有机化学(第四版)习题解答

高鸿宾（主编）
有机化学（第四版）
习题解答
化学科学学院罗尧晶编写
高鸿宾主编《有机化学》（第四版）
作业与练习
第二章饱和烃：烷烃和环烷烃练习（P60—62）：（一的1，3，5，7，9，11小题）、（五）、（六）、（十三）第三章不饱和烃：烯烃和炔烃作业：（P112—117）：（二）、（四）、（七）、（十一）、（十五的2，3小题）、
（十六的2~5小题）、（二十一）
第四章二烯烃共轭体系练习：（P147—149）：
（三）、（十）、（十一）、（十三）
第五章芳烃芳香性作业：（P198—202）：
（二）、（三）、（九）、（十）、（十六）、（十七）、
（十八的2、5~10小题）、（二十四）
第六章立体化学练习：（P229—230）：
（五）、（六）、（七）、（十二）
第七章卤代烃作业：（P263）；（P290-295）：
（P263）：（习题7.17）、（习题7.18）、（习题7.19）。

（P290-295）：（六）、（七）、（八）、（十的1、2、5小题）、
（十三的1、2小题）、（十四的1、2小题）第九章醇和酚作业：（P360—362）：
（二）、（三的2、4小题）、（五）、（九的1、3小题）
第十一章醛、酮和醌作业：（P419—421）：
（一）、（三）、（七题的1—9小题）、（十三）、（十四）
第十二章羧酸练习：（P443—444）：
（一）、（三）、（五）、（七）
第十三章羧酸衍生物练习：（P461—464）：
（一）、（四）、（六）、（七）（八题的1、3小题）、
第十四章β-二羰基化合物作业：（P478—480）：（一）、（五）、（七）
第十五章有机含氮化合物作业：（P526—530）：
（三）、（四）、（八）、(十一)
第二章 烷烃和环烷烃 习题解答
（一）题答案：
（1） 3-甲基-3-乙基庚烷 （2）2，3 -二甲基-3-乙基戊烷 （3）2，5-二甲基-3，4 -二乙基己烷 （4）1，1-二甲基-4-异丙基环癸烷 （5）乙基环丙烷 （6）2-环丙基丁烷 （7）1，5-二甲基-8-异丙基二环[4.4.0]癸烷
（8）2-甲基螺[3.5]壬烷 （9）5-异丁基螺[2.4]庚烷 （10）新戊基 （11）2′-甲基环丙基 （12）1′-甲基正戊基
（四）题答案：
（1）的透视式： （2）的透视式： （3）的透视式：
Cl H
CH 3H 3C Cl
H
CH 3
CH 3
Cl
H
H
CH 3Cl Cl
CH 3
H H
（4）的投影式： （5）的投影式：
Br
Br CH 3H
H H 3C
Br
Br CH 3
CH 3
H
H
（五）题解答：
都是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式； 对应的投影式依次分别如下：
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
F
F
F
H
H H H H H H H ( )( )( )1
2
3
验证如下：
把投影式（1）的甲基固定原有构象位置不变，将C-C 键按顺时针方向分别旋转前面第一碳0°、60°、120°、180°、240°得相应投影式如下：
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl Cl
F
F F
F F H H
H H H H
H
H H H H H H
H H ( )( )( )( )( )a
b c d
e
各投影式对应的能量曲线位置如下：
由于（a ）、（c ）、（e ）则为（1）、（2）、（3）的构象，而从能量曲线上，其对应能量位置是一样的，所以前面三个透视式只是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式。

（六）题解答：
（1）、（2）、（3）、（4）、（5）所代表的都是相同的化合物（2，3-二甲基-2-氯丁烷），只是构象表示式之不同，而（6）代表的则为2，2-二甲基-3-氯丁烷，是不同于（1）～（5）的另一个化合物。

(十三)题答案：
自由基稳定性由大到小是：
CH 3
CCH 2
CH
3
CH 3
CH 3
CHCHCH
3
CH 3
CH 3
CHCH 2
CH
2
CH 3
CH 3
...
.
( )( )( )( )34
21
第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃 习题解答
（二）用Z ，E-标记法命名下列各化合物（答案）：
（1） （E ）-2，3-二氯-2-丁烯 （2） （Z ）-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 （3） （Z ）-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 （4） （Z ）-3-异丙基-2-己烯
（四）完成下列反应式（答案）：
3CH 2C CH 3
F 3C CH 3
Cl
CH 2CH 2Cl
( )( )1
2
3 C CH 2 CH 3 C CH 2
CH 3
CH 3
Br
Br Br
Cl (主产物）
（副产物）
3CH 2CH 2CHO
( )3
4
+
3
3
3( )( )5
6
2
33Br
2( )7
(A)
(B)
Br
Br
( )( )8
9
(CH 3)2CHC CH 3
C 2H 5C=CH 2
2H 5
( )10
COOH CH 3COOH
+
( )11
O
O
O
O
( )
则
( )12
Br
；
13
14
6H 5
O
H ( )
( )
C C
（五）用化学方法鉴别下列各组化合物（解答）
：
( ) ( A )( B )
( C )
Br 2CCl 4
不褪色者为（A ）
褪色褪色
KMnO 4+
有MnO 2沉淀者为（B ） 无现象者为（C ）。

1
( ) ( A )( B )( C )
Br 2
CCl 4
褪 有Ag 沉淀者为（B ）
无现象者为（A ）2
溴的红棕色褪去溴的红棕色 去不褪色者为（C ）
3233 NH 4）
（六）题解答：
( )1
稳定性是
H
H H
H
CH 2
2（CH 3）（CH 3）CH CH C C
C C
CH 3
这是因为后者两个烃基分别在双键的两边，相互空间排斥力较小，能量较低而稳定；前者两个烃基在双键的同侧，相互空间排斥力大，能量较高而不稳定。

