土壤中硝化抑制剂DMPP含量的气相色谱测定法
土壤—有机磷农药的测定—气相色谱法
V —G（g）样品的定容体积（mL）;
his —注入色谱仪标样中 ί 组分农药的峰高（或峰面积）；
Vi —样品的进样量（µL）； G —样品的干基（即扣除失水后）重量（g）（水样 mL 相当于 g），这里只用提
取液的 2/3，应乘以 2/3。
8 精密度和准确度
精密度和准确度见表 2 到表 5。
9 参考文献
M=0.0280 M=0.0460 M=0.0460
L=0.0058 L=0.0092 L=0.0092
5
5
5
中 项目
杀螟硫磷 H=0.1660 M=0.0166
溴硫磷 H=0.2000 M=0.2000
水胺硫磷 H=0.2860 M=0.0286
重复性
H M
国L=0.0034 0.0075 0.0010
L=0.0040 0.0100 0.0014
L=0.0058 0.0130 0.0014
L
再现性
H
网 涂渍固定液的方法：根据担体的重量称取一定量的固定液，溶在三氯甲烷中，待完全溶解
后倒入盛有担体的烧杯中，再向其中加入三氯甲烷至液面高出 1～2cm，摇匀后浸 2h，然 后在红外灯下将溶剂蒸干或在旋转蒸发器上慢速蒸干，再置于 120℃的烘箱中，放置 4h 备 用。 注： (1) 色谱柱的填充方法：将色谱柱的尾端(接检测器的一端)用硅烷化玻璃棉塞住，接真空 泵，另一端接一漏斗，开动真空泵后将固定相徐徐倾入色谱柱内，并轻轻拍打色谱 Q，使固定 相在色谱柱内填充紧密，至固定相不再抽入柱内为止，装填完毕后用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱 的另一端。
中 6.1.1 水样的提取及净化：取 100mL 水样于分液漏斗中，加入 50mL 丙酮振摇 30 次，取出 100mL， 相当于样品量的 2/3，移入另一分液漏斗中。加入 10～15mL(用 C(KOH)=0.5mol/L 的 KOH 国 溶液调至 pH 值为 4.5～5.0)的凝结液和 19 助滤剂，振摇 20 次，静置 3mL，过滤入另一 500mL 的分液漏斗中，加入 3g 的氯化钠，分别用 50、50、30mL 二氯甲烷萃取三次，合 并有机相。经过装有 19 无水硫酸钠和 19 助滤剂的筒形漏斗过滤并脱水，收集滤液于 分 250mL 平底烧瓶中，加 0.5mL 乙酸乙酯，先用旋转蒸发器浓缩至 10mL，移入 K-D 浓缩 器浓缩到 lmL，在室温下用氮气吹至近干，用丙酮定容至 5mL，供色谱测定。
气相色谱-串联质谱法测定土壤中多效唑农药残留
气相色谱-串联质谱法测定土壤中多效唑农药残留王娟;胡西洲【摘要】[目的]建立固相萃取-气相色谱/串联质谱联用检测土壤中多效唑农药残留的方法.[方法]样品经乙腈提取、固相萃取柱净化后,采用丙酮+正己烷混合液(15∶85,V/V)洗脱,洗脱液经浓缩后采用气相色谱/串联质谱仪进行测定.[结果]多效唑的质量浓度(0.005～0.500 mg/L)与其峰面积成良好线性关系,最小检出量为6.03×10-13 g(S/N=5),样品的添加回收率为70.50％～ 96.73％,日内和日间相对标准偏差均不大于6.73％.[结论]该方法具有操作简便、高效、灵敏度高等特点,可应用于土壤样品分析.【期刊名称】《安徽农业科学》【年(卷),期】2015(000)018【总页数】2页(P135-136)【关键词】气相色谱-串联质谱;多效唑;农药残留【作者】王娟;胡西洲【作者单位】湖北生物科技职业学院园艺系,湖北武汉430070;湖北省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所,湖北武汉430064【正文语种】中文【中图分类】S481.8;Q657.7多效唑是20世纪80年代研制出的一种三唑类植物生长调节剂，主要通过抑制内源赤霉素的合成提高植物组织中吲哚乙酸氧化酶的活性，降低其内源赤霉素的含量，起到减弱植株顶端生长，同时促进侧芽分蘖和花芽分化，还可以增加植物抗逆性能和提高产量等作用。
多效唑已广泛用于水稻、小麦、花生、油菜、果树、花卉、草坪等作物，取得良好的使用效果[1-9]。
但由于多效唑在土壤中残留期较长，常温下储存稳定期可达2年以上，如果多效唑过量使用或处理不当，易造成种植作物残留超标。
根据《食品中农药最大残留限量》规定，多效唑在稻谷、小麦、菜籽油、花生仁、苹果、荔枝上的最大残留限量达0.5 mg/kg，在油菜籽上的最大残留限量达0.2 mg/kg[10]。
因此，监测土壤中痕量多效唑药物残留，发展高效、高灵敏的分析方法显得十分重要。
土壤环境中硝基苯的微波萃取-气相色谱法检测技术的研究
ｔｄ ｅ ｔａ ｔ ｎ—Ｇａ ｈ ｏ ｔ ｇ ａ ｈ ” ｓ ｓ ｄ ｆｒ ｄ ｔ ｃ ｏ ｆｎ ｔ ｂ ｎ ｅ ｅｉ ｏ ａ ｌｓ ｏ ｉ ｌ ｔ ｎ ｎ ｔ ｂ ｎ ｅ ｅ ｉ ｝ ｉ ｅ ｘｒｃ ｏ ｉ ｓ Ｃ ｒ ｍａ ｏ ｒ ｐ ｙ Ｗａ ｕ ｅ ｏ ｅ ｅ ｔ ｎ ｏ ｉ ｏ ｅ ｚ ｎ ｎ ｂ ｔ ｓ ｍｐ ｅ ｆｓ ｉ ｒ ｈ ｍｕ ａ ｏ ｉｒ ｅ ｚ ｎ ｎ ｔ ｅｓ ｌ ｉ ｏ ｌｏ ａ ｄ ａ ｔ ｍ ａ ｐ ｅ ｆ ｈ ｉ ｏ ｅ ｚ ｎ ｏ ｕ ｏ ｏ ｎ ｏ ｔ ｅ ｉ ｉ ａ ｏ ｅ ｆｆｒ ａ ｄ ｏ ｉ ｏ ｅ ｚ ｎ ｙ ｔ ｅ Ｓ ｎ ｈ ａ Ｒ ｖ ｒ ｎ ｃ ｕ ｓ ｉ ｍ ａ ｓｏ ｅ ｎｔ ｂ ｎ ｅ ｅｐ Ｈ ｆ ｎ ｃ ｍｉ ｇ ｆ ｍ ｒｇ ｔ ｎ ａ ａ ｏ ｍｌ ｆｎ ｔ ｂ ｎ ｅ ｅｂ ｏ ｓ ｕ ｅ ｌ ｔ ｒ ｉ ｒ ｈ ｒ ｉ ｒ ａ ｎ ｒ ｈ ｉ
Ｅ ｔａ ｔｏ —Ｇａ ｈ ｏ ｔｇａ ｈ ｔ ｏ ｘｒ ｃｉｎ — ｓ Ｃ ｒ ｍａｏ ｒ ｐ ｙ Ｍｅｈ ｄ
气相色谱-质谱联用法测定土壤中邻苯二甲酸酯类增塑剂
气相色谱-质谱联用法测定土壤中邻苯二甲酸酯类增塑剂张小辉;王晓雁【摘要】应用加速溶剂萃取,气相色谱-质谱联用法测定土壤中6种邻苯二甲酸酯类有机污染物.对邻苯二甲酸酯类污染物的提取溶剂进行了优化选择,确定二氯甲烷作为最佳提取溶剂.对色谱柱升温程序进行了优化,以使两个出峰时间较接近的目标物邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)能够达到基线分离.方法标准曲线的线性范围为0.50~20.0mg/L,线性相关系数均大于0.9970,方法检出限为67μg/kg,加标回收率为81.9%~111.4%.方法检出限较低,精密度好,简便快速,可满足大批量样品分析对质量和进度的要求.【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷),期】2010(029)005【总页数】4页(P531-534)【关键词】加速溶剂萃取;气相色谱-质谱法;土壤;邻苯二甲酸酯【作者】张小辉;王晓雁【作者单位】陕西省地质矿产实验研究所,陕西,西安,710054;陕西省地质矿产实验研究所,陕西,西安,710054【正文语种】中文【中图分类】O652.62%O657.63%S151.93%O623.624邻苯二甲酸酯(PAEs)，又称酞酸酯，是世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一，他可用作农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去污剂的生产原料。
