第1章 配位化合物及应用
配位化学在有机合成中的应用
配位化学在有机合成中的应用引言：配位化学是无机化学的一个重要分支，广泛应用于催化剂、药物、材料等领域。
在有机合成中，配位化学的应用也越来越受到关注。
本文将介绍配位化学在有机合成中的应用，并探讨其在有机合成中的优势和局限性。
一、配位化学在有机合成中的优势1. 催化剂：配位化合物作为催化剂在有机合成中扮演着重要角色。
通过选择合适的配体和过渡金属，可以调控反应的速率、选择性和产率。
例如，金属有机配合物常用于氢化反应、氧化反应、交叉偶联反应等。
此外，由于配位化合物的可调性，可以根据具体需求设计和合成新型配体，进一步提高反应的效果。
2. 金属有机化合物：一些金属有机化合物在有机合成中具有独特的反应性。
例如，Grignard试剂和有机锂试剂是常见的金属有机化合物。
它们可与各种化合物发生加成、消除、置换等反应，从而构建复杂的有机分子骨架。
此外，金属有机化合物还可通过金属催化的反应合成，如Suzuki偶联、Heck反应等，为有机合成提供了更多的选择。
3. 配位聚合物：配位聚合物是由金属离子和配体通过配位效应相互连接而成的大分子。
它们具有多样的结构和性质，可用于控制聚合物的形貌、分子量、相互作用等。
在有机合成中，配位聚合物可以用作催化剂、药物递送系统、分离膜等，拓宽了有机合成的应用领域。
二、配位化学在有机合成中的具体案例1. 配位催化：过渡金属配合物在有机合成中广泛应用于催化各种反应。
以铂催化剂为例，它可以催化烯烃的氢化、烯烃和芳烃的异构化、烯烃和烯炔的偶联等。
这些反应可以高产率、高选择性地得到有机化合物，有助于构建有机分子骨架。
2. 金属有机试剂的应用：金属有机试剂如Grignard试剂和有机锂试剂可与各类化合物发生反应，实现C-C键的构建。
例如，通过与酰氯反应，Grignard试剂可以合成醇、醛、酮等有机化合物；通过与卤代烷反应，有机锂试剂可以合成烷烃、芳香化合物等。
3. 配位聚合物的应用：金属配合物可以用作聚合物的交联剂，实现聚合物的多样化。
配位化合物的讲义
配位化合物的讲义第一节配位化合物的基本概念(一)配位共价键由一个原子单方面提供l对电子与另一个有空轨道的原子(或离子)共用而形成的共价键,称为配位共价键(coordinate bond),简称配位键.在配位键中,提供电子对的原子称为电子对的给予体;接受电子对的原子称为电子对的接受体.配位键常用"→"表示,箭头指向电子对的接受体.例如,铵离子(NH)可看作是氨NH3分子与H+离子结合形成的.在氨分子中,氮原子的2p轨道上有一对没有与其他原子共用的电子,这对电子称为孤对电子,氢离子上具有1s空轨道.在氨分子与氢离子作用时,氨分子上的孤对电子进入氢离子的空轨道,与氢共用,形成配位键.在铵离子中,虽然1个N→H键和其他3个N-H键的形成过程不同,但一旦形成了铵离子,这4个氮氢键的性质完全相同.配位键是一种特殊的共价键,广泛存在于无机化合物中.凡一方有空轨道,另一方有未共用电子对时,两者就可能形成配位键.例如:HNO3,H2SO4及其盐中均存在着配位键.(二)配位化合物配位化合物简称配合物,是一类组成复杂,发展迅速,应用广泛的化合物.1.配位化合物的概念配位化合物是一类含有配位单元的复杂化合物.通常以酸,碱,盐形式存在,也可以电中性的配位分子形式存在.如[Cu(NH3)4]SO4,K4[Fe(CN)6],[Fe(CO)5]等.配位单元一般是指由金属原子或金属离子与其他分子或离子以配位键结合而形成的复杂离子或化合物.如[Cu(NH3)4]2+,[Fe(CN)6]4-,[Fe(CO)5],[PtCl2(NH3)2]等.离子型配位单元又称为配离子.根据配离子所带电荷的不同,可分为配阳离子和配阴离子,如[Cu(NH3)4]2+,[Fe(CN)6]4-.含有配位单元的化合物称为配位化合物(coordination compound).习惯上把配离子也称为配合物.2.配位化合物的组成配位化合物的核心是配位单元.通常把配位化合物分为内界和外界两个部分.内界是配离子,外界是反离子,内界和外界之间以离子键结合.现以硫酸四氨合铜(Ⅱ)为例来说明配合物的组成.(1)中心原子(或离子) 在配离子(或配位分子)中,接受孤对电子的阳离子或原子统称为中心原子(central atom).中心原子位于配位化合物的中心位置,是配合物的核心部分,也称为配合物的形成体.中心原子必须具有空轨道,可以接受孤对电子.常见的中心原子多为副族的金属离子或原子.如[Cu(NH3)4]2+的中心原子Cu2+,[Fe(CO)5]的中心原子Fe等.(2)配位体和配位原子在配合物中,与中心原子以配位键结合的阴离子或中性分子称为配位体(ligand),简称配体.如[Cu(NH3)4]SO4,K4[Fe(CN)6]和[Fe(CO)5]中的NH3,CN-和CO都是配位体.配位体中能提供孤对电子与中心原子以配位键相结合的原子称为配位原子(ligating atom).如NH3中的N,CN-中的C,CO中的C.常见的配位体有:NH3,H2O,CN-,SCN-,Cl-等.常见的配位原子有:N,O,C,S,Cl等.按配位体中配位原子的多少,配位体可分为单齿配位体和多齿配位体.含有一个配位原子的配位体为单齿配位体(monodentate ligand);含有两个或两个以上配位原子的配位体为多齿配位体(polydentate ligand).如:乙二胺乙二胺四乙酸根离子多齿配位体与中心原子形成的配合物也称为螯合物(chelate).(3)配位数在配合物中,与中心原子结合成键的配位原子的数目称为配位数(coordination number).如K4[Fe(CN)6]中有6个C原子与Fe2+成键,Fe2+的配位数是6.而[Cu(en)2] (OH)2中配位体en是双齿配位体,因此Cu2+的配位数是4而不是2.若配位体有两种(或两种以上),则配位数是配位原子数之和.如[Pt(NO2)2(NH3)4]Cl2中Pt4+的配位数是6.(4)配离子的电荷配离子的电荷数等于中心原子与配位体电荷数的代数和.例如,在[Cu(NH3)4]SO4中,配离子的电荷数为: +2,写作[Cu(NH3)4]2+.在K4[Fe(CN)6]中,配离子的电荷数为:-4,写作[Fe(CN)6]4-.由于配合物是电中性的,因此,外界离子的电荷总数和配离子的电荷总数相等,符号相反,所以配离子的电荷数也可以根据外界离子来确定.3.配合物的命名配合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同.