( )2
稳定性是
CH 3
CH 3
＞
这是因为前者两个不饱和双键碳上，共连有三个烃基，后者两个双键碳上，共只连有两个烃基，连有烃基越多，烃基与不饱和双键发生超共轭效应（第四章）和给电子效应（+I 效应）越明显，使其结构能量越低越稳定。

( )3
稳定性是
＞＞
原因同（2）；超共轭效应（第四章）由强到弱也是按上述顺序排列，超共轭效应越强，结构的能量越低，越稳定。

( )4
稳定性是
SP ²杂化碳的正常成键键角应是120°角，而前者双键在小环上，意味着杂化碳成键键角变形较大，能量较高而不稳定；后者SP ²杂化碳成键键角是正常键角，能量较低而稳定。

再是前者双键上的超共轭效应也比后者弱，这也是能量稍高不如后者稳定的原因。

( )5
稳定性是＞＞
这是因为环越小，键角张力和键的扭转张力都大。

因此，能量越高，越不稳定。

( )6
稳定性是
CH 3CH 2
＜
这是因为前者SP ²杂化碳的键角比正常的SP ²杂化碳的键角120°改变较大，能量较高而不稳定，而后者不存在较大的键角改变，因此能量较低较稳定。

（七）题答案：
( )1
稳定性由大到小是（CH 3）C CH 3CHCH 3 Cl 3CCHCH 3
+
+
+
3
（C ） （A ） （B ）
( )2稳定性由大到小是(CH 3) CCH 2CH 3 (CH 3) CHCHCH 3 (CH 3) CHCH 2CH 22
22...
（B ） （C ） （A ）
（八）题答案：
( )1+
重排后的碳正离子结构是CH 3CHCH 3 。

( )2+
重排后的碳正离子结构是（CH 3）
CCH 2CH 32。

( )
3+
重排后的碳正离子结构是(CH3)2C CHCH3
CH3。

( )
4重排后的碳正离子结构是CH
3
+。

（十一）题解答：
(1)HCl
HgCl
CH3 CHCH2C CH
Cl双键比三键容易进行亲电加成。

( ) 2
CH2=CHCH2CH=CH2
降低催化活性的钯只能被三键吸附，所以Lindlar催化剂只能催化三键部分加氢。

( )
3C2H5OH
KOH CH2=CHCH2C OC2H5
CH2
在强碱中，乙醇与KOH作用形成有强亲核能力的乙氧基，三键可与乙氧基发生亲核加成，但双键只能进行亲电加成而不能进行亲核加成。