其中用量最大的是用作塑料增塑剂，约占其总产量的80%，广泛用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯的生产。
随着塑料工业发展，PAEs的生产、使用量迅速增加，并且已大量进入环境。
目前这类化合物已成为一种全球性的重要的环境有机污染物[1]，在大气、土壤、地表水环境中均有检出[2-5]。
2006年始，由国家环保部实施的“全国土壤污染状况调查”，已将土壤中PAEs的污染状况作为调查研究内容。
建立一种简单、快速的分析方法测定土壤中PAEs类有机污染物的含量具有重要的意义。
国内已建立一些环境样品中PAEs的分析方法，如气相色谱法(GC-FID或GC-ECD)[6-10]、气相色谱-质谱法(GC-MS)[11-16]、紫外-高效液相色谱-质谱法(UV-HPLC-MS)[17-20]等。
气相色谱法测定土壤中的农药残留
气相色谱法测定土壤中的农药残留王希尧;田春莲;楚冬海;刘风云;张旸;赵春杰【摘要】[目的]建立土壤中10种农药残留的气相色谱分析方法.[方法]样品经丙酮-水(7:3,V/V)超声提取后,用正已烷进行液液分配;提取液经弗罗里硅土柱净化,采用OV-1701弹性石英毛细管柱进行分离,用GC-ECD同时检测.[结果]各农药回归方程的线性良好,相关系数为0.9903～0.9991;仪器精密度为1.2%～3.4%;方法精密度为6.5%～7.4%;加标回收率为94.0%～103.2%,RSD为2.5%～8.8%.[结论]该研究建立的方法可用于土壤中农药残留测定.%[ Objective] To determine the pesticide residues in soil by GC. [ Methods] After the pesticide residues were extracted from soil with acetone-water (7:3,V/V) ,were Liquid/liquid extracted by normal hexane. Extracts were clean-up by alumina neutral-florisil column. Analytical screening was determined by gas chromatography using capillary column equipped with electron-capture detector. [ Result] The correlation coefficients were 0.990 3-0.999 1, the precisions of instrument were 1.2% -3.4%. The precisions of methods were from 6.5% to 7.4%. The recoveries were from 84.0% to 103.2% , RSD was 2.5% -8.8%. [ Conclusions] A satisfactory result was obtained in the determination of the pesticide residues in soil.【期刊名称】《安徽农业科学》【年(卷),期】2011(039)016【总页数】3页(P9672-9673,9697)【关键词】气相色谱;农药残留;土壤【作者】王希尧;田春莲;楚冬海;刘风云;张旸;赵春杰【作者单位】辽宁科技学院,辽宁,本溪,117022;沈阳药科大学药学院,辽宁,沈阳,110016;辽宁科技学院,辽宁,本溪,117022;辽宁科技学院,辽宁,本溪,117022;沈阳药科大学药学院,辽宁,沈阳,110016;沈阳药科大学药学院,辽宁,沈阳,110016【正文语种】中文【中图分类】S481+.8农药种类多达几百种，包括有机氯、有机磷、拟除虫菊酯氨基甲酸盐等多种类型[1-2]，农药残留是因农药使用而残留在人类或动、植物体中的混合物[3]。
一种改进的超声提取气相色谱法测定土壤中15种硝基苯类化合物
一种改进的超声提取气相色谱法测定土壤中15种硝基苯类化合物陈广银;蔡灏兢;朱奕;夏飞;张晨杰【摘要】针对土壤中的硝基苯类化合物测定前处理复杂、设备要求高、损失率高的特点,以及气相色谱法在测试过程中土壤基质复杂、干扰峰面积难以准确定量等问题,研究采用丙酮和正己烷超声提取土壤中的15种硝基苯类化合物,将提取液离心后直接进样测定,并用峰高定量.结果表明:以石英砂为基质的硝基苯及邻、间、对硝基甲苯的检出限为5.7~9.4 μg/kg;其他11种硝基苯类化合物检出限为0.2~1.8 μg/kg,相对标准偏差0.2%~4.4%.在土壤加标量为40,100,500 μg/kg时,硝基苯的加标回收率较低,为61.3%~86.9%;相同浓度的邻、间、对硝基甲苯回收率为78.2%~118%;在土壤加标量为4,10,50 μg/kg时,其他11种硝基苯类化合物加标回收率在88.9%~119%之间,相对标准偏差为2.1%~8.3%,平均值为5.2%.该方法前处理过程简单,操作简便、检出限低,经实际样品及加标回收测试,能满足土壤中硝基苯类化合物的监测要求.%In order to solve problems such as complex pretreatment, high equipment requirements and high loss rate appearing when determining nitrobenzene compounds in soils and complex soils matrix and difficult accurate quantification of interference peak area of gas chromatography when testing actual samples, acetone and normal hexane ultrasound are adopted in the research to extract the 15 kinds of nitrobenzene compounds in soils, and the extracting solution is directly determined after being centrifuged and quantified by peak height. The results show that the detection limits of nitrobenzene with matrix being quartz sand and o-, m-, p-nitrotoluene are 5.7-9.4 μg/kg, and thedetection limit of other eleven nitrobenzene compounds is 0.2-1.8 μg/kg with relative standard deviation being 0.2%-4.4%. When the soils addition is 40, 100 and 500 μg/kg, the addition recovery rate of nitrobenzene