(1)配合物的命名顺序阴离子在前,阳离子在后,像一般无机化合物中的二元化合物,酸,碱,盐一样,命名为"某化某","某酸","氢氧化某"和"某酸某".(2)配离子的命名顺序配位体数目(中文数字表示)—配位体名称—合—中心原子名称—中心原子氧化值(罗马数字表示).有的配离子可用简称.(3)配位体命名顺序若配位体不止一种,则先无机配位体,后有机配位体;先阴离子,后中性分子.若均为中性分子或均为阴离子,可按配位原子元素符号英文字母顺序排列.不同配位体之间以圆点"·"分开,复杂的配位体名称写在圆括号中,以免混淆.下列是一些配合物的命名实例:[Ag(NH3)2]+ 二氨合银(Ⅰ)配离子 (银氨配离子)[Fe(CN)6]3- 六氰合铁(Ⅲ) 配离子[Fe(CO)5] 五羰基合铁(0)[Pt(NO2)2(NH3)4]2+ 二硝基·四氨合铂(Ⅳ)配离子[Co(NH3)5H2O]3+ 五氨·一水合钴(Ⅲ)配离子[Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银(I)[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ)K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾 (铁氰化钾或赤血盐)H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸[Pt(NO2)2(NH3)4]Cl2 二氯化二硝基·四氨合铂(Ⅳ)[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ)第二节配合物的稳定性一,配离子的离解平衡将氨水加到硝酸银溶液中,则有[Ag(NH3)2]+配离子生成,反应式为:Ag++2NH3→[Ag(NH3)2]+此反应称为配合反应(也叫络合反应).由于配离子是由中心离子和配位体以配价键结合起来的,因此,在水溶液中比较稳定.但也并不是完全不能离解成简单离子,实质上和弱电解质类似,也有微弱的离解现象.(一)配合物的稳定常数配合物的稳定性,可以用生成配合物的平衡常数来表示,例如:应用化学平衡原理,可得:K值越大,表示形成配离子的倾向越大,此配合物越稳定.所以配离子的生成常数又称为稳定常数(Ks).(二)不稳定常数在水溶液中,[Ag(NH3)2]+是稳定的,不过像其他弱电解质一样也有少数[Ag(NH3)2] +发生离解,可用下式表示:则平衡常数表达式为:K不稳值愈大,表示配离子离解愈多,故称K不稳为配离子的不稳定常数. Ks和K 不稳互成倒数.二,配合平衡的移动金属离子Mn+和配位体A-生成配离子MA x (n-x)+,在水溶液中存在如下平衡:根据平衡移动原理,改变Mn+或A-的浓度,会使上述平衡发生移动.若在上述溶液中加入某种试剂使Mn+生成难溶化合物,或者改变Mn+的氧化状态,都会使平衡向左移动.若改变溶液的酸度使A-生成难离解的弱酸,也可使平衡向左移动.配合平衡同样是一种相对的平衡状态,它同溶液的pH值,沉淀反应,氧化还原反应等都有密切的关系.(一)与酸度的关系根据酸碱质子理论,所有的配位体都可以看作是一种碱.因此,在增加溶液中的H+浓度时,由于配位体同H+结合成弱酸面使配合平衡向右移动,配离子平衡遭到破坏,这种现象称为酸效应,例如:配位体的碱性愈强,溶液的pH值愈小,配离子愈易被破坏.金属离子在水中,都会有不同程度的水解作用.溶液的pH值愈大,愈有利于水解的进行.例如:Fe3+在碱性介质中容易发生水解反应,溶液的碱性愈强,水解愈彻底(生成Fe(OH)3沉淀).因此,在碱性介质中,由于Fe3+水解成难溶的Fe(OH)3沉淀而使平衡向右移动,因而[FeF6]3-遭到破坏,这种现象称为金属离子的水解效应.(二)与沉淀反应的关系当向含有氯化银沉淀的溶液中加入氨水时,沉淀即溶解.当在上述溶液中加入溴化钠溶液时,又有淡黄色的沉淀生成.由于AgBr的溶解度比AgCl的溶解度小得多,因而Br-争夺Ag+的能力比Cl-的大,所以能产生AgBr沉淀而不能产生AgCl沉淀.沉淀剂与金属离子生成沉淀的溶解度愈小,愈能使配离子破坏而生成沉淀.(三)与氧化还原反应的关系配合反应的发生可以改变金属离子的氧化能力.例如:当PbO2(Pt+)与盐酸反应时,其产物不是PbCl4,而是PbCl2和Cl2.但是当它形成[PbCl6]2-配离子后,Pb就能保持它的+4氧化态.配合反应影响氧化还原反应的方向.例如,Fe3+可以把I-氧化成I2:在加入F-后,由于生成[FeF6]3-,减少了Fe3+的浓度,使平衡向左移动.当我们考查配合反应对氧化还原反应的影响时,不仅要注意配离子的形成,而且还要注意配离子的稳定性.第三节螯合物(内络合物)一,螯合物的概念螯合物又称内络合物,是螯合物形成体(中心离子)和某些合乎一定条件的螯合剂(配位体)配合而成具有环状结构的配合物."螯合"即成环的意思,犹如螃蟹的两个螯把形成体(中心离子)钳住似的,故叫螯合物.形成螯合物的第一个条件是螯合剂必须有两个或两个以上都能给出电子对的配位原子(主要是N,O,S等原子).第二个条件是每两个能给出电子对的配位原子,必须隔着两个或三个其他原子,因为只有这样,才可以形成稳定的五原子环或六原子环.例如,在氨基乙酸根离子(H2N-CH2-COO-)中,给出电子的羟基氧和氨基氮之间,隔着两个碳原子,因此它可以形成稳定的具有五原子环的化合物.四原子环在螯合物中是不常见的,六原子以上的环也是比较少的.中心离子有一定的电荷数,同时也有一定的配位数.Cu(Ⅱ)带有二个正电荷,它的配位数为4.氨基乙酸根离子(H2N-CH2-COO-)既有氨基氮,都能给出电子对;氨基氮能满足中心离子的配位数,羟基氧则能使配位数和电荷数同时得到满足,因此Cu 2+和两个(H2N-C H2-COO-)螯合后,得到的是中性分子二氨基乙酸合铜(Ⅱ)(简称氨基乙酸酮)[Cu(H 2N-CH2-COO)2]由于羟基氧带有负电荷,故它与Cu 2+形成的配键通常用"-"表示. 螯合物的特殊稳定性是环形结构带给它们的特征之一.环愈多使螯合物愈稳定.通常所说的"螯合反应"就是指由于螯合而使化合物具有特殊的稳定性.由于螯合物的特殊稳定性,已很少能反映金属离子在未螯合前的性质.金属离子在形成螯合物后,在颜色,氧化还原稳定性,溶解度及晶形等性质发生了巨大的变化.很多金属螯合物具有特征性的颜色,而且这些螯合物可以溶解于有机溶剂中.