( )
4C6H5CO3H CH2 CH CH2 C CH
O双键更易被过氧酸环氧化。

( )
5O
CH3CO3H
反应物中，两环共用不饱和双键电子密度最高，因此更易被环氧化。

( ) 6
HI
(CH3)3C CH CH3
I
浓HI是强酸，而且I¯是强亲核试剂，进攻碳正离子速度较快，使反应不容易发生重排而得到马氏规律产物。

（十五）题解答：
( )
1CH3CH=CH2HBr
ROOR
CH3CH2CH2Br
( )
2CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH=CHCH3
+
3CH2CH=CH2
Br2
4
CH3CHCHCH3
+
CH3CH2CHCH2
Br
Br Br
Br
HCl 3
Br
Br
Br
3C CCH 3
+
3CH 2C CH
3CH=CCH 3+
3CH 2C =CH 2
CH 3CH 2 C CH 3
Cl
3
( )(CH 3)2CHCHBrCH
3(CH 3)2C = CHCH 3(CH 3)
2C CHCH 3
OH Br
4( )CH 3CH 2CHCl 2
CH 3C CH
CH 3 C CH 3
HCl
2
2Cl
Cl
（十六）题解答：
1
( )CH 3CH 2CH=CH 2
CH 3CH 2CHCH 3
OH
2( )CH 3 (CH 2)3CH=CH 2
CH 3(CH 2)3CH 2CH 2BH 2CH 3(CH 2)3CH 2CH 2Br
BH 2
1_22NaOH ；
( )2
CH 3(CH 2)3CH 2CH 2OH
( )
3Cl 2
500
c
o
3O
CH 3 C = CH 2
ClCH 2 C = CH 2
ClCH 2 C CH 2
CH 3
CH 3
CH 3
O
22
4( )CH CH
NaC CNa
CH CH
CH 2 = CH 2
CH 3CH 2Br
CH 3CH 2Br +NaC CNa
CH 3CH 2C CCH 2CH 3
2Na C
NH 3
HBr
o 233
o
5( )CH 3(CH 2)3C CH
CH 3(CH 2)3CH=CHBH 2CH 3(CH 2)3CH 2CHO
BH )(2
1
H 2O 2
2 ；
6( )H 2O 223
21
32CH 3C CH
CH 3CH=CH 2CH 3CH 2CH 2OH
CH 3CH 2CH 2OCH=CH 2
；
C o ；
（十八）题答案：
；；
(A) 为
CH 3（ B ）为CH 3CH 2CHCH 3Br (C) 为CH 3CH=CHCH 3 或CH 3CH 2CH=CH 2
（十九）题答案：
( )
；（
）（ ）A B C 为 为为CH 3CH 2C CH CH 3C CCH 3；
（二十）题答案：
( )
A 为 CH 3C = C CH 2CH 3CH
3
CH 3
（二十一）题答案：
( )
A 为 CH 3
CH 3CHCHCH 3Br
（二十二）题答案：
( )
（ ）（ ）A B C 为 为为CH 3
CH 3CH 2CH 2CH=C CH 3CH 3CH 2
H
H
CH(CH 3)2 C = C
CH 3CH 2
CH(CH 3)2
H
H
C = C
（二十三）题答案：
( )
；
（ ）A B 为 为CH 3CH 2C CH CH 3C CCH 3
（二十四）题答案：
CH 3
C 6H 10的结构为CH 3C C CHCH 3
（二十五）题答案：
；
（A ）为（ ）B 为CH 3CH
C
CH CH 3
CH 3CHC CCH 2CH 2CH 3
CH 3
( )；
；
（ ）C 为 为CH 3CHCOOH CH 3CH 2CH 2COOH CH 3CHCCH 3
3
D （
E ）为O
第四章 二烯烃 共轭体系 共振论 习题解答
（一）题答案：
（1） 4-甲基-1，3-戊二烯 （2） 2-甲基-2，3-戊二烯
（3） 2-甲基-1，3，5-己三烯 （4） （3Z ）-1，3-戊二烯
（三）题答案：
( )1
2
COOH COOH
( )
3
( )2CH 3
2CH 3H H
CO 2CH 3CO 2CH 3
（）
则
4
( )
H
H
CO 2CH 3
CO 2CH 3
CO 2CH 32CH 3（ ）则
( )5
6
( )MgX
RH
+
7
( )
CCl 4
Br
Br 2
( A)
8
( )( )( ) CH 2Cl
ClCH 2
COOH COOH
A
B
9
( )hv .
H
H
CH 3
CH 3
3
CH 3
（ 则
）
( )
10
CH3CH3
CH3
CH3H
（七）题答案：该二烯烃构造式为 CH3CH=CH-CH=CHCH3
（九）题答案：
（A）的结构为：（B）的结构为：（C）的结构为：
CH3CH C C CH
C2H5C2H5
CH3CH=C CH=CH2
C2H5
CH3
C
C
O
O
O （十）题答案：
（1）与HBr进行亲电加成的活性由大到小顺序是：
CH3
CH3
CH2 C C CH2CH3CH CH CH CH2
CH
2 CHCH CH
2CH3CH CHCH3
(A)( B)(C)( D)（2）与HBr进行亲电加成的活性由大到小的顺序是：
1，3-丁二烯 > 2-丁烯 > 2-丁炔
（十一）题答案：
（1）与1，3-
丁二烯进行Diels-Alder
反应其活性由大到小的顺序是：
CN CH2Cl CH
3
(A)( B)(C )
（2）与顺丁烯二酸酐进行Diels-Alder反应其活性由大到小的顺序是：CH3
(A)( B)(C)
CH2=C CH=CH2CH2=CH CH=CH2CH
2
=C C=CH
2
(CH3)3C
3)3（十三）题解答：
1
( )+CH2Cl CH2Cl
2（ ）
+
C C C
C
O
O
O
O
O
O
3（
）+
O
O
CH 3
CH 3CH 3CH 2
=CH C CH 3
C
4
3
+
CH 2Cl
( ) 2Cl
2Cl
( )5
+
C C C C O
O
O O
O
O
6（ ）
+
CN CN
第五章 芳烃 芳香性 习题解答
（二）题答案：
（1） 3-（4-甲苯基）戊烷 （2） （Z ）-1-苯基-2-丁烯 （3） 4-硝基-2-氯甲苯 （4） 1，4-二甲基萘 （5） 8-氯-1-萘甲酸 （6） 1-甲基蒽
（7） 2-甲基-4-氯苯胺 （8） 3-甲基-4-羟基苯乙酮 （9） 4-羟基-5-溴-1，3-苯二磺酸
（三）题答案：（答案仅列各小题相应的产物）
2（ ）
( )1
AlCl AlCl 3
3
C CH 2CH 3CH 3
CH 3
CH 2
；3
4( )H 2SO 43；
；
O
( ) HNO 3
H 2
SO
4
NO 2O 2N
( )5
6（ ）
AlCl 3
；
BF 3
CH 2CH 2OH
（
( )CH 2O HCl
ZnCl 2
；；7
8CH 2CH 2
CH 2
Cl COOH
( )(A)
( B)
(C)
9
C(CH
3)3C 2
H 5
C(CH 3)3C(CH 3)3
HOOC
O
O
O ( )10
CH 2CH CHO
+
CH 2O
11
( )
O
C CH 3
(A)
( B)
12
( )O
( )；13
CH 3
CH 3
14
( ) C CH 2CH 2C OH O O
CH 2CH 2CH 2COOH
(A)
( B)
( )15CH 2F
(A)
( )
16
CHCH 3Br
CH=CH 2CH CH 2Br Br
( B)
(C)
（四）题解答：
( )1
；2
CCl 4
无现象
腿色者为环己烯无现象
无现象
溴腿色者为苯。

2
( )O
O
O O
O
O
C C
C C
C
无现象生成白色固体
沉淀者为己三烯1 3 5，
，CH 2 CH 。

（七）题答案：（箭头所指的位置是硝化的主要位置）
1
3( )52
( )
（ ）
64
（ ）
（ （ ）NHCOCH 3
（CH 3）N +
3H 33
3
2
H 3
1112( )( )7
9
10（ ）
8
（ ）
（ ）
（ ）NHCOCH 3
3
2H
( )
C C ( )13
14
O
O
1516（ ）
1718（ （ ）
（ ）3
（CH 3）H 3NO 2
3
3
H 32
3 3
（九）题答案：
（1） 硝化反应（亲电取代反应）由易到难的次序是： 间二甲苯 > 甲苯 > 苯。