is relatively low (61.3%-86.9%), and the recovery rate of o-, m-, p-nitrotoluene with same concentration is 78.2%-118%. When the soils addition is 4,10 an d 50 μg/kg, the recovery rate of the other 11 kinds of nitrobenzene compounds is between 88.9%-119% with the relative standard deviation being 2.1%-8.3% and the average value being 5.2%. The method simplifies the pretreatment process with features including easy operation and low detection limit, which meets the monitoring requirements for nitrobenzene compounds in soils based on actual sample and addition recovery test.【期刊名称】《中国测试》【年(卷),期】2018(044)004【总页数】5页(P48-52)【关键词】土壤;硝基苯类化合物;气相色谱;超声提取;离心法【作者】陈广银;蔡灏兢;朱奕;夏飞;张晨杰【作者单位】昆山市环境监测站,江苏昆山215316;昆山市环境监测站,江苏昆山215316;昆山市环境监测站,江苏昆山215316;江苏新锐环境监测有限公司,江苏张家港215618;昆山经济技术开发区安全生产监督管理和环境保护局,江苏昆山215300【正文语种】中文0 引言硝基苯类化合物是常用的有机化学工业原料，在染料、医药、农药、橡胶、香料等行业都有广泛应用[1]。
农产品中多种残留农药的气相色谱质谱快速检测
农产品中多种残留农药的气相色谱质谱快速检测
随着人口增长和综合国力的提升，人们的饮食需求越来越高，农业发展也变得越来越重要。
不过，随着农业的快速发展，农药的使用量也有所增加，而且可能会对环境和人类健康造成深远的影响。
因此，对于食品中残留的农药进行快速检测是非常关键的。
气相色谱质谱（GC-MS）技术是当前最为有效的农药残留分析方法之一，可以高度准确地检测食品中的多种农药残留。
首先，对于气相色谱（GC）的操作，使用者需要在采样的食品样本上进行样品预处理。
首先使用溶液将样品中的残留农药提取出来，然后进行洗脱、浓缩和干燥操作。
这样的处理方法可以有效地提取样品中的农药成分，同时去除干扰物质。
然后，采用气相色谱技术分离残留农药组分。
GC技术是通过样品分离技术来分离复杂的混合物的一种分析方法。
首先通过气态操作将化合物分解为轻质分子，然后根据化学物质的不同挥发特性进行分离。
它可以在非极性的毛细管柱中有效地分离复杂的混合物。
在样品进入GC前，会把样品变成一种能够在气相中存在的萃取物。
在萃取物中，将饱和的蒸汽在毛细管中逼到终点，不同的化合物会在毛细管中停留不同的时间，然后使用质谱（MS）分析技术来检测分离出的农药组分。
最后，使用质谱（MS）技术来鉴定残留的农药成分。
质谱分析技术可以准确地确定不同化合物的分子量，通过确定化合物的分子量可以确定不同的化合物，从而鉴定样品中残留的农药成分。
质谱分析可以有效地检测到极微小量的化学物质，使得彻底筛查样品中所有农药成分成为可能。
气相色谱_质谱联用测定土壤及底泥样品中的多环芳烃和硝基多环芳烃
77
62硝基
2
7118
011
86
214
8313
0112
7414 62硝基苯并 ( a)芘
2
7514
011
6118
表 3给出了松花江流域土壤及底泥样品中检测的 N itro2PAH s化合物浓度. 十号线明渠底泥 、十号 线源头截留口底泥取自化工厂污水排入松花江的入口处 , 同时也是多个工厂的排污口 , 龙潭桥位于排 污口的上游约 5km 处 , 九站大桥位于排污口下游约 10km 处 , 哨口位于九站的下游. 从表 3 可以看 出 , 部分样品中溶解性较大的三环以下的硝基多环芳烃含量较大 , 其中十号线明渠底泥样品中 42硝基 联苯的含量高达 2419 ng·g- 1 , 而十号线源头截留口样品与十号线明渠底泥中硝基多环芳烃的总含量 分别高达 5939 ng·g- 1和 4290 ng·g- 1 , 这可能有多方面的原因 , 其中工业排污应占主要因素. 而对 于化工厂周围的几个采样点中 , 厂东北采样点的污染相对严重 , 这可能受了一定的风向所致. 距离化 工厂较远的几个采样点如哨口 、九站大桥底泥和龙潭桥土样中 , 除 42硝基联苯外 , 几乎没有检出. 从 表 3还可以看出 , 除十号线明渠底泥采样点外 , 三环以上的 N itro2PAH s几乎均未检出 , 在汽油机车 、 烧煤锅炉等燃烧过程中易于排放的几种典型 N itro2PAH s, 如 22硝基芴 、12硝基芘 、92硝基蒽和 62硝基 苯并 ( a)芘等均未检出 , 这可能是受爆炸时温度的影响. 因此 , 可以说明此次爆炸事件并没有产生显 著的高致癌性 、致突变性的硝基多环芳烃.
1172
8418
01086
6019
92硝基蒽
加速溶剂萃取－气相色谱法测定土壤中有机氯农药和多氯联苯
２０１０年１０月Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１０岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２９，Ｎｏ．５４９１～４９６收稿日期：２０１０ ０１ ２１；修订日期：２０１０ ０６ １３基金项目：国土资源地质大调查———地下水污染测试技术研究项目资助（１２１２０１０６３４６０７）作者简介：张岩（１９８１－），女，天津人，硕士，主要从事农药残留分析工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ａｙａｎ２００１＿２０００＠１６３．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１０）０５０４９１０６加速溶剂萃取－气相色谱法测定土壤中有机氯农药和多氯联苯张 岩，张景发，陈艳梅，孟 娟，韩翠英（国土资源部天津产品质量监督检测中心，天津 ３００１９１）摘要：试验了加速溶剂萃取土壤中有机氯农药和多氯联苯残留的最佳条件。
结果表明，采用正己烷－丙酮混合溶剂（体积比１∶１）为提取剂，萃取温度１００℃，压力为１０．３ＭＰａ；采用弗罗里硅土固相萃取柱对样品净化，毛细管柱分离，用配有电子捕获检测器的气相色谱进行检测，平均加标回收率为８３．６％～１０９．０％，相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ＝１１）为１．１１％～５．８８％，检出限为０．６９～１．８５ｎｇ／ｇ。
方法简单、快捷、经济，适应于土壤中的有机氯农药和多氯联苯的测定。