利用这些特点,可以进行沉淀,溶剂萃取分离,比色定量等分析分离工作.二,螯合剂常用的螯合剂是氨螯合剂,是一类似以氨基二乙酸[HN(CH2COOH)2]为基体的螯合剂,它以N,O为螯合原子,与金属离子螯合时形成环状的螯合物.最常用的氨羧螯合剂是EDTA(乙二胺四乙酸或其二钠盐的统称).它的结构是:乙二胺四乙酸是四元酸,如果用Y表示它的酸根,则乙二胺四乙酸可以简写成H4Y. 由于乙二胺四乙酸在水中的溶解度比较小,而其二钠盐在水中的溶解度却比较大.因些在实际应用中人们常采用EDTA二钠盐.EDTA二钠盐含有2分子结晶水,用简式Na2H2Y·2H2O表示它.EDTA是四元酸,它在水中是分步离解.除碱金属离子外,EDTA几乎能与所有的金属离子形成稳定的金属螯合物.并且,在一般情况下,不论金属离子是几价,1个金属离子都能与1个EDTA酸根(Y4-)形成可溶性的稳定螯合物.例如:式中M表示金属离子,右上角的数字和符号表示离子的离子价.虽然,除碱金属离子外,各金属离子大多数能与EDTA形成螯合物,但它们的稳定性差别很大.EDTA是应用最广的一种氨羧螯合剂,用EDTA标准液可以滴定几十种金属离子,这个方法就称EDTA滴定法.目前所谓螯合滴定法主要是指EDTA滴定.三,螯合物在医学上的应用螯合物在自然界存在得比较广泛,并且对生命现象有着重要的作用.例如,血红素就是一种含铁的螯合物,它在人体内起着送氧的作用.维生素B12是含钴的螯合物,对恶性贫血有防治作用.胰岛素是含锌的螯合物,对调节体内的物质代谢(尤其是糖类代谢)有重要作用.有些螯合剂可用作重金属(Pb2+, Pt2+,Cd2+,Hg2+)中毒的解毒剂.如二巯基丙醇或EDTA二钠盐等可治疗金属中毒.因为它们能和有毒金属离子形成稳定的螯合物,水溶性螯合物可以从肾脏排出. 有些药物本身就是螯合物.例如,有些用于治疗疾病的某些金属离子,因其毒性,刺激性,难吸收性等不适合临床应用,将它们变成螯合物后就可以降低其毒性和刺激性,帮助吸收.另外在生化检验,药物分析,环境监测等方面也经常用到螯合物.。
理解金属离子配位化合物的光谱性质与应用
第1章 理论基础 第2章 紫外-可见吸收光谱 第3章 荧光光谱 第4章 红外光谱 第5章 核磁共振光谱 第6章 应用与展望
目录
● 01
第1章 理论基础
金属离子配位化合物的定 义
金属离子配位化合物由中心金属离子与周围配体 形成，配体通过配位键与金属离子结合形成配合 物。这种化合物具有独特的结构和性质，在化学 研究中具有重要意义。
推断配合物 的结构和配
位环境
关键步骤
不同金属离 子和配体的 吸收光谱特
征
多样性
吸收峰的位 置和强度的
观察
信息丰富
紫外-可见吸收光谱的实验操作
样品制备
关键步骤
数据处理
精准分析
仪器调试
确保准确性
总结
紫外-可见吸收光谱在研究金属离子配位化合物 的光谱性质方面具有重要意义。深入了解其基本 原理、应用、解读和实验操作，有助于提升对配 位化合物的认识和分析能力。
紫外-可见吸收光 谱的基本原理
紫外-可见吸收光谱 是研究配位化合物色 彩的重要手段。金属 离子在特定波长下吸 收光子，使电子跃迁 至高能级轨道。
紫外-可见吸收光谱的应用
确定金属离 子的氧化态 和配位数
重要性不可忽视
研究金属离 子与配体之 间的相互作
用
深入了解配合物 性质
紫外-可见吸收光谱的解读
确定结构
通过特定吸收峰 判断
推断配体配 位方式
红外吸收峰呈现 不同特性
识别功能团
各功能团有特定 特征
红外光谱的解读
观察红外光谱的吸收峰位置和强度，可以推断配 位化合物的结构和键合情况。不同的功能团和金 属离子在不同波数下具有独特的红外吸收特征， 对照库片段可以帮助解读。
化学配位化合物的应用
化学配位化合物的应用化学配位化合物是由中心金属离子和周围配体离子或分子通过配位键相连组成的化合物。
由于其特殊的结构特点和性质，化学配位化合物在许多领域中具有广泛的应用。
本文将介绍化学配位化合物在催化剂、医药、材料科学以及环境保护等方面的应用。
一、催化剂化学配位化合物在催化剂领域有着重要的应用。
配位化合物可以通过改变配体和金属离子的配位方式来调控活性中心的性质，从而实现对反应的调控。
例如，铂配合物作为重要的催化剂广泛应用于汽车尾气催化净化系统中，可以有效地将有害气体如一氧化碳、氮氧化物等转化为无害物质。
此外，配位化合物还可以在有机合成中起到催化剂的作用，例如格朗尼尔反应、氧化反应等，加速反应速度，提高产率。
二、医药化学配位化合物在医药领域也有着广泛的应用。
铂配合物如顺铂是一类常用的抗肿瘤药物，能够通过与DNA结合抑制细胞分裂从而起到治疗作用。
另外，配位化合物还可以通过与受体结合来实现药物的靶向传递和控制释放，提高药效和减少副作用。
通过合理设计配体，还可以开发出结构新颖、活性高、毒副作用小的药物分子。
三、材料科学化学配位化合物在材料科学中的应用是非常广泛的。
配位化合物可通过配体的选择和金属离子的搭配来调控材料的结构和性能。
例如，金属有机骨架材料（MOF）是一类基于配位化合物构筑的多孔晶体材料，具有高度可调性和多样化的结构。
MOF材料在气体吸附、分离、储氢等方面具有潜在的应用价值。
另外，配位化合物还可以应用于光电材料、光催化材料、电池材料等的制备和改性。
四、环境保护化学配位化合物在环境保护领域也有着重要的应用。
配位化合物可以用于污水处理、废气净化、重金属去除等方面。
例如，锌配合物可以作为废水处理剂，通过与重金属离子形成稳定的络合物，从而降低水中重金属的浓度，减少对环境的污染。
此外，配位化合物还可以用于吸附剂的制备，用于水体中有害物质的去除。
综上所述，化学配位化合物在催化剂、医药、材料科学和环境保护等领域中具有重要的应用价值。
配位化合物的合成与应用
配位化合物的合成与应用配位化合物是由一个或多个配位体与中心金属离子形成的稳定化合物。
它们在化学、医药、材料科学等领域具有广泛的应用。
本文将介绍配位化合物的合成方法以及它们在不同领域中的应用。
一、配位化合物的合成方法1. 配位化合物的合成方法一般可以分为物理法和化学法两类。
(1) 物理法：物理法包括共晶法、溶剂法、气相法等。
其中，共晶法是指通过混合两种或多种配体和金属盐的共晶化合物，然后通过脱溶剂和加热得到纯配位化合物。
溶剂法是将配体和金属盐在无水无氧的条件下溶解，并通过控制溶剂、温度和pH值等参数来控制反应过程。
气相法是通过蒸发和沉积方法在惰性气体或真空氛围下合成配位化合物。
(2) 化学法：化学法是指通过化学反应来合成配位化合物。
常见的化学反应包括配体交换反应、还原反应、氧化反应等。