（2） 硝化反应（亲电取代）由易到难的次序是：乙酰苯胺 > 氯苯 > 苯乙酮。

（十）题答案：
（1） 一元溴化反应（亲电取代反应）的相对速率由大到小的次序是：
甲苯 > 苯 > 溴苯 > 苯甲酸 > 硝基苯。

（2） 一元溴化反应（亲电取代反应）的相对速率由大到小的次序是： 间二甲苯 > 对二甲苯 > 甲苯 > 对甲基苯甲酸 > 对苯二甲酸。

（十七）题答案：
C ( )NO 2
1234( )( ) ( )CH 2
O 2N
产物错，产物应该是产物错，产物应该是
CH 3
HCH 2Cl
第二步反应不能发生（环上有强吸电子基团不能发生 Friedel Grafts 反应）。

产物错，产物应该是
CHCH 3
ClCH=CH 2，不能按卤代烃类作为烃
基化试剂，但可按烯烃类作为烃基化试剂。

Cl
（十八）题解答：
( )1
CH 3
浓浓 H 2SO 4HNO 3
30O C
CH 3
NO 2
COOH NO 2
( )NO 2
SO 3H
2
CH 3
浓24
O
CH 3
NO 2
KMnO 4
COOH
NO 2H 2SO 4
H 2SO 4
+
浓SO 3H
CH 3
CH 3
Cl
3
( ) 浓NO 2
H 2SO 4
FeCl 3
3Cl 2
Cl
Br
Br
4
2O C
( ) H 2SO 4
H 2SO 4
3
Br 2
+100FeBr 3
Br
Br Br Br NO 2
SO 3H
SO 3
H
CH 3
浓CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
；O Br 2
( ) 2AlCl 3
Br
FeBr 3
2
2
Cu DMF CH 2CH 2O
O
C C C CH 2CH 2COOH
O
CH 2CH 2CH 2COOH
5
；H C O
N CH 3
CH 3（ ）注　作为溶剂的　是二甲基甲酰胺的缩写DMF ：第二步反应参见书上　P 中的内容。

282
( )O
Cl
Cl 2
O
6
32C Cl
AlCl 3
NaBH 4H 2O
CCH 2CH 3
CH 2CH 2CH 3
h.v.
CHCH 2CH 3CH=CHCH 3
或：
CH 3CH 2C Cl
O
O
AlCl 3
2CH 3
NO 2
SO 3H
( )H 2SO 4
SO 3H
O C 7
+
165
Br
Br 2
NO 2COOH
SO 3H
( )CH 3
24
CH 3
NO 2
NO 2
SO 3H CH 3
CH 3
Br
Br
Br
FeBr 3
8
3AlBr 3
SO 3H
CH 3
+
C C O
O
O
C
O
( ) COOH
24
3
2
O C
O
9
O O 2
AlCl 3
3905 K 2
4
( )；
10
CH 3
O
3CH 3
或：
3
CH COOH
Cl
CH 3
C
O
（二十四）题答案：
有芳香性的化合物或离子是：（1）、（3）、（6）、（8）。

其余无芳香性。

第六章 立体化学 习题解答
（五）题答案：
左旋仲丁醇和左旋仲丁醇互为对映体，其物理性质（1）、（2）、（3）、（5）、（6）项均相同，化学性质（4）、（7）项不相同。

（六）题答案：
（1）、（3）和（4）投影式与题目上的投影式相同。

（七）题答案：
题目上的投影式是S-型。

（2）、（3）投影式以及（4）纽曼式与题目上的投影式是同一化合物。

（十二）题答案：
（1） （Ⅱ）和（Ⅲ）互为非对映体； （2） （Ⅰ）和（Ⅳ）互为非对映体； （3） （Ⅱ）和（Ⅳ）互为非对映体； （4） （Ⅰ）和（Ⅱ）的沸点相同； （5） （Ⅰ）和（Ⅲ）的沸点不相同； （6） （Ⅰ）和（Ⅱ）互为对映体，（Ⅲ）和（Ⅳ）也是互为对映体，两对对
映体各以等量混合构成的混合物没有旋光性。

第七章 卤代烃 习题解答
（P263，习题7.17）题答案：
答：（ ）CH 3S 的亲核性强； （ ）CH 3NH 的亲核性强； （ ）H 2O 的亲核性强； （ ）HS 的亲核性强； （ ）HS 的亲核性强； （ ）HSO 3 的亲核性强。

123456
（P263，习题7.18）题解答：
（1）答：按S N 1历程反应；(CH 3)3CBr 的水解快，因为(CH 3)3CBr 生成的
(CH 3)3C +较稳定。

（2）答：按S N 2历程反应；CH 3CH 2Cl 与NaI 反应快，因为伯卤烃在S N 2
反应历程过程中容易形成低能量的稳定过渡态。

（3）答：都是伯卤代烷的水解，按S N 2历程反应；CH 3(CH 2)4Br 的水解反
应快，因为后式中卤代烃的支链甲基阻碍羟基从溴的反方向进攻α-碳，则支链甲基空间阻碍不利于S N 2历程反应。

（P263，习题7.19）题答案：
( 1 )和( 5 )都是S N 2反应的特征；( 2 )、( 3 )、( 4 ) 都是S N 1反应的特征。

（P290~295）（六）题答案：
CH 3CCH 2CH 3CH 3
OOCCH 3（ ）（ ）12（有重排条件，得重排产物）
Br
I （在弱极性溶剂中按S N 反应，伯碳上的溴易被取代）2
34（ ）（ ）CH 3
CH 3
CN
H H H
（按S N 反应）
2H 3（消除反应按反式进行）
5（ ）CH 3
C 25
H 53O (R)(S)
反应按S N 进行，得Walden 翻转的S 构型产物。