关键词：加速溶剂萃取；气相色谱法；土壤；有机氯农药；多氯联苯中图分类号：Ｏ６５７．７２；Ｓ４８２．３２；Ｏ６２５．２１；Ｓ１５１．９３文献标识码：ＡＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＯｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅＰｅｓｔｉｃｉｄｅｓａｎｄＰｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄＢｉｐｈｅｎｙｌｓｉｎＳｏｉｌｓｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｗｉｔｈＡｃｃｅｌｅｒａｔｅｄＳｏｌｖｅｎｔＥｘｔｒａｃｔｉｏｎＺＨＡＮＧＹａｎ，ＺＨＡＮＧＪｉｎｇ ｆａ，ＣＨＥＮＹａｎ ｍｅｉ，ＭＥＮＧＪｕａｎ，ＨＡＮＣｕｉ ｙｉｎｇ（ＴｉａｎｊｉｎＴｅｓｔｉｎｇａｎｄＱｕａｌｉｔｙＳｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎＣｅｎｔｅｒｆｏｒＧｅｏｌｏｇｉｃａｌａｎｄＭｉｎｅｒａｌＰｒｏｄｕｃｔｓ，ＴｈｅＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＬａｎｄａｎｄＲｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｔｉａｎｊｉｎ ３００１９１，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｗａｓｓｔｕｄｉｅｄｆｏｒｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓａｎｄｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓｉｎｓｏｉｌｓｕｓｉｎｇａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ（ＡＳＥ）．Ｔｈｅｓａｍｐｌｅｗａｓｅｘｔｒａｃｔｅｄｗｉｔｈｈｅｘａｎｅ／ａｃｅｔｏｎｅ（１∶１，Ｖ／Ｖ）ｗｉｔｈｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｆ１００℃ａｎｄｐｒｅｓｓｕｒｅｏｆ１０．３ＭＰａａｎｄｃｌｅａｎｅｄｕｐｂｙｓｏｌｉｄｐｈａｓｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｗｉｔｈＦｌｏｒｉｓｉｌｃｏｌｕｍｎ，ｆｏｌｌｏｗｅｄｂｙｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｎａｃａｐｉｌｌａｒｙｃｏｌｕｍｎ．Ｔｈｅｔａｒｇｅｔｏｒｇａｎｉｃｐｏｌｌｕｔａｎｔｓｗｅｒｅｔｈｅｎｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｌｙｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｕｓｉｎｇｅｌｅｃｔｒｏｎｃａｐｔｕｒｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗａｓ０．６９～１．８５ｎｇ／ｇａｎｄａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｙｗａｓ８３．６％～１０９．０％ｗｉｔｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆ１．１１％～５．８８％ＲＳＤ（ｎ＝１１）．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｉｓｓｉｍｐｌｅ，ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ，ｅｃｏｎｏｍｉｃａｌａｎｄｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓａｎｄｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓｉｎｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ（ＡＳＥ）；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ｓｏｉｌ；ｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ；ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌ持久性有机污染物（ＰＯＰｓ）指的是持久存在于环境中，具有很长的半衰期，且能通过食物网积聚，并对人和动物健康造成不利影响的一类化学物质。
气相色谱-串联质谱法检测土壤中的三唑类杀虫剂残留
doi: 10.11857/j.issn.1674-5124.2020010040气相色谱-串联质谱法检测土壤中的三唑类杀虫剂残留赵生寿(海东市循化县生态环境局，青海 海东 811100)摘 要: 该文建立快速溶剂萃取（ASE ）联合气相色谱三重四级杆质谱（GC-MS/MS ）检测土壤中的氟环唑、乙螨唑、硅氟唑、烯丙苯噻唑和氟醚唑杀虫剂残留的分析方法。
土壤样品经粉碎研细后，过100目筛网，取过筛后的土壤样品约15 g ，上快速溶剂萃取仪（ASE ）进行提取，提取液经氮吹至近干，加1 mL 甲醇溶解残渣，0.45 µm 滤膜过滤后进样气相色谱串联质谱仪（GC-MS/MS ）分析。
结果表明氟环唑、乙螨唑、硅氟唑、烯丙苯噻唑和氟醚唑在浓度0.01~5.0 μg/mL 范围内线性关系良好；检出限在0.012~0.024 mg/kg 之间；加标回收率在89.2%~104.9%之间；重复性RSD （n =6）在5.0%以内。
实验证明，该方法具有简便、快速、重复性好、检测结果准确等优点，可以用于土壤中极微量三唑类杀虫剂残留的监测，为指导当地农药使用和环境保护提供技术参考。
关键词: ASE; GC-MS/MS; 土壤; 杀虫剂; 氟环唑中图分类号: S816.17文献标志码: A文章编号: 1674–5124(2020)09–0069–05Gas chromatography-tandem mass spectrometry method for determination oftriazole pesticide residues in soilZHAO Shengshou(Ecological Environment Bureau of Xunhua County in Haidong, Haidong 811100, China)Abstract : To establish an accelerated solvent extraction(ASE) united gas chromatography - triple four-step mass spectrometry(GC-MS/MS) method for determination of epoxiconazole, etoxazole, silicon fluoride azole,probenazole and tetraconazole pesticide residues in soil. Soil samples were grinded