配体交换反应是指用新的配体取代已有配体，使得配位环境发生改变。
还原反应是指将金属离子还原为金属原子，并与新的配体结合。
氧化反应是指将金属原子氧化为金属离子，然后与新的配体结合。
2. 在合成配位化合物时，需要考虑反应条件、配体选择、金属选择等因素。
其中，反应条件包括温度、压力、溶剂等。
配体选择需要根据金属离子的性质和所需的配位环境来选择合适的配体。
金属选择可以根据所需的化学性质和物理性质来选择适合的金属离子。
二、配位化合物在化学领域的应用1. 催化剂：配位化合物由于其特殊的配位环境和金属离子的活性，可以作为催化剂在化学反应中起到催化剂的作用。
例如，铂配合物可以作为氢化反应和氧化反应的催化剂，使反应速率大大提高。
2. 药物：配位化合物在医药领域有广泛的应用。
一些配位化合物可以通过与生物分子发生相互作用来发挥药物的作用。
例如，铂配合物可用于癌症治疗，通过与DNA结合来抑制癌细胞的生长。
3. 材料科学：配位化合物可以用于制备材料，例如金属有机框架材料(MOFs)。
MOFs具有高表面积、多孔性和可调控性等特点，可以用于气体吸附、分离和储存等方面。
学习化学配位化合物的应用领域
学习化学配位化合物的应用领域化学配位化合物是指由一个或多个中心金属离子和一个或多个配体组成的化合物。
这些化合物因其特殊的结构和性质在许多领域中都有着广泛的应用。
本文将探讨化学配位化合物在不同应用领域中的重要性和潜在用途。
一、催化剂领域催化剂是化学反应中起催化作用的物质，它们能够提高反应速率、节约能源，并改善废物处理过程。
化学配位化合物作为催化剂广泛应用于有机合成、石油化工等领域。
例如，铂基配位化合物可以用作汽车尾气处理中的催化剂，通过催化反应将有害物质转化为无害物质。
另外，铁基配位化合物在工业生产中的氧化反应和氢转移反应中也具有重要的催化作用。
二、药物研究领域化学配位化合物在药物研究领域中具有巨大的潜力。
通过改变中心金属离子和配体的组成和结构，可以调控化学配位化合物的生物活性和药物性质。
例如，铂配合物是广泛应用于抗癌药物中的一类化合物。
它们能够与DNA中的嘌呤碱基形成配位键，从而抑制DNA复制和细胞分裂，达到抗癌的目的。
此外，配位化合物也可用于制备血液透析用材料、酶模型等。
三、材料科学领域化学配位化合物在材料科学领域中起到了重要作用。
配位聚合物的制备和性质研究为开发高性能材料提供了新思路。
例如，合成含有配位基的共聚物可以调节材料的导电性能、磁性能等。
此外，许多金属-有机框架化合物（MOFs）也是利用配位化学原理合成的。
这些化合物具有大孔径、高比表面积等优异性能，在气体吸附、储能材料等方面具有广泛的应用前景。
四、环境保护领域化学配位化合物在环境污染治理方面也发挥着重要作用。
例如，含有配位基的吸附剂可以有效去除废水中的重金属离子，减少环境污染。
此外，化学配位化合物在废水处理、废气处理等领域也有着广泛的应用。
通过选择适当的金属离子和配位基，可以设计出高效的吸附剂和催化剂，提高环境治理的效率和效果。
综上所述，化学配位化合物的应用领域十分广泛，涵盖了催化剂、药物研究、材料科学和环境保护等多个领域。
随着对其特性和性能的深入研究，我们相信化学配位化合物将在未来的科技发展中扮演越来越重要的角色，为我们解决现实问题提供更多可能性。
配位化合物的应用与制备
配位化合物的应用与制备配位化合物是一类重要的无机化合物，在应用领域具有广阔的前景。
配位化合物的制备方法有多种，包括溶液法、固相法、气相法等。
本文将介绍配位化合物的应用领域和制备方法。
一、应用领域配位化合物在生物领域、药学、工业和材料科学等领域都有着广泛的应用。
1. 生物领域在生物领域，配位化合物可以用于制作金属蛋白质，这是一种将金属离子和多肽分子相结合的方法，这种结合可以调节蛋白质的功能。
2. 药学配位化合物可以作为药物分子的配位基团，可以改善药物的性质和效果。
例如，某些含铂的配位化合物被用作抗癌药物，通常是与DNA结合来阻止细胞分裂。
3. 工业在工业中，配位化合物广泛应用于催化剂的制备中。
比如钌催化剂可以作为有机合成反应的催化剂，铁催化剂可作为氧化还原反应的催化剂，铜催化剂可用于有机分子的选择性氧化等。
4. 材料科学在材料科学中，配位化合物可以作为各种材料的前驱体，例如，使用配位化合物可以制备出高分子材料、稳定的储氢材料和新型的纳米材料等。
二、制备方法1. 溶液法溶液法是制备配位化合物的一种常用方法。
其基本原理是在溶液中通过配体和金属离子之间的相互作用来形成化合物。
通常可以通过改变pH值、温度和反应时间等参数，来控制合成的化合物的物理性质和化学性质。
2. 固相法固相法是将金属离子和配体共同沉积在固体表面上进行合成的方法。
这种方法通常应用于高温条件下进行，可以通过控制反应温度、时间和反应物的比例等参数来控制合成的化合物的性质。
3. 气相法气相法是将金属和配体在气相中进行反应，然后在固体介质中沉积的一种化学合成方法。
相对于溶液法和固相法，气相法在制备配位化合物方面的应用受到了一定的限制。
综上所述，配位化合物在生物领域、药学、工业和材料科学等领域都有着广泛的应用。
我们可以通过不同的制备方法来获得不同性质的化合物，从而满足不同领域对材料性质的需求。
配位化学的发展及应用
按成键类型分类
按学科类型分类
解释配位键的三种理论
价键 理论 认为配合物是在配体和中心离子之间 的配位键结合而成，配体上的电子对 转到金属的杂化原子轨道上。 认为中心离子处于配体形成的静电场 中，晶体场使中心离子的d轨道发生分 裂，并用来说明其成键结构。
晶体场 理论
分子轨 道理论
认为电子围绕整个配合物体系的分子 轨道运动。
配合物的分类
按中心原子分类
单核配合物 多核配合物
按配体分类
水合配合物 卤合配合物 氨配合物 氰配合物 金属羰基合物 经典配合物(σ配键) 簇状配合物(金属-金属键) 烯烃等不饱和配体的配合物(π-σ键和π-π反馈键) 铁茂等夹心、穴状、笼状配合物(离域共轭配键) 无机配合物 有机金属化合物 生物无机化合物
配位化学的发展及应用—研究金属的原 子或离子与无机、有机的离子或分子相互反 应形成配位化合物的特点以及它们的成键、 结构、反应、分类和制备的学科。 配位化合物（简称配合物或络合物）——由 中心原子（或中心离子）与围绕着它们并与 它们键合的一定数量的离子或分子（配位体 ）所组成的。
配位化学的新领域
超分子化学 分子识别 大环配位 化合物 C60配合物 纳米材料 功能性 配合物
Thank You!