，
2
6（ ）
O
卤原子与羟基相隔
个碳时，容易消去HX 形成五六元环的醚。

4 5~
8（ ）（A ）为CH 3CH 2CH 2NH 2 ；（B ）为CH 3CH=CH 2 。

910
（ ）（ ）产物是CH 3CH 2CH 2CHCH 3和CH 3CH 2CH=CHCH 3以及CH 3(CH 2)2CH=CH 2 。

F MgBr
CH 2CN
11（ ）
OC 2H 5
1213（ ）
（ ）Ph Li
+
CH 3CH 2CH 2CH 3
I
Br
Br
CH 2Cl I
I CH 2CCH 3O
C CH Br ( A )
( B )
( C )
（ ）14
Cl Cl
CHCH 3Cl
CH=CH 2CH 2CH 2Br CH 2CH 2CN Cl
Br
( A )
( B )
( C )
( D )
7（
C (S)(S)反应按S N
进行，得Walden 翻转的S 构型产物。

23
COOC 2H 5
3NC 型
型
1516（ ）Cl ( A )( B )( )( A )
( B )
( C )
( D )
Cl Cl
OCH 3
Br NO 2
NO 2
OCH 3CH 2MgCl CH 2CH 2CH 3HC CMgCl
Cl
Cl
（七）题解答：
（1）答：第二个反应快。

这是因为I 比Cl 容易离去。

（2）答：第二个反应快。

因为第一反应式的溴代烷的甲基使氰基进攻溴代烷的
α-碳起了空间的阻碍作用。

第二个反应不存在空间的阻碍作用。

（3）答：第一个反应快。

因为烯丙卤型卤代烃的卤原子很活泼，很容易被取代。

（4）答：第一个反应快。

因在强极性溶剂乙酸中是按S N 1反应,第一个反应生成
的碳正离子 CH 3CH 2O CH 2 比第二反应生成的碳正离子 CH 3OCH 2CH 2 稳定，前者氧上孤电子对的P 轨道与碳上空的P 轨道侧面交盖，正电荷较
分散而稳定，使反应容易进行。

+
¨¨¨¨+
（ ）（5）第一个反应快。

因为 -SH 的亲核性比 -OH 的亲核性强。

（6）第二个反应快。

因为第一反应式中强碱性的 –SH 在有活泼氢的甲醇中容易
被质子化而降低了亲核性。

（八）题答案：
（1）按SN2反应，（C ）＞（A ）＞（B ）。

（2）在弱极性丙酮溶剂中按SN2反应，（A ）＞（C ）＞（D ）＞（B ）。

（3）按E1反应，（A ）＞（B ）＞（C ）。

（十）题解答：
（ ）CH 3CHCH 3Br
2=CHCH 3CH 2=CHCH 2Cl
CH 2 CH CH 2
Cl Cl Cl
NaOH EtOH/△Cl 2。

C Cl 2/FeCl 3
CCl 1
( )△
.2CH 3
3
Br 2/Fe
(CH 2=C)2CuLi
CH 3
C=CH 2
CH 3
CH 3或3
3
CHCH 3
CH 3
Br 2 hv
5( )2HC CH
+Na。

C
NaC CNa CH 3CH 2Br
23CH 2C CCH 2CH 3
Na/NH 333。

液NH 3CH 3CH 2C=C CH 2CH 3H H Cl 3C COOH O CH 3
22CH 3O
（十三）题解答：
( )1CH 2=CHCH 32=CHCH 2Br 2CH 2CH 2Br CH 2 CO
NBr
CH 2 CO HBr
ROOR Zn
ROOR
CH 2 CH 2
CH 2
( )CH 2=CHCH 3HBr CH 3CHCH Br Li 醚2CH 3CHCH CuI
[(CH 3)2CH]2CuLi
(CH 3)2CHBr
CH 3CH CHCH 3
33
醚
224
（十四）题解答：
( ).
1
CH 3
Cl 2hv CH 2Cl
△
Cl
Cl
Cl
3
H
HNO 3NO 2NO 2
Cl 2Fe/H SO /SO 3H
H 2O/H +
P.a./
NO 2
O CH 2NO 2NaOH H 2O/ONa
( )△△
2
Cl
2Fe Br 2
Fe/Br
CH 3
/CH 3KMnO 4/OH H +；
Cl
O
O 1COOH
Cl
3
Cl
C
O
Br
第九章 醇和酚 习题解答
（二）题答案：
OH
OCOCH 2Cl
O
O
Cl
OCH 2CHCH 2OH
OH
OH
OH COCH 2Cl
Cl
Cl
Cl
OH ( )( )( )( )1234答：产物为
；；
答：产物为
答：产物分别为
Cl
答：产物为
（三）题解答：
CH 3CH 2CHCH 3
OH
CH 3CHCH 2OH
CH 3
无水HCl 温热几分钟有沉淀。