and sieved by 100 mesh first, about 15 g sifted samples was weighed and extracted on accelerate solvent extractor. The extracted solution was flowed to near dry by nitrogen, the residues was dissolved by 1 mL methanol . Samples were filtered by 0.45 µm filter membrane analyzed on GC-MS/MS. Epoxiconazole, etoxazole, silicon fluoride azole,probenazole and tetraconazole showed good linear relationships in the concentration range 0.01-5.0 µg/mL.The detection limits were in the range 0.012-0.024 mg/kg and average recoveries were varied from 89.2% to 104.9%. Relative standard deviation(RSD) of repeatability was below 5%(n =6). The method was simple, rapid,accurate with good repeatability, and can be used to monitor small amounts of triazole pesticides in soil. It also provides technical reference for guiding local pesticide use and environmental protection.Keywords : ASE; GC-MS/MS; soil; pesticide; epoxiconazole收稿日期: 2020-01-15；收到修改稿日期: 2020-02-18作者简介: 赵生寿（1989-），男，青海西宁市人，工程师，硕士，主要从事工作环境监测。
浅谈超声提取气相色谱法测土壤中硝基苯类化合物
2017年第1期浅谈超声提取气相色谱法测土壤中硝基苯类化合物□杨芮摘要：伴随着科学技术的不断进步，在土壤中物质检测方面，相关技术形成了较为有效的运行模式，借助超声提取气相色谱法，不仅能一定程度提高整体实验设计的有效性，从而确保检测机制符合样品测定标准，从而更好地满足土壤监测要求。
本文简要分析了超声提取气相色谱法测土壤中硝基苯类化合物实验流程，并对实验结果进行了集中的阐释，旨在为相关检测儿人员提供有价值的参考建议。
关键词：超声提取;气相色谱法;土壤;硝基苯文章编号：1004-7026（2017）1-0067-01中国图书分类号：X833文献标志码：A（江苏省泰州市环境监测中心站江苏泰州225300）本文DOI：10.16675/14-1065/f.2017.01.0431超声提取气相色谱法测土壤中硝基苯类化合物实验流程1.1超声提取气相色谱法测土壤中硝基苯化合物实验仪准备在实验进行过程中，主要利用的仪器是气相色谱仪，型号为Agilent7890，内部配有ECD 检测器。
并且需要HP-1的毛细管柱，旋转式蒸发仪的型号为BUCHI R-215或者是KQ-240DE ，主要是利用数控超声波清洗器进行集中处理，确保无水硫酸钠在400℃条件下烘干6h ，丙酮和正己烷溶剂也要符合实际标准。
除此之外，要利用百灵威生产M-8330系列，能对七种硝基苯类单标进行集中的处理，这其中硝基苯类化合物主要包括：，分别是硝基苯、对硝基甲苯、1,3-二硝基苯、2,4-二硝基甲苯、2,6-二硝基甲苯，1,3,5-三硝基苯以及2,4,6-三硝基甲苯[1]。
1.2实验参数的数据分析在利用超声提取气相色谱法测土壤中硝基苯类化合物的过程中，要对柱温进行集中处理和综合分析，在80℃时要保持5min ，在每分钟5℃变化的实验条件下，整体柱温会上升到110℃，保持1min 后，柱温会以每分钟10℃的升温速率上升到220℃。
特别要注意的是，色谱柱是毛细管柱，规格为HP-1，对进样口问题进行测试，约为180℃，检测器的实际测量温度为300℃，柱流量为每分钟2.6ml ，选择不分样进样方式。
气相色谱-质谱法测定土壤中多环芳烃及有机氯农药
环境科学导刊 第 ３９卷 第 ２期 ２０２０年 ４月
预淋洗净化小住 （此步骤在第一次浓缩快要 结束时进行）：往弗罗里硅土小柱中加入少量无水 硫酸钠，按顺序用二氯甲烷 ５ｍＬ润洗弗罗里硅土 小柱，再用正己烷 ５＋５ｍＬ润 洗 弗 罗 里 硅 土 小 柱 （目的是最大程度除去干扰物）。
净化：将第一次浓缩的浓缩液过预淋洗过的弗 罗里硅土小柱 （上样前弗罗里硅土小柱一定要保 持湿润，最好预淋洗刚结束就上样），小柱下部接 第二次的 浓 缩 杯，依 次 用 正 己 烷 ２ｍＬ洗 脱 ３次、 正己烷∶二氯甲烷 （１∶１）５ｍＬ洗脱 １次 （将被测 物质洗脱下来）。收集全部滤液进行第二次浓缩。
对比图 １、图 ２，可以看出两种提取方法中提 取溶剂为正己烷∶丙酮 （１∶１） 时回收率高，但超声 提取相对于快速溶剂萃取其萃取效率低，且在实验 过程中，超声提取法提取自动化低，容易导致三角 烧瓶破碎，所以选择快速溶剂萃取仪萃取，提取溶 剂为正己烷∶丙酮 （１∶１）。
从图 ３可以看出，基质分散剂为 ６０目硅藻土 和 １００目硅藻土对提取回收率影响不大，但由于 １００目硅藻土相对 ６０目硅藻土太细，有时在萃取 过程中会出现堵塞管路的现象，导致萃取液体积不 一致的情况。为避免因接受液体积引起误差，实验 选择 ６０目硅藻土的分散剂。
μｇ／Ｌ） 绘制标准曲线。按空白样取样量 （石英砂） 为 ８００００ｇ，根据 《ＨＪ１６８－２０１０环境监测 分析方 法标准制修订导则》［４］附录 Ａ中检出限计算公式 （见附录式 Ｂ１） 算出测定的 ２４种组分的检出限， 最低检出限的信号值为仪器信号噪音的 ３倍。
— ９３—
环境科学导刊 第 ３９卷 第 ２期 ２０２０年 ４月
表 ３ 多环芳烃及有机氯农药标准的定量离子和保留时间
快速溶剂萃取-气相色谱-质谱法测定土壤中15种硝基苯类化合物
ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｐｕｒ ｉｆ ｉｃａｔｉｏｎ，ｄｒｙｉｎｇ ａｎｄ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｎｇ，ａｎａｌｙｓｉｓ ｂｙ ＧＣ—ＭＳ ｗｉｔｈ ＡＳＥ，ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄ ｆ ｏｒ ｔｈｅ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ：ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆ ｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒ ｍ ｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ
ＭＳ测定 ，内标法定量。结果表 明：此方法线性关 系良好 ，相 关 系数均 大于 ０．９９５，１５种硝基苯类化合物
的 回 收 率在 ７１．６％～１１９％之 间 ，相 对 标 准偏 差在 ０．２％～１．１％之 间 ，检 出限在 ０．０５－１．３１￣ｔｇ／ｋｇ之 间。 该 方
法 简便 、准确 度好 、灵敏 度 高 ，节 约人 力 财力 ，满足 土壤 中硝基 苯 类化 合 物 的测 定要 求 。
症 、 状 【 。 土 壤 中 硝 基 苯 类 化 合 物 主 要 通 过 染 料 、炸 药 和 制 革 等 生产 废 水 排 入 ，并 在 土 壤 环 境 中残 留 积 累 。 硝基 苯 类化 合 物 已被列 为 中国土壤 环 境质 量 的 重要 监 测 指标 。
土壤 中硝 基 苯类 化合 物 属于 较 为难 检测 的 一类 污 染 物 ，传 统 土 壤 有 机 污染 物 的前 处 理方 法 主 要 有 索 氏
作 者简 介 ：王桂珍 ，女 ，１９８８年 出生 ，河 南南 阳人 ，助 理工 程师 ，硕士 ，研 究方 向 ：有机 污染 物监 测 。通 信 地址 ：４７４４５０河 南南 阳市 渐川 县丹 阳镇 ， Ｅ—ｍａｉｌ：ｗｇｚｚｘｆ１９８０＠ １６３．ｔｏｍ。 收稿 日期 ：２０１７．０７．２２，修 回 日期 ：２０ｔ７．１２．２２。
土壤中农药残留量的测定――气相色谱法
实验32 土壤中农药残留量的测定——气相色谱法一、目的和要求（1）了解从土样中提取有机氯农药的方法。
（2）掌握气象色谱法的定性、定量方法。
（3）通过实验，初步了解气象色谱仪的结构及操作技术。
二、原理六六六农药有7种顺、反异构体（也称甲体、乙体、丙体、丁体、戊体、己体和庚体）。
一般只检测前4种异构体。
它们的物理化学性质稳定，不易分解，且具有水溶性低、脂溶性高、在有机溶剂中分配系数大的特点，因此，本法采用的有机溶剂提取，浓硫酸纯化以消除或减少对分析的干扰，然后用电子捕获检测器进行检测。
用标准化合物的保留时间定性，用峰高外标法定量。
三、仪器与试剂（1）附有电子捕获检测器的气象色谱仪。
（2）水分快速测定仪。
（3） 250mL脂肪提取器。
（4）微量注射器。
（5）石油醚。
沸程为60~90℃，重蒸馏，色谱进样无干扰峰。
（6）丙酮。
重蒸馏，色谱进样无干扰峰。
（7）无水硫酸钠。
300℃烘4h后，干燥备用。
（8）2%无水硫酸钠。
（9）30~80木硅藻土（celite）。
（10）脱脂棉。
用石油醚回流4h后，干燥备用。
（11）滤纸筒。
适当大小滤纸用石油醚回流4h后，干燥做成筒状。
（12）六六六、六六六、六六六、六六六标准液。
将色谱纯六六六、六六六、六六六、六六六用石油醚配制成200mg/L的储备液，石油醚配制成适当浓度的使用标准液。
注意在配制六六六标准液时，先用少量苯溶液。
四、实验步骤1. 土样的提取称取经风干过60目筛的土壤20.00g（另取10.00g测定水分含量）置于小烧杯中，加2mL水，4g硅藻土，充分混合后，全部移入滤纸筒内，上部盖一滤纸，移入脂肪提取器中。
加入80mL（1:1）石油醚—丙酮混合液浸泡12h后，加热回流提取4h。
回流结束后，使脂肪提取器上部有积聚的溶剂。
待冷却后将提取液移入500mL分液漏斗中，用脂肪提取器上部溶液分3次冲洗提取器烧杯，将洗涤液并入分液漏斗中。
向分液漏斗中加入300mL2%硫酸钠水溶液，振摇2min，静止分层后，弃去下层丙酮水溶液，上层石油醚提取液供纯化用。
气相色谱法测定土壤中21种有机氯农药和4种有机磷农药
气相色谱法测定土壤中21种有机氯农药和4种有机磷农药马健生;王鑫;王海娇;李丽君;肖刚;胡建飞【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2014(050)006【摘要】应用气相色谱法测定土壤中21种有机氯农药和4种有机磷农药(OCP's 及OPP' s)的含量.土壤样品(10 g)以丙酮-正己烷(1+1)混合液(200mL)在65℃用索氏提取7h.提取液蒸缩至约2 mL,用经固相萃取小柱净化.用上述混合液6 mL分3次从柱上洗脱,洗脱液浓缩至1 mL供气相色谱分析.测定OCP's时用CLPⅡ型毛细管色谱柱分离,电子捕获检测器检测;测定OPP's时用1701型毛细管色谱柱分离,火焰光度检测器检测.21种OCP's和4种OPP's在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.14～0.38 μg·kg-1之间.加标回收率在68.0％～125％之间,测定值的相对标准偏差(n=10)在2.8％～5.9％之间.【总页数】5页(P740-744)【作者】马健生;王鑫;王海娇;李丽君;肖刚;胡建飞【作者单位】沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032【正文语种】中文【中图分类】O657.7【相关文献】1.微波萃取-气相色谱法测定土壤中9种有机氯农药 [J], 马健生;王娜;迟广成;王鑫;胡建飞2.加速溶剂提取-气相色谱法同时测定土壤中的22种有机氯和有机磷农药 [J], 肖刚3.微波萃取-气相色谱/气相色谱-质谱法测定土壤中18种有机氯农药 [J], 李庆霞;刘亚轩;陈卫明;张勤4.加速溶剂萃取-固相萃取净化-气相色谱法测定土壤中17种有机氯农药 [J], 张瑞娟;姚宇霞;党晋华;许涛;刘利军;向云;张丽5.气相色谱-质谱法测定土壤中多环芳烃及有机氯农药 [J], 代敏; 李东旭; 林诗云; 黄进敏因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
气相色谱-质谱法同时测定土壤中30种农药残留
气相色谱-质谱法同时测定土壤中30种农药残留高玉生;李晓玉;于杰;李淑娟;李淼;段效辉【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)007【摘要】采用气相色谱-质谱法同时测定土壤中30种农药残留.样品经过丙酮-正己烷(1+-1)混合溶液均质提取,再用正己烷进行萃取,弗罗里硅土柱净化后,采用HP-5MS色谱柱分离,选用电子轰击离子源和选择离子监测模式进行质谱分析,外标法定量.30种农药的线性范围为0.1～1.0 mg·L-1,检出限(3S/N)为3.8～9.6 μg·kg-1.加标回收率在75.8％～103％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在5.6％～9.7％之间.【总页数】5页(P925-929)【作者】高玉生;李晓玉;于杰;李淑娟;李淼;段效辉【作者单位】烟台出入境检验检疫局,烟台264000;烟台出入境检验检疫局,烟台264000;烟台出入境检验检疫局,烟台264000;烟台出入境检验检疫局,烟台264000;烟台出入境检验检疫局,烟台264000;烟台出入境检验检疫局,烟台264000【正文语种】中文【中图分类】O657.63【相关文献】1.气相色谱-串联质谱法测定土壤中多效唑农药残留 [J], 王娟;胡西洲2.加速溶剂萃取-气相色谱/质谱法同时测定土壤中拟除虫菊酯类等18种农药残留[J], 李俊;肖雅雯;王震;赵为武3.气相色谱-质谱法测定人参土壤中13种农药残留 [J], 秦振宁;任秀丽4.气相色谱-质谱法测定人参土壤中13种农药残留 [J], 秦振宁; 任秀丽5.固相萃取-气相色谱/质谱法测定人参种植土壤中48种农药残留 [J], 姚蕴恒;吴信子;白龙律;田海峰;任秀丽因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