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配位化学的地位
有机 化学 配位化学 无机 物理 化学 化学
配合物的传统应用
1 湿法冶金
从矿石中分离金属， 从矿石中分离金属，提纯
2 3 4
分析化学
指示剂，掩蔽剂，显色剂，沉淀剂， 指示剂，掩蔽剂，显色剂，沉淀剂，萃取剂
医疗
药物， 药物，酶，排除重金属元素
催化
过渡金属化合物使不饱和分子活化形成配合物
配位化学-中科院总结(1-3章)解答
4. 4、6配位配合物的几何异构现象
4配位----四面体, 平面正方形(cis-, trans-)
6配位----八面体(cis-, trans-, fac-, mer-)
5. 化学结构异构现象
键合异构、电离异构、 配位异构、溶剂合异构、 聚合异构、配体异构、 构型异构
答： (1)和(2)， (2)和(8)，聚合异构 (1)和(8)，配位异构
(3)和(5)，键合异构 (5)和(7)，电离异构 (4)和(6)，溶剂合异构
3. 已知[M(AA)2X2]型配合物是旋光活性的。 根据这种事实，指出该配合物的结构特点。
4. 利用VSEPR模型判断IF3的分子构型。
5. 画出下列配合物的所有可能的异构体。
Pd2+的d电子组态为4d8，为第三过渡系元素， 分裂能大，其CFSE平面正方形》CFSE四面体，所以 [PdCl4]2-为平面正方形结构。
5. 用晶体场理论对配合物 [FeF6]3-和[Fe(CN)6]3-进行讨论。 (1) 中心离子d轨道上电子排布情况； (2) 比较磁性的大小； (3) 比较二者的稳定性。
5.晶体场中电子排布及晶体场稳定化能
四面体和八面体
6.晶体场理论的应用
(1) 解释配合物的颜色 (2) 比较配合物的稳定性、磁性 (3) 解释晶格能、水和焓、半径的变化规律 (4) 讨论六配位配合物结构畸变情况。
7.配体场理论是如何改进晶体场理论的？
8.MO理论对光谱化学序列的解释？
练习：
1. 用价键理论对配合物 [FeF6]3-和[Fe(CN)6]3-进行讨论。 (1) 图示中心离子d轨道上电子排布情况； (2) 计算说明磁性的大小； (3) 比较二者的稳定性。
配位化合物的应用及原理
配位化合物的应用及原理1. 什么是配位化合物配位化合物是指由一个或多个配体与中心金属离子或原子通过配位键相结合而形成的化合物。
其中，配体是指能够通过配位键与中心金属离子或原子结合的化合物或离子。
2. 配位化合物的应用领域配位化合物在多个领域中都有广泛应用，下面列举了一些主要的应用领域：•催化剂：配位化合物常用作催化剂，例如过渡金属配合物常被用作催化剂，参与有机合成反应、氧化还原反应等。
•药物研究：配位化合物在药物研究中起到重要作用，例如铂类配合物是许多抗癌药物的重要组成部分。
•电子材料：配位化合物在电子材料领域有广泛应用，例如金属有机框架材料（MOF）被用作气体存储、分离和传感器等领域。
•生物化学：许多天然产物和生物活性物质中存在着配位化合物的结构，例如铁离子在血红蛋白中起到氧气输送的关键作用。
3. 配位化合物的形成原理配位化合物的形成原理主要基于以下几个方面：•配体的配位能力：配体通过配位键与中心金属离子或原子结合，配体的配位能力可以影响配位化合物的稳定性和性质。
•中心金属离子的电子结构：中心金属离子的电子结构决定了它的配位数和配位几何构型，进而影响配位化合物的性质。
•电子效应：电子效应是指配体与中心金属离子或原子之间的相互作用，包括配位键的形成、配体的电子转移等。
•晶体场理论：晶体场理论解释了配位化合物的颜色、磁性等性质，它认为配体的排列形成了晶体场，影响了金属离子的能级结构。
4. 配位化合物的分类配位化合物可以根据不同的分类标准进行分类，下面给出了一些常见的分类方式：•配位数分类：根据配合物中配体与中心金属离子或原子的配位数，可以将配位化合物分为双配位、三配位，四配位等。
•配体类型分类：根据配位化合物中所使用的配体类型，可以将配位化合物分为无机配位化合物、有机配位化合物等。
•配位几何分类：根据配位化合物中配位体的排列方式，可以将配位化合物分为线性、四方形、八面体等。
5. 总结配位化合物在催化剂、药物研究、电子材料等领域中有广泛应用，其应用领域与配位化合物的形成原理密切相关。
第一章 配位化学简介
配体体积越大，则中心离子周围可容纳的配体数越 少，配位数减小。 [AlF6]3-、 [AlCl4]-
外界条件指配体浓度、反应温度等，他们也会影响 配位数的大小
综上所述，影响配位数的因素是复杂的，但一般地 讲，在一定条件范围下，某中心离子有一个特征的 配位数
1.2.3 配合物的分类
（Types of Coordination Complex）
第一章 配位化学简介
1.1 配位化学的发展简史 1.2 配合物的基本概念 1.3 配合物的命名法 1.4 配合物的应用
1.1 配位化学的发展简史
(The History of Coordination Chemistry)
国外最早记载的配合物-普鲁士蓝染料。1704年普鲁士 染料厂工人迪斯巴赫把兽皮或牛血和碳酸钠在铁锅中 煮沸得到的蓝色沉淀，后经证明为[NaFeIII(CN)6FeII]x
按照配体中配位原子的个数分类
单齿配体（monodentate ligand）
只含有一个配位原子的配体。如X-、OH-和NH3等 双齿和多齿配体（bidentate and polydentate ligand）
含有两个或两个以上配位原子并能同时和中心离子相 结合的配体
N
N
CH2 H2N
CH2 NH2
(2) 配体（ligand）
在配合物中与中心离子结合的阴离子或分子称 为配位体（简称配体）；在配体中直接与中心 离子相结合的原子称为配位原子