长时间加热才出现混浊。

（ ）2ZnCl 2
无明显现象。

立刻有沉淀。

或OH
CH 3CH 2NaOH 。

（ ）
4OH
CH 3
CH 2：（五）题解答：
最小pKa 值的是化合物（五）。

硝基位于酚羟基对位，硝基通过吸电子诱导效应和共轭效应，使酚羟基上的氢更加容易离去而使酚的酸性增加。

（九）题解答：
（ ）1CH 3CH 2CHCH 2CH 2CH 3ZnCl 2
CH 3CH 2CHCH 2CH 2OZnCl 2
ZnO ； Cl CH 3
CH 3CH 2CHCH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CCH 2CH CH 3
H
两次重排
++
3CH 2CCH 2CH 3
CH 3
3CH 2C=CHCH 3
CH 3
（ ）3+
+
+
+
CH 2=CHCHCH=CHCH 3
H +
H 2O
[CH 2=CHCHCH=CHCH 3CH 2CH=CHCH=CHCH 3
CH 2=CHCH=CHCHCH
3]
2O/ H 2O/ H +
CH 23CH 2=CHCH=CHCHCH 3
OH
第十一章 醛和酮 习题解答
（一）题答案：
（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）12345678910CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2CHCH 2CH 3
OH
CH 3CH 2CH 2OH
CH 3CH 2CHSO 3Na
OH
CH 3CH 2CHCN OH CH 3CH 2CH CHCHO
OH 3CH 3CH 2CH=CCHO 3CH 3CH 2CH O CH 2
O CH 2CH 3CH 2COO -+Ag
CH 3CH 2CH=NOH （三）题答案：
（ ）（ ）12CH 3C CHO CH 3CHO CH 3CCH 2CH 3(CH 3)3C C C(CH 3)3
O O O
O O
CH 3C CCl 3C 2H 5CCH 3
＞＞＞＞（七）题解答：
OH
1（ ）
Mg
醚
CH 3CH 2CHO 醚
H 2O H +
PBr 3
Mg 醚
Cl MgCl
OMgCl
MgBr
O
O 12（ ）
Cl
HCHO
醚CrO 3AcOH
CHO 稀NaOH
CH 2OMgCl
CH 2OH
H 2O
+2OH
H 2/Ni P a /
..2COOH
KMnO 4/ OH H 3O
+
3（ ）O
Br
HOCH 2CH 2OH O O
MgBr
O O
Mg
醚
CH 3CHO/醚O
O 1H 3O +O
4（ ）
OH
CHO C 2H 5OH
无水HCl
OH
CH
OC 2H 5
OC 2H 5KMnO 4
稀HCl O
CHO
12O O
/
（ ）5HOOC
=CH 2
O
12KMnO 4+HOOC
=O
H 2NNH 2/KOH
(HOCH 2CH 2)2O/HOOC
H +
OOC
（ ）6CH 3CHCH 2CH 3CH 3CCH 2CH 3
O CH 3CH 2C=CH 2
3
CH 3CH 2CHCH 2CH 3
K 2Cr 2O 7 H 2SO 4Ph 3P=CH 2
22
（ ）71CH 3CH=CH 2 CH 3CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2MgBr
3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CHO HBr ROOR
Mg CH 2O/醚H 2O/H +O
O
CrO 3/(C 5H 5N)2CH 2Cl 2/25。

C
（ ）8ClCH 2CH 2CHO ClCH 2CH 2CH(OC 2H 5)2 ClMgCH 2CH 2CH(OC 2H 5)2
CH 3CHO 醚3CHCH 2CH 2CH(OC 2H 5)2H 2O/H +
CH 3CHCH 2CH 2CHO EtOH 无水HCl
Mg 乙醚
△
（ ）
9CH 3
CH 3CHO
Br
Br 2
Fe
CrO 2Cl 2 H O
H
+
CH=CHCOOH
Br
O O 1
（十一）题答案：
该化合物的构造式是 CH 3CH 2COCH(CH 3)2
（十二）题答案：
A 为 (CH 3)2C=CHCH 2CH 2COCH 3 或 (CH 3)2C=C(CH 3)CH 2CH 2CHO
B 为 CH 3COCH 2CH 2COOH
（十三）题答案：
A 、
B 、
C 、
D 的构造式分别为：CH 2COCH 3OCH 3CH 2CHCH 3OH
3
CH 2COCH 3
OH CH 2CH 2CH 3
OH A 、 B 、 C 、 D 、
（十四）题答案：
A 的构造式为CH 3CCH 2CH
OCH 3
OCH 3O
△
CH 3CCH 2CH
OCH 3
OCH 3
O 2SO 4
Ag +(NH 3)2OH
+Ag
CH 3CCH 2CHO
O
CH 3CCH 2COO O
A 、
第十二章 羧酸 习题解答
（一）题答案：
（1）甲氧基乙酸 （2）3-环己烯甲酸 （3）（E ）-4-甲基-2-戊烯二酸 （4）2-甲酰基-4-硝基苯甲酸 （5）对氯甲酰基苯甲酸 （6）2，4-二氯苯氧基乙酸
（三）题答案：
（1）酸性由大到小是 （D ）＞（C ）＞（B ）＞（A ） （2）酸性由大到小是 （A ）＞（B ）＞（D ）＞（C ）
（五）题答案：
( )CH 2COOH CH 2COOH
；
CH 2 C CH 2 C
O O O 1
2
( )CH 2C=O
O
3( )CH 3OOC
COOCH 3
4( )CH 3CHCOOH Cl ；CH 3CHCOOH ；CH 3 CH OH O C
O
O C O CH CH 3
5( )BrCH 2COOC 2H 5
Zn / 甲苯
CH 3CCH 2COOCH 2CH 3
OZnBr
CH 3
；
6
( )(CH 3)2CHCHO HCOOH +
（七）题解答：
( )1CH 3CH 2CH 2COOH CH 3CH 2CHCOOH Br CH 3CH 2CHCOOK
CN
CH 3CH 2CHCOOH
Br 2
红磷
KCN H 2O/H +
△
( )2
O
HI 22ICH 2CH 2CH 2CH 2I NC(CH 2)4CN KCN H 2O +
HOOC(CH 2)4COOH
△
( )3CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CH 2CH 2OH
CH 3CH 2CH=CHCOOH
CrO 3/H 2SO
4H 2O/丙酮；25。