气相色谱—质谱法测定地表水和废水中硝基苯类化合物不同提取方法比较
气相色谱—质谱法测定地表水和废水中硝基苯类化合物不同
提取方法比较
施玉格;李媛;刘喜
【期刊名称】《新疆环境保护》
【年(卷),期】2022(44)3
【摘要】以地表水、废水中常见15种硝基苯类化合物作为研究对象,讨论液液萃取和固相萃取两种不同萃取方法对地表水和废水中硝基苯类化合物测定的影响,并使用气相色谱-质谱法对萃取结果进行比对分析。
试验结果表明:在方法检出限、精密度、准确度等方面,两种萃取方法对15种硝基苯类化合物的测定无显著性差异。
固相萃取方法因自动化程度较高、操作简便、溶剂用量相对小、环境友好等优点,较液液萃取更适用于水中硝基苯类化合物的测定。
【总页数】6页(P45-50)
【作者】施玉格;李媛;刘喜
【作者单位】新疆生态环境监测总站
【正文语种】中文
【中图分类】X832
【相关文献】
1.固相萃取-气象色谱/质谱法测定地表水中硝基苯类化合物
2.吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定地表水中5种硝基苯类化合物
3.固相萃取-气相色谱质谱法测定水中硝基苯类化合物
4.气相色谱-电子捕获检测器和气相色谱-质谱法分析地表水中氯苯类
和硝基苯类化合物5.吹扫捕集-气相色谱质谱法测定水中3种硝基苯类化合物的方法研究
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土壤中硝酸盐及亚硝酸盐的测定-气相分子吸收光谱法
土壤中硝酸盐及亚硝酸盐的测定气相分子吸收光谱法一、土壤中硝酸盐和亚硝酸盐的测定(气相分子吸收光谱法测定土壤中的硝酸盐氮和亚硝酸盐氮)1) 本方法适用于土壤中硝酸盐及亚硝酸盐的测定。
当取样量为40g时，本方法测定土壤中亚硝酸盐氮的检出限0.15mg/kg，测定下限为0.5mg/kg，测定上限为60mg/kg。
当取样量为40g 时，本方法测定土壤中硝酸盐氮的检出限0.15mg/kg，测定下限为0.6mg/kg，测定上限为60mg/kg。
2) 化学原理：2.1 亚硝酸盐测定：采用氯化钾溶液提取土壤中的亚硝酸盐氮，提取液放置后如能自然分层，取提取液上层清液直接用气相分子吸收光谱仪测定亚硝酸盐氮。
2.1.1、气相分子吸收光谱仪测定亚硝酸盐氮原理及过程：亚硝酸盐在酸和乙醇的作用下，生成NO2气体，分离出NO2气体，测定气体含量，从而得出溶液中亚硝酸盐氮的浓度。
2.2、硝酸盐氮的测定：采用氯化钾溶液提取土壤中的硝酸盐氮，提取液放置后如能自然分层，取提取液上层清液直接用气相分子吸收光谱仪测定硝酸盐氮。
2.2.2、气相分子吸收光谱仪测定硝酸盐氮原理及过程：硝酸盐在三氯化钛的作用下，生成NO气体，分离出NO气体，测定气体含量，从而得出溶液中硝酸盐氮的浓度。
3) 操作过程：3.1 土壤样品的预处理将采集后的土壤样品去除杂物，充分混合均匀，混合时应戴橡胶手套。
混合后的样品进行小于5mm 过筛处理。
称取筛过土壤试样40.0g，放入500ml 聚乙烯瓶中，加入200ml 氯化钾溶液，在20℃±2℃的温度条件下，在恒温水浴震荡器中恒温震荡提取1h。
然后静置溶液30min，待其自然分层，取上层清液直接分析。
3.2 亚硝酸盐氮的测定取3.1中处理好的上清液，如上清液中含有颜色，无需脱色，直接用仪器（气相分子吸收光谱仪型号GMA3202）进行测定。
预先配置好柠檬酸+乙醇溶液（25%+30%）溶液，将仪器上的进样管分别插入柠檬酸+乙醇溶液及上清液中，点击软件上测量按钮，42秒钟后直接得出分析结果。
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收稿日期：2007-07-06； 修订日期：2007-09-09 基金项目：中 科 院 知 识 创 新 工 程 重 要 方 向 项 目 (KZCX3-SW-445)； 国 家 科 技 支 撑 计 划 项 目 (2006BAD10B00) 作者简介：房娜娜（1982－），女，河南新乡人，硕士研究生，主要从事土壤植物营养与土壤肥料方面的研究工作。 Tel：024-83970357； E-mail：fangnana0373@ * 通讯作者：E-mail: wuzj@
表 1 不同萃取剂的峰面积 Ｔａｂｌｅ １ Ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ａｐｅｘ ａｒｅａ ｆｏｒ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｅｘｔｒａｃｔａｎｔｓ
序号 Ｓｅｒｉａｌ ｎｕｍｂｅｒ
溶剂 Ｅｘｔｒａｃｔａｎｔｓ
１
氯仿
２
甲苯
３
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
环己烷
４
正庚烷
５
石油醚
峰面积 Ａｐｅｘ ａｒｅａ （μＶ ｓ） ２３９４９．０００ ２８５７．６６７ １６０８６．６６７ １４２７１．０００ ２０２４２．３３３
第 39 卷第 6 期 2008 年 12 月
土壤通报 Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｏｉｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ
Vol . 39 , No . 6 Dec . , 2008
土壤中硝化抑制剂 ＤＭＰＰ 含量的气相色谱测定法
房娜娜 １，２，武志杰 １*，陈利军 １，陈 光 ３，史云峰 １，２
（１．中国科学院 沈阳应用生态研究所，辽宁沈阳 １１００１６；２．中国科学院 研究生院，北京 １０００３９；３．沈阳化工研究院，辽宁 沈阳 １１００２１）
算其在不同温度下的日平均降解速率。
６．２６２ ６．８６３ １１．５６６
1.3 计算方法
内标校正因子应用下式计算：
f＝
Sｉｎｔ×maim Saim×mｉｎｔ
其中，f 为内标校正因子；Sｉｎｔ、Sａｉｍ 分别为内标物吡啶的
峰面积和目标物 ＤＭＰ 的峰面积，μＶ ｓ；mｉｎｔ、maim 分别为
内标物吡啶的添加量和目标物 ＤＭＰ 的添加量，ｍｇ．
１
２
３
土壤中 ＤＭＰＰ 的含量应用下式计算：
wDMPP＝
1000×Saim×mint×Vt×fDMPP Msoil×Sint×Vextr×F
其中，wDMPP 为土壤中 ＤＭＰＰ 的含量，ｍｇ ｋｇ－１；Vt 为氯化
６
８
图 1 吡啶的内标效果
１０
１２
钾萃取液总体积，ｍｌ；Msoil 为被萃取土壤干重，ｇ；Vextr 为 Ｆｉｇ．１ Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｐｙｒｉｄｉｎｅ ａｓ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ
时，氯仿的萃取量为最大，因此，本实验选择氯仿作为
应用本实验所得 ＤＭＰＰ 气相色谱测定方法，对
萃取剂。
ＤＭＰＰ 在不同温度下在潮棕壤中的降解速率进行了研
