) 一定不产生热交换(C) 不一定产生热交换 (D) 温度恒定与热交换无关7. 一可逆热机与另一不可逆热机在其他条件都相同时,燃烧等量的燃料,则可逆热机拖动的列车运行的速度：( )(A) 较快 (B) 较慢 (C) 一样 (D) 不一定8. 始态完全相同(p1,V1,T1)的一个理想气体体系，和另一个范德华气体体系，分别进行绝热恒外压(p0)膨胀。
当膨胀相同体积之后,下述哪一种说法正确?( )(A) 范德华气体的热力学能减少量比理想气体多(B) 范德华气体的终态温度比理想气体低(C) 范德华气体所做的功比理想气体少(D) 范德华气体的焓变与理想气体的焓变相等9．ΔH =Q p , 此式适用于下列哪个过程：( )(A) 理想气体从106 Pa反抗恒外压105 Pa膨胀到105 Pa(B) 0℃ , 105 Pa 下冰融化成水(C) 电解 CuSO4水溶液(D) 气体从(298 K, 105 Pa)可逆变化到(373 K, 104 Pa) 10．在100℃和25℃之间工作的热机，其最大效率为： ( ) (A) 100 % (B) 75 % (C) 25 % (D) 20 % 11．对于封闭体系，在指定始终态间的绝热可逆途径可以有:( )(A) 一条 (B) 二条 (C) 三条 (D) 三条以上12．某理想气体的γ =C p/C v=1.40,则该气体为几原子分子气体? ( ) (A) 单原子分子气体 (B) 双原子分子气体(C) 三原子分子气体 (D) 四原子分子气体13．实际气体绝热恒外压膨胀时,其温度将： ( )(A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 不确定14．当以5 mol H2气与4 mol Cl2气混合，最后生成2 mol HCl气。
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1）反应活化熵、活化焓 2）反应在 1500K 时速率常数 七、某化合物分解反应为一级反应，活化能为 Ea 14.43 10 J mol ,已知 557K 时该反应
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的速率常数 k1 3.3 10 s ,现在要控制反应在 10min 转化率达到 90％，反应的温度应控 制在多少度? 八、25℃时，电池 Pt|H 2 (101325Pa) | H 2SO 4 (4.00mol kg ) | Hg 2SO 4 ( s ) | Hg(l ) 的电动势
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2 1
E=0.6120V，标准电动势 E=0.6125V，求该 H 2SO 4 溶液的离子平均活度系数
不随温度变化） ，下列说法哪一种是正确的 r Sm
A、低温下自发，高温下非自发 B、高温下自发，低温下非自发 C、任何温度下均为非自发 D、任何温度下均为自发 二、苯（A）和二苯基甲醇（B）的正常熔点分别为 6℃和 65℃，两种纯固态物质不互溶。 低共溶物熔点为 1℃，组成中含 B 为 0.2（mol 分数） ，A 和 B 可形成不稳定化合物 AB2,它 在 30℃时分解。 1) 画出苯-二苯基甲醇的 T-x 示意图 2) 标出各区域相态 3) 说明含 B 摩尔分数为 0.8 的不饱和溶液在冷却过程中的变化情况。 三、在 101325Pa、60℃时， N 2 O 4 有 50％解离，100℃时有 79％解离，计算： 1）反应 N 2 O 4 2NO 2 的平衡常数和解离热 2）60℃时反应的 K p , K c , K x 各为多少 四、 已知 N2 分子的转动特征温度为 2.86K， 用统计力学方法计算在 298K、 101325Pa 下， 1mol N2 分子的转动热力学函数 U r , Cm , r , S r , Ar 。 五、 已知水的表面张力 (75.64 0.00495T / K) 10 N m ， 试计算在 283K、 101325Pa
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下 可 逆 地 使 一 定 量 的 水 的 表 面 积 增 加 10m2 （ 体 积 不 变 ） 时 ， 体 系 的
U , H , S , G, A, Q, W。
六、NO 高温均相分解反应 2NO( g ) N 2 ( g ) O 2 ( g ) 是二级反应，测得 1423K 时速率常数 为 1.843 10 dm mol s ,1681K 时速率常数为 5.742 10 dm mol s 。求：
B、下降
C、不变
D、难以确定
3.在 101325Pa 的压力下，I2 在液态水和 CCl 4 中达到分配平衡（无固态 I2 存在） ，则该体系 的自由度为 A、 f 1
*
B、 f 2
*
C、 f 0
*
D、 f 3
* பைடு நூலகம்
4.已知 FeO( s ) C( s ) CO( g ) Fe( s ) ，反应的 r H m 为正， r S m 为正（假定 r H m ，
南京理工大学 2002 年研究生入学考试试题 一、单选题 1.1p,100℃下，水与 100℃大热源接触，使水向真空容器中蒸发变为 101.325kPa 的水蒸汽， 设 此 过 程 做 功 为 W ， 吸 热 Q ， 终 态 压 力 为 p, 体 积 为 V ， 用 他 们 分 别 表 示
U , H , S , G, A 。下列答案哪个是正确的
U
1 2 3 4 Q Q-pV Q-pV Q
H
Q-pV Q Q Q-pV
S
(Q-pV)/373 Q/373 Q/100 (Q-pV)/100
G
0 0 -pV pV
A
-pV -pV 0 0
2.某气体状态方程为 p f (V )T , f (V ) 仅为体积的函数，恒温下该气体的熵随体积 V 增加 而( )。 A、增加