C KCN HCl
浓H 2SO 4
( )4
=O OH 2H 5C 2H 5
C 2H 5
Br
MgBr COMgBr C 2H 5COOH CH 3CH 2MgBr
乙醚H 2O/H +PBr 3 Mg 乙醚
CO 2乙醚
H 3O +OMgBr C 2H 5C 2H 5
O
( )5
O
=CH 2CH 2Br CH 2MgBr
CH 2COMgBr
CH 2COOH
HBr
ROOR
Mg
乙醚
CO 2
乙醚
H 3O +
△
( )6O
O
1CH CH 3
CHO CH 2OH
CH 2OH 无水HCl
CH 3
O O KMnO 4/OH H +
CH O
O
稀HCl
HOOC
HOOC
CHO
△
( )7O O
O
1CH 3CH 2CH 2CHCOOH CH 3
Cl 2红磷
Cl
CH 3
CH 3CH 2CH 2CCOOH NaCO 3
H +
稀H 2SO 4OH CH 3
CH 3CH 2CH 2CCOOH CH 3CH 2CH 2CCH 3
( )8(CH 3)2CHCH 2CHO Br C COOC 2H 5CH 3
CH 3
Zn/甲苯2++O 12
(CH 3)2CHCH 2CH C COOC 2H 5
CH 3
CH 3
OH
（八）题解答：
( )1CH 3CH 2COOH CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2Br LiAlH 4/醚H 2O/H +
NaBr/H 2SO 4CH 3CH 2CH 2CN CH 3CH 2CH 2COOH
KCN
稀HCl
O O
1△
△
( ) 2CH 3CH 2COOH CH 3CHCOOH CH 3CHCOOH （CH 3CHO ）CH 3COOK CH 3COOH
Cl 2红磷Na 2CO 3H +KMnO 4
[O]
H +
O O
1
( )3
CH 3CH 2COOH CH 3CHCOOH CH 3CHCOOC 2H 5CH 3CH 2CHCHCOOC 2H 5
Br Br
OZnBr
OH
3
Br 2
红磷
CH 3CH 2OH H 2SO 4CH 3CH 2CHO H 3O +
Zn
甲苯
BrZnCHCOOC 2H 53CH 3CH 2CHCHCOOC 2H 5
3
第十三章 羧酸衍生物 习题解答
（一）题答案：
（1）3-甲基苯甲酰氯 （2）2-烯丙基丙二酰二氯
（2）丙酸乙酸酐 （4）3-甲基邻苯二甲酸酐 （5）丙酸对甲(基)苯甲(醇)酯
（四）题答案：
各对应的产物是：
N N ( )1
COOH
C O
CH 2OH
CH 2；
( )2
；O O
HOCH 2CH 2CH 2CH 2OH
( ) 3；CH 2=C C Cl CH 3O
CH 2=C C OCH 2CF 3
O CH 3
( )( )4
5C O
O
CH 3
I(CH 2)10C CH 3
( )( )67
O O
CH 3CH 2O C (CH 2)8 CCH 2CH 3
COONa NH 2
( )8
；
COCl
CHO
（六）题答案：
（1）水解的活性由大到小是(A)＞（D ）＞（B ）＞（C ）。

（2）水解的活性由大到小是(B)＞（A ）＞（C ）＞（D ）。

（七）题答案：
碱性由强到弱是（2）＞（3）＞（1）＞（4）＞（5）。

（八）题解答：
△△
△( )1CH 3CHO CH 3CH=CHCHO CH 3CH=CHCOOH 3CH=CHC Cl CH 3CH=CHC NH 2稀OH
O Ag (NH 3)2OH/ O
H +PCl 3NH 322+1O O
△
；
( )2
CH 3
CH 3CH 3
CH 3
CH 3
CH 3CH 3
CH 3
SO 3H
SO 3Na
ONa
OH CHO
COOH
COCl
C O
O CO HCl Ag (NH 3)2OH
+
NaOH
330。

H 2SO 4
AlCl 3
CuCl
NaOH
H +
+
SOCl 2
或PCl
CH 3CH 3
CH 3
( )3
O
O
O
O
O
O 2；V 2O 5
C 。