X
H2
O
O H（ 羟基） C N C O （羰基）
N
H3
N
O（2 硝基）
N
CS（ 异硫氰根）
配位化合物
六氨合钴（Ⅲ）配离子 配位原子： N 配位数： 6
[Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根•五氨合钴（Ⅲ）
配体： NH3，ONO配位原子： N，O 配位数： 6
2.命名下列配离子和配合物： 1、[Zn(NH3)4]2+ 四氨合锌（Ⅱ）离子 2、[Hg(CN)4]2 3、[Ag(NH3)4]Cl4、K3[FeF6] 四氰合汞（Ⅱ）离子 氯化四氨合银（Ⅰ） 六氟合铁（Ⅲ）酸钾
[Fe(CN)6]4平衡移动方向
Fe2+ +6CN+ 6H+ 6HCN Fe(OH )2+ +H+ Fe(OH )2+ +H+ Fe(OH )3 +H+
பைடு நூலகம்
pH较大时，金属离子存在不同 程度的水解，即水解效应。
例： Fe 3+ +H2O Fe(OH )2+ +H2O Fe(OH )2+ +H2O
（二）配位平衡与沉淀的生成和溶解
（2）同类配体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 （3）不同配体名称之间以中园点分开，相同的配体个数用倍数 词头二、三、四等数字表示。
A. 配离子是阴离子的配合物 K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（ Ⅱ ）酸钾 K[PtCl3NH3] 三氯•一氨合铂（ Ⅱ）酸钾 H2[PtCl6] 六氯合铂（ IV ）酸
二、配合物的组成
配离子是配合物的核心部分，而配位键则是其结构的基本特征。配 合物一般可分为内界和外界两个组成部分。内界是由配离子组成的，写 在方括号内，与配离子带相反电荷的其它离子为外界。 如:
硫酸四氨合铜（Ⅱ） 六氰合铁（Ⅲ）酸钾
[Cu(NH3)4] SO4
无机化学 配位化合物PPT课件
1893年苏黎世大学维尔纳 (Werner A)教授对这类化 合物本性提出了天才见解, 被后人称为维尔纳配位学 说，成为配位化学的奠基 人。维尔纳因此而获得 1913年诺贝尔化学奖。
维尔纳 (Werner, A, 1866-1919)
配位化学的奠基人—维尔纳
配位化学是当今化学学科的前沿领域之一， 配合物在医疗、药物、分离分析、染料、化学合 成等诸多方面具有极为广泛的应用。
② 配离子的解离如同弱电解质：
[Cu(NH3)4]2+
Hale Waihona Puke Cu2++4NH3
浓度非常低
+
+ [Cu(NH3)4]2+
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+
Cu2+ 4NH3
4NH3
配离子解离出中心原子和配体，同
时，二者C重u(新O结H合)2成配离子Cu，S是动态平
衡的过程，这种平衡就叫做配位平衡。
一、稳定常数
内界
外界
离子键
➢ 配合物的解离如同强电解质：
[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-
[ Cu (NH3)4 ]2+
中心原子 配体 配位键
➢ 配离子的解离如同弱电解质：
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+ + 4 NH3
配合物的解离：
① 配合物的解离如同强电解质：
[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-
Fe4[Fe(CN)6]3 [Cu(NH3)4]SO4
K2[Ag(CN)2]
[Ag(NH3)2]OH
化学反应中的配位化合物与配位键的应用案例
化学反应中的配位化合物与配位键的应用案例化学反应是化学科学中最基本的研究对象之一，它涉及多种物质之间的相互作用和转化。
配位化合物及其中的配位键，作为化学反应的重要组成部分，在多个领域中发挥着重要的应用作用。
本文将介绍一些配位化合物与配位键在化学反应中的具体应用案例。
一、医药领域1. 铂类配合物在抗癌药物中的应用铂类配合物，如顺铂（cisplatin）和卡铂（carboplatin），是受到广泛关注的抗癌药物。
这些配合物中铂原子以配位键形式与DNA分子中的亚硝基等进行配位结合，从而阻碍了DNA的复制和转录过程，进而抑制了癌细胞的生长和分裂。
2. 血红蛋白中的铁配合物血红蛋白是人体中一种重要的载氧物质，其中的血红素分子中含有一个铁原子。
这个铁原子与血红蛋白分子中的一些氨基酸残基形成配位键，通过与氧气发生配位反应，实现了氧的吸附和释放，从而实现了呼吸过程中氧气的输送。
二、环境保护领域1. 铜离子在水处理中的应用在水体中的重金属离子对环境和人类健康造成很大的威胁，而铜离子是其中之一。
通过合成具有亲合性的有机配体与铜离子形成稳定的配位化合物，可以应用于水处理技术中。
这些配位化合物能够与水中的铜离子发生配位反应，从而将其从水中提取或沉淀下来，达到处理水体中铜离子的目的。
2. 锕系元素配合物在核废料处理中的应用核废料是一种具有高放射性的废弃物，含有多种对人体有害的放射性同位素。
在核废料处理过程中，人们普遍采用锕系元素配合物。
通过合成配位化合物，使锕系元素与核废料中的放射性同位素发生配位结合，从而降低其辐射性，减少对环境和人类的危害。
三、催化剂领域1. 过渡金属配合物在催化剂中的应用过渡金属配合物，如氧合物、酮配合物等，在催化剂领域中具有广泛的应用。
这些配合物中的金属原子通过与底物发生配位反应，形成过渡态，从而降低了反应的活化能，加速了反应速率。