1390
土壤通报
第 39 卷
表 2 内标校正因子的测定 Ｔａｂｌｅ ２ Ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｃｏｒｒｅｃｔｉｏｎ ｆａｃｔｏｒ ｆｏｒ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ
ＤＭＰ，检测溶液中 ＤＭＰ 的含量，即可通过计算得到 ＤＭＰＰ 的含量。本实验预选 ５ 种低沸点的常用分析纯 有 机 试 剂 作 为 被 选 萃 取 剂 ，分 别 为 氯 仿 、甲 苯 、环 己
别加入 １０．０、２０．０、５０．０ｍｇＤＭＰＰ 进行方法的回收率和 精密度实验。计算所得添加回收率及变异系数如表 ３。 由表中数据可知，当土壤中 ＤＭＰＰ 的添加量为 １０．０～ ５０．０ｍｇ ｋｇ－１ 时，添加回收率为 ９７．４％～９８．８％，平均为 ９８．０％；变异系数为 ０．７０％～２．０９％。
８６．１７ｍｇ ｋｇ－１，速效磷 ３２．６２ｍｇ ｋｇ－１，速效钾 １０６．８９ｍｇ 间分别为 ６．２６、６．８６ 和 １１．５７ｍｉｎ。本实验中，目标物
ｋｇ－１，ＮＨ４＋－Ｎ３．１２ｍｇ ｋｇ－１，ＮＯ３－－Ｎ１３．１４ｍｇ ｋｇ－１。
ＤＭＰ 与内标物的质量比约为 １∶１，因此 ＤＭＰＰ 与内
称取 ２００．０ｍｇ ＤＭＰＰ 于 １．０ｋｇ 土壤中，充分混匀， 标物的质量比约为 ２∶１。吡啶做为内标物检测目标物
Ｃ５Ｈ１１Ｎ２ＰＯ４，分子量为 １９４．１，结构式为：
1 材料与方法
Ｈ３Ｃ
ＣＨ３ ＋
1.1 仪器与试剂 ＨＰ５８９０ 型气相色谱仪及氢火焰 离子化检测 器
Ｈ２ＰＯ４－ ＮＨ
（ＦＩＤ），ＨＰ３３６５ 化 学 工 作 站 ； 电 子 分 析 天 平（ＡＴＬ ２００）；氯仿、甲苯、环己烷、正庚烷、石油醚、吡啶、氢氧
实验站。新鲜土样采回实验室后，剔除杂物及残留根 2.2 内标校正因子的确定
系，过 ２ｍｍ 筛备用。其基本理化性质为：ｐＨ（土水比
在氯仿溶剂中，吡啶作为内标物定量检测 ＤＭＰ 的
１∶２．５）７．０６，有机质 ２２．２ｇ ｋｇ－１，全氮 １．０５ｇ ｋｇ－１，碱解氮 效果见图 １，其中，萃取剂氯仿、吡啶和 ＤＭＰ 的保留时
ＤＭＰＰ 添加量 Ａｄｄｅｄ ｒａｔｅ ｏｆ ＤＭＰＰ （ｍｇ ｋｇ－１ ｓｏｉｌ）
检测量 Ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｒａｔｅ
（ｍｇ）
平均量 回收率 ＲＳＤ
Ａｖｅｒａｇｅ ｒａｔｅ Ｒｅｃｏｖｅｒ ｒａｔｅ （％）
（ｍｇ）
（％）
１０．０
９．６５ ９．７８ ９．６２ １０．０６ ９．８６ ９．７９
９７．９ １．７８
难于预测。因此，寻找一种能够简便、准确地分析 （精确至 ０．１ｍｇ）于 ５０ｍｌ 容量瓶中，加入约等质量的吡
ＤＭＰＰ 在土壤中含量的分析方法对评价 ＤＭＰＰ 在土壤 啶做为内标物，用氯仿溶解并定容，摇匀，待测。
中的存留时间和作用效果有十分重要的意义。目前， 1.2.3 土壤样品的前处理 称取 ５０．０ｇ 含有 ＤＭＰＰ 的
1.2.1 萃取剂的选择 准确称取 ＤＭＰＰ２０．０ｍｇ （精确 至 ０．１ｍｇ）于 ５００ｍｌ 容量瓶中，用 ２ｍｏｌ Ｌ－１ 的 ＫＣｌ 溶液 将其溶解，并定容、摇匀；取试样溶液 ５０ｍｌ 于分液漏斗
公司近几年对 ＤＭＰＰ 的硝化抑制效果进行了较为深 中，加入 １ｍｏｌ Ｌ－１ 的 ＮａＯＨ 溶液 ２ｍｌ，分别以氯仿、甲
内标校正因子 ｆ Ｃｏｒｒｅｃｔｉｏｎ ｆａｃｔｏｒ ｆｏｒ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ
１．６７８１ ３．３８９７
１．６７６９ ３．３８７３
１．６７７４ ３．３８８３ １．６７７５ ３．３８８４
表 3 添加回收率和精密度 Ｔａｂｌｅ ３ Ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ａｄｄｅｄ－ｒｅｃｏｖｅｒｙ ａｎｄ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ ｔｅｓｔ
烷、正庚烷和石油醚。使用气相色谱仪测定有机相中 目标物 ＤＭＰ 的含量，依据峰面积大小比较几种溶剂 对 ＤＭＰ 的萃取效率，结果见表 １。结果表明，五种预选
采用基线噪声二倍除以灵敏度求得本方法的检 出限为 ０．０２ｍｇ ｍｌ－１，故在土壤中的最低检出浓度为 ０．４ｍｇ ｋｇ－１。
萃取剂从相同含量，相同体积的水溶液中萃取 ＤＭＰ 2.4 不同温度下 DMPP 的降解速率
作用效果与其在土壤中的存留时间密切相关［５］，而其 发至近干，将剩余溶液移入 １ｍｌ 刻度离心管中，用萃取
在土壤中的吸附特性和存留半衰期受土壤温度、水 剂定容至 １ｍｌ，摇匀，待测。
分、质地、有机质含量和 ｐＨ 等诸多因素影响［２，５］，往往 1.2.2 内标校正因子的确定 准确称取 ＤＭＰ５０．０ｍｇ
摘 要：建立了一种检测土壤中吡唑类硝化抑制剂 ＤＭＰＰ 含量的气相色谱法。ＤＭＰＰ 在 ＮａＯＨ 溶液中可定量转化为 ＤＭＰ，从 ５ 种有机溶剂中选择氯仿作为 ＤＭＰ 的萃取剂。本文采用吡啶做为内标物，内标校正因子 ｆＤＭＰ 和 ｆＤＭＰＰ 分别为 １．６７７５ 和 ３．３８８４。通过 ＤＢ－１７０１ 气相色谱柱，氢火焰离子化检测器（ＦＩＤ）定量检测氯仿溶液萃取相中的 ＤＭＰ。本法添加回收率为 ９７．４％～９８．８％；ＲＳＤ 为 ０．７０％～２．０９％；土壤中 ＤＭＰＰ 的检出限为 ０．４ｍｇ ｋｇ－１。应用本法测定在潮棕壤中 １０℃、２０℃和 ３０℃ 时 ＤＭＰＰ 的降解半衰期分别为大于 ２８ｄ、１４ｄ 和 ７ｄ。
入系统的研究 ，并 ［１，３，９，１１－１３］ 将含有该抑制剂的肥料开发 苯、环己烷、正庚烷和石油醚为萃取剂进行萃取，每次
为商品投放于欧洲市场。目前，含有 ＤＭＰＰ 的缓释肥 用萃取剂约为 １５ｍｌ 为宜，萃取 ３～４ 次，每次萃取振摇
料在我国的用量正在逐渐增加。硝化抑制剂 ＤＭＰＰ 的 ５ｍｉｎ，静置 １５ｍｉｎ 以上；合并有机层，用旋转蒸发仪蒸
２０．０
１９．６６ １９．８６ １９．１４ １９．８２ ２０．３０ １９．７６
吡啶做内标物定量检测 ＤＭＰ 或 ＤＭＰＰ 含量，内标校正因子 ｆ
质量 Ｍａｓｓ （ｍｇ） ８４．０ ５０．０ １０１ ８５．０ ５０ １０１ ５８．０ ５０．０ １０１
峰面积 ／ 质量 Ａｐｅｘ ａｒｅａ／ Ｍａｓｓ （μＶ ｓ ｍｇ－１） ６８９．７ ４１１．０ ２０３．５ ６４８．３ ３８６．６ １９１．４ ６６２．０ ３９４．７ １９５．４ ＤＭＰ ＤＭＰＰ
序号 Ｓｅｒｉａｌ ｎｕｍｂｅｒ １
２
３
组分 Ｆｕｎｃｔｉｏｎ 内标物 目标物
内标物 目标物
内标物 目标物
物质 Ｍａｔｔｅｒｓ
吡啶 ＤＭＰ ＤＭＰＰ 吡啶 ＤＭＰ ＤＭＰＰ 吡啶 ＤＭＰ ＤＭＰＰ
峰面积 Ａｐｅｘ ａｒｅａ （μＶ ｓ） ５７９３４．６ ２０５５０．４
５５１０１．２ １９３２９．２
３８３９７．２ １９７３４．０
对 ＤＭＰＰ 含量的检测主要有液相色谱法［２］，但该法前 新鲜土壤样品于 ２５０ｍｌ 三角瓶中，加入 ２ｍｏｌ Ｌ－１ 的 ＫＣｌ
处理过程复杂，成本较高，时效性差。本研究拟建立一 溶液 １００ｍｌ，于振荡器上振荡 ２ｈ；过滤，收集滤液 ５０ｍｌ