450C C NH 3 /P a Br 2/NaOH
H +
C C NH
COONa NH 2
NH 2
△
△
..COOH
( )4△
CH 3CH 2CHCH 3 CH 3CH 2CHCN CH 3CH 2CHCOOH Cl
CH 3CH 3
CH 3CH 2CHCOCl CH 3CH 2CHCONHCH 2CH 2CH 2CH 3
CH 3CH 3
NaCN
HCl PCl 3H 2NCH 2CH 2CH 2CH 3
( )5CH 3CH 2COCl CH 3CH 2C O CCH 3
O O
CH 3COONa
第十五章 有机含氮化合物 习题解答
（三）题解答：
( )1CH 3CH=CH 2 CH 3 C CH 3 CH 3CHCH 3
O
NH 2+O 2PdCl 2 CuCl 2
NH 3；H 2/Ni △
△
( )2CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2NH 2 NaBr H 2SO 4/
NaCN H 2/Ni
P a /
..2CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2COOH CH 3CH 2CH 2C Cl O
CH 3CH 2CH 2C NH 2 CH 3CH 2CH 2NH 2O
KMnO 4/OH +O
O 1SOCl 2NH 3 Br 2
NaOH/CH 3CH 2CH 2CH 2CN
△
△
( )3
Br
Br
COOH
COCl CONH 2NH 2Br
Br
Br
Br
SOCl 2
NH 3
NaOBr
NaOH/Br
( )4CH 2=CH 2 BrCH 2CH 2Br NCCH 2CH 2CN H 2NCH 2(CH 2)2CH 2NH 2Br 2NaCN 24 H 2/Ni P a /l 4
( )5..
△
△CH 3CH 2OH CH 3CH 2Br CH 3CH 2NH 2CH 33 CH 3CCH 3 CH 3CH 2NHCHCH 3OH O
CH 3 HBr H 2SO 4
NH
3C 2H 5
OH
KMnO 4 OH/ C 2H 5NH 2
H 2
/Ni ； /P a
△
CH 3CH 2OH CH 3CH 2
Br CH 3CH 2NH 2 HBr
H 2SO 4
NH
3
C 2H 5
OH
6
CH 3CH 2OH
CH 3COOH CH 3C Cl O CCH 3
O
CHCH 3
NHCH 2CH 3
KMnO 4
OH/ SOCl 2
或 PCl 3H 2NCH 2CH 3H 2/Ni/P a ；3
..( )
（四）题答案：
（1） （A ）＞（C ）＞（B ） （2） （A ）＞（B ）＞（C ）＞（D ） （3） （D ）＞（C ）＞（A ）＞（B ）
（八）题解答：
各小题每一步的产物依次是：
( )1
；
；
CH 2CN CH 2CH 2NH 2
CH 2CH 2NHCOCH 3
( )2
；；
NH 2N(CH 3)2ON
N(CH 3)2
( )3；
CH 3(CH 2)3CH 2Br ；
NCH 2(CH 2)3CH 3O
C C O
H 2NCH 2CH 2CH 2CH 2CH 3
( ) 4
；
=O N(CH 3)2O
+
（十一）题解答：
△
△△
( )1
Br 2
Fe/Cl 2hv .
NH 3
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
CH 2Cl
NO 2NH 2Br
Br Br Br NH 2NH 2CH 2NH 2
Br Br NH 2
HNO 3
H 2SO 4/HCl/Fe
( )2
.CH 3
SO 3H ONa CH 3
OC 2H 5
OC 2H 5
CH 2Cl
OC 2H 5
CH 2CN OC 2H 5OC 2H 5
CH 2COOH CH 2COCl
H 2SO 4
NaOH
330。

C CH 3CH 2Br OH
Cl
2hv KCN
H 2O H +
SOCl 2
CH 3
CH 3
HNO 3H 2SO 4/Na 2CO 3
NaNO 2 H 2SO 4
0 5。

C
Br
NO 2
OH
NO
2
2△
△
KI/H 2O
OH
OH N 2HSO 4
△
CH 3CH 2O
CH 23CH 2O
CH 2C O
I
O
( )3
NO 2 HNO 3
H 2SO 4/HCl/Fe EtOH/NH 2
Br 2
CCl 4Br Br Br
Br
Br
Br Br
NaNO 2
H 2SO 40 5。

C H 3PO 2
Cl 2hv KCN
H 2O H +CH 3CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
△
△
NH 2N 2HSO 4
.
CH 2Cl CH 3
H 2O/CH 2CN
CH 2COOH
Br
Br Br
( )4
△
△
△
HNO 3H 2SO 4/ HCl/Fe C 2
H 5OH/ HNO 3
H 2SO 4/NaNO 2
H 2SO
4H 3PO 2
H 2O/ HCl
SnCl 2/NaNO 2 H 2SO 4
H 2O H +
PCl 3
3CH 3
CH 3NO 2
CH 3NH 23NO 23CH 3CH 3
CH 3
NO 2CH 3
COOH
NHCOCH 3220 5。

C 2HSO 4
NO 2CH 3
NH 2N 2HSO 40 5。

C
CH
3
CH 3
COCl
CH 3
C
O
( )△
CH 3COCl
2
5
CH 2CH 2CH 3
CH 2CH 3
CH 2CH 3
CH 3CH 2
COCH 3
NH 2
N 2Cl
H 2SO 4。

C
CS /AlCl Zn Hg HCl/HCl/Fe EtOH/NaNO 2 HCl 0 5。

C
OH
OH N=N
其中：（ ）( )2△
△NO 2
6
HNO 3
H 2SO 4/SnCl 2
HCl/NaNO 2
HCl
低温
222 浓HNO 3浓H 2SO 4/NO 2
NO 2NH 2NH 2
NH 2N 2Cl
N 2Cl
NH 2
H 2N
NH 2
NH 2
NH 2
N=N
N=N
7
NH 2
HNO 3
H 2SO 4/ NaSH/NH 4Cl ；或 Na 2S/NH 4Cl ；
CH 3COCl
HNO 3
(CH 3CO)2O/NO 2
NHCOCH 3
( )△
△
Br 2Fe/NaNO 2 HCl 低温
2CH 2 CH 2
O
NH 2
NH 2NHCOCH 3
NHCOCH 3
2
NO 2
Br Br Br Br N 2Cl
△
H 2O H +
/NO 2
NO 2
2
+N(CH 2CH 2OH)2
N 2Cl
N=N
O 2N
Br
N(CH 2CH 2OH)2
第十七章 杂环化合物 习题解答
（一）题答案：
（三）题解答：
具有芳香性的是（1）、（3）、（4）化合物。

（1）结构中，硫原子处在P 轨道上的一对电子参与大π键的离域，另一对电
子以及氮上的电子对都不参与大π键的离域。

（2）结构中，两个氮上的孤电子都参与π键的离域但不构成芳香性大π键。

（3）结构中，只有氧原子P 轨道上的孤电子对参与大π键的离域，两个氮上
的电子对以及氧上杂化轨道上的电子对都不参与大π键的离域。

（4）结构中，与氢相连氮原子的孤电子对参与大π键的离域，另一氮原子的
电子对不参与大π键的离域。

（5）结构中，只有与氢相连氮原子的孤电子对参与π键的离域，不饱和氮上
的电子对都不参与π键的离域。

该结构的离域π键不构成芳香性大π键。

（五）题答案：
（六）题答案：。