在化学工业生产中，使用过渡金属配合物催化剂能够提高反应效率，降低能源消耗。
高三化学配位化合物的稳定性与应用
高三化学配位化合物的稳定性与应用化学配位化合物是由一个中心金属离子与周围的配体离子或分子通过配位键形成的稳定化合物。
在化学领域中，配位化合物的稳定性及其应用极为重要。
本文将重点讨论高三化学中配位化合物的稳定性及其应用，并探讨一些相关的实例。
一、配位化合物的稳定性1. 配位键的强度配位化合物的稳定性与配位键的强度密切相关。
配位键的强度由配体的性质和中心金属离子的性质共同决定。
一般来说，配体的配位能力越强，配位键的强度越高，相应的配位化合物稳定性也越高。
例如，氨和亚硝酸根离子是常见的强配体，它们可以与多种中心金属离子形成稳定的配位化合物。
2. 主要影响因素除了配位键的强度外，其他因素也会对配位化合物的稳定性产生影响。
其中，配位数、配体的电荷、空间位阻等因素都会对化合物的稳定性起到重要作用。
一般来说，配位数较大的化合物稳定性较高，因为多个配体能够同时与中心金属离子形成多个配位键，增加了化合物的稳定性。
二、配位化合物的应用1. 催化剂许多配位化合物具有优良的催化活性，广泛用于各种催化反应中。
例如，铂金属配合物常用作乙烯氢化反应的催化剂，铁羰基配合物则常用于费托合成和加氢反应。
配位化合物作为催化剂具有高效、高选择性和低剂量使用等优点，在有机合成和工业生产中有着广泛的应用。
2. 医学领域配位化合物在医学领域有许多重要的应用。
例如，铂配合物是一类常用的抗癌药物，通过与DNA结合发挥抗癌作用。
其他一些金属配合物也被用于制备抗菌药物、抗病毒药物等，展示了广阔的医学应用前景。
3. 光电材料一些配位化合物具有良好的光电性能，被广泛应用于光电材料的制备中。
例如，铜配合物可以用于制备有机发光二极管（OLED），提高显示屏的亮度和能效。
铼配合物则常用于制备染料敏化太阳能电池，实现高效转换太阳能为电能的目标。
4. 环境保护配位化合物也在环境保护领域起到重要作用。
一些金属配合物可以用于水处理、废物处理和重金属离子的去除等。
例如，聚乙二醇和二茂铁配合物被用于重金属离子的吸附去除，实现了废水的净化和环境的保护。
配位化学：第一章 配位化学的基本概念
第一章配位化学的基本概念一、什么是配位化合物二、配合物的组成三、配合物的命名四、配合物的异构现象一、什么是配位化合物1. 配合物的形成1.1 铜氨络离子的形成•向氯化铜溶液中逐滴加入NH3·H2O溶液，首先得到蓝色Cu(OH)2沉淀。
•继续向溶液中加入NH3·H2O溶液，Cu(OH)2沉淀则逐渐溶解，溶液变为深蓝色•向溶液中加入95%乙醇，则可以得到深蓝色沉淀，抽滤后，取少量沉淀，用水溶解，加入过量NaOH （10%）溶液，溶液无明显变化CuSO4 + 2NH3·H2O → Cu(OH)2↓ + 2NH4+NH3·H2O——-——→ [Cu(NH3)4]SO4(深蓝色) + 4H2O[Cu(NH3)4]SO4 ——配位化合物[Cu(NH3)4]2+ ——配离子(1)定义：具有孤对电子的离子或分子和具有空轨道的原子或离子组成的化合物。
二、配合物的组成内界: 中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键外界：与内界电荷平衡的相反离子（1）中心离子(或原子)：提供空的价电子轨道①过渡金属阳离子。
②某些非金属元素：如[SiF6]2-中的Si(IV) 。
③中性原子：如Ni(CO)4和Fe(CO)5中的Ni 和Fe（2）配体的分类按配体所含配位原子的数目分：单齿配体：只含一个配位原子的配体(NH3,H2O等)多齿配体：含有两个或两个以上的配位原子的配体（3）配位数：直接与中心原子结合的配位原子的数目。
①若为单齿配体，配位数＝配位体数。
例：[Ag(NH3)2]+ 、[Cu(NH3)4]2+、[CoCl3(NH3)3]和[Co(NH3)6]3+的配位数分别为2、4、6和6。
②若为多齿配体，配位数≠配位体数。
例：[Cu(en)2]2+的配位数为4，Cu-edta的配位数为6。
一般中心原子的配位数为2，4，6，8。
最常见的4，6。
而5，7或更高配位数则较少见。
（4）配离子的电荷：中心原子和配体电荷的代数和。
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配合物的广义定义
徐光宪先生对配合物的定义： 凡是由含有孤电子对或键组成的分子或离子（配体） 与具有空的价电子轨道的原子或离子（统称为中心体） 按一定的组成和空间构型合成的结构单元。
K[(C2H4)PtCl3]
*大多数配合物是由过渡元素的离子或原子形成的。
d xz d yz
1o
12
晶体场分裂能（）
晶体场分裂能：在配体的作用下，中心体d轨道产生 分裂形成稳定的配合物；分裂后不同d轨道之间的能 量差（）。
影响晶体场分裂能（）的因素
1）配合物的空间构型 2）配位体的性能 3）中心体的电荷 4）中心体在周期表中的位置
1）配合物的空间构型
d E = 6 Dq
sp2
3 平面等边三角形
sp3
4 正四面体形
dsp2
4 正方形
实例
[Ag(NH3)2]+ [CuCl2]-
[CuCl3]2[HgI3]-
[Zn(NH3)4]2+ [ HgI4]2-
[Ni(CN)4]2-
dsp3
5 三角双锥形
[Fe(CO)5]
sp3d2 及d2sp3
6 正八面体形
[FeF6]3[Fe(CN)6]3-
4
Zn2+ 4,6
配位数：2、4、6
配位数为2
金属中心： Cu+、Ag+、Au+、etc.
配位数为3
金属中心： Cu+、Ag+、Au+
配位数为4 金属中心：Cu2+、Ni2+、Pt2+, etc.
配位数为6
配位数为8
[(en)2Cu-NC-Mo(CN)6-CN-Cu(en)2]的结构示意图
C. Pedersen，美国化学家：首次报道“冠醚” (crown ether) J. M. Lehn，法国生物化学家：首次报道“穴醚” (cryptant) D. Cram，美国有机化学家：提出“主-客体化学”（host-
guest chemistry）
（1） 冠醚 (crown ether)
18-crown-6
金属中心：Mo4+、W4+、稀土元素。
配位数为12
[CeIII(2-NO3)6]3-的结构示意图
1-2 配合物的异构现象
1-2 配合物的异构现象
化学家将组成相同而结构不同的分子或复杂离子叫做 异构现象(isomerism)，这样的分子和离子叫做异构体 (isomers)。 金属配合物表现出多种形式的异构现象， 其中以立体异构（几何异构和旋光异构）最重要。
配合物中的立体异构
配位体在中心体周围因排列方式不同而产生的 异构现象叫立体异构。 1）顺-反异构； 2）旋光异构。
顺－反异构 [Co(NH3)4Cl2]+
顺－反异构
顺反异构
cis — 二氯二氨合铂 棕黄色，m > 0
S = 0.2523 g/100g H2O 具抗癌活性(干扰DNA复制)
trans — 二氯二氨合铂 淡黄色，m = 0
1) t2g6(dz2)2(dx2－y2)1
配体和Cu2＋在z轴方向静电引力弱，X轴和Y轴方向的配体 由于静电引力强而更接近Cu2+，这就导致Z轴方向伸长的畸 形八面体形成。
L
L
L
Cu
L
L
L
2) t2g6(dz2)1(dx2－y2)2 屏蔽作用沿Z轴小，最稳定的配合物是沿Z轴缩短的八面体。
LL L
配位数为6的配合物
1）哪些离子可以形成这类配合物？ Co2Ʊ， Ni2+等能形成此类配合物 2）空间构型？ 八四面体、四边双锥
配位数为6的配合物（1）
例如、K3[FeF6] 几何构型为正八面体
能从理论层面（价键模型）上进行描述？ meff 5.9 B. M
配位数为6的配合物（2） 例如、K3[Fe(CN)6] 几何构型为正八面体
例1、实验测定，K4[Fe(CN)6]和K3[FeF6]的有效磁矩，m= 5.88 B. M。其单电子数？
例2、实验测定，[Co(NH3)6]Cl3的有效磁矩，m= 0 B. M。 分析其未成对电子数、键型等。 解：根据磁矩公式，解n = 0，没有成单电子。 未配位前：Co3+ 3d 6 配位后：
CCHH3 3
++
CCHH3 3
CCHH3 3 CCHH3 3
现在的大环配合物-超分子？ 正常配合物
1价离子 2价离子 3价离子
Cu+ 2,4 Ag+ 2 Au+ 2,4
Ca2+ 6
Al3+ 4,6
Mg2+ 6
Cr3+ 6
Fe2+ 6
Fe3+
6
Co2+ 4,6
Co3+ 6
常见C金u属2+离子4的,6配位数 Au3+
sp3d2
小结
价键理论直观明了，能够解释： 1）配离子的几何构型； 2）稳定性； 3）磁性。 但不能解释： 配合物的颜色等
Mn (Ⅱ) Fe(Ⅱ) Co(Ⅱ) Ni(Ⅱ) Cu(Ⅱ) Zn(Ⅱ)
水合离子呈现多种颜色。
为了理论层面解释颜色的问题，一种新模型便诞生啦！
晶体场理论（crystal field theory）
d2sp3
例3、实验测定，K4[Fe(CN)6]的有效磁矩，m= 0 B. M。 分析其成键过程等。 解： 自由的Fe2+价电子层结构： K4[Fe(CN)6]， Fe2+价电子层结构：
d2sp3
例4、实验测定，[Fe(H2O)6]Cl2的有效磁矩，m= 5.3 B. M 。分析其成键过程等。
解： 自由的Fe2+价电子层结构： [Fe(H2O)6]Cl2中， Fe2+价电子层结构：
能
E = 1.78 Dq
量
d
E = 0 Dq
= 4.45 Dq d E = -2.67 Dq
= 10 Dq E = -4 Dq
四面体场
d
八面体场
E = 12.28 Dq
d x2 y2
E = 2.28 Dq d xy s = 17.42Dq
E = -4..28 Dq d
z2
E = -5.14 Dq d xz d yz
Δo
=6Dq
Δo =10Dq
2 5
Δo
=
4Dq t2g
dxy dxz dyz
自由离子 的能量
在球形对称场 中的能量
八面体场中 的能量
d 轨道在四面体场中的能级分裂
d 轨道在平面正方形场中的能级分裂
d x2y2
d d x2 y2
z2
eg
d xy d xz d yz t2g
o
d xy
2o
3
d z2
正方形场
姜－泰勒（Jahn-Teller）效应
导致分子的几何构型发生畸变， 从而降低分子的对 称性，使体系的能量进一步下降，呈现更稳定状态。
八面体（6配位） 畸形八面体 四面体（4配位）
姜－泰勒（Jahn-Teller）效应 可以解释为何Cu2+主要以4配位的形式存在。 假如以6配位形式存在： 八面体场，d轨道分裂成t2g和eg二组， Cu2+电子构型为t2g6eg3 ，三个eg电子就有两种方式排列： 1) t2g6(dz2)2(dx2－y2)1 2) t2g6(dz2)1(dx2－y2)2
Cu
L
LL
大部分Cu(II)配合物是伸长的八面体；缩短的八面体很少见。
这种畸变导致配位数为6的铜配合物稳定性降低。
姜－泰勒（Jahn-Teller）效应能解释导致配 合物的对称性降低，配位数减少的原因。 八面体向四面体或平面四方形过渡！
O
O
O
O
O
O
N
O
O
O
O
O
N
（3） Chemistry of Host-Guest “主-客体化学”
-Cyclodextrin: Seven -1,4-linked gluco-pyranose units form a cone with a hydrophilic outer surface and a hydrophobic cavity in the center.
Ni(CO)4 中Ni的杂化轨道示意图
s
M
L
反馈 键
sp3杂化
配位数为5的配合物
Fe(CO)5的几何构型为三角双锥，且有效磁矩（meff） 为0. B. M。利用价键模型对其形成过程进行描述。
Fe(CO)5的形成过程
中心体，Fe的5个dsp3杂化轨道的三角双锥取向也就解释了 铁(0)配合物，[Fe(CO)5] 的空间构型为三角双锥的事实。
s区金属能形成配合物吗？
可以，但需要特种配体！
叶绿素a的结构
这种大环配体能稳定 s区金属
冠醚配体
O
O
O
O
O
O
18-冠-6的结构
18和6分别表示环原子数和环氧原子数，距离最近的 O 原子间以 -CH2-CH2- 相桥联。
大环配合物-超分子
18-冠-6-M
大环配合物的发展得利于3位1987 年Nobel 奖的获得者：
meff 1.7 B. M
能从理论层面（价键模型）上进行描述？
在配体CN-的作用下Fe3+的3d电子重排
Fe3+ 3d5
3d
4s
4p
4d
[Fe(CN)6]3d2sp3杂化
3d