有机化学(第四版)习题解答

高鸿宾（主编）有机化学（第四版）习题解答化学科学学院罗尧晶编写高鸿宾主编《有机化学》（第四版）作业与练习第二章饱和烃：烷烃和环烷烃练习（P60—62）：（一的1，3，5，7，9，11小题）、（五）、（六）、（十三）第三章不饱和烃：烯烃和炔烃作业：（P112—117）：（二）、（四）、（七）、（十一）、（十五的2，3小题）、（十六的2~5小题）、（二十一）第四章二烯烃共轭体系练习：（P147—149）：（三）、（十）、（十一）、（十三）第五章芳烃芳香性作业：（P198—202）：（二）、（三）、（九）、（十）、（十六）、（十七）、（十八的2、5~10小题）、（二十四）第六章立体化学练习：（P229—230）：（五）、（六）、（七）、（十二）第七章卤代烃作业：（P263）；（P290-295）：（P263）：（习题7.17）、（习题7.18）、（习题7.19）。

（P290-295）：（六）、（七）、（八）、（十的1、2、5小题）、（十三的1、2小题）、（十四的1、2小题）第九章醇和酚作业：（P360—362）：（二）、（三的2、4小题）、（五）、（九的1、3小题）第十一章醛、酮和醌作业：（P419—421）：（一）、（三）、（七题的1—9小题）、（十三）、（十四）第十二章羧酸练习：（P443—444）：（一）、（三）、（五）、（七）第十三章羧酸衍生物练习：（P461—464）：（一）、（四）、（六）、（七）（八题的1、3小题）、第十四章β-二羰基化合物作业：（P478—480）：（一）、（五）、（七）第十五章有机含氮化合物作业：（P526—530）：（三）、（四）、（八）、(十一)第二章 烷烃和环烷烃 习题解答（一）题答案：（1） 3-甲基-3-乙基庚烷 （2）2，3 -二甲基-3-乙基戊烷 （3）2，5-二甲基-3，4 -二乙基己烷 （4）1，1-二甲基-4-异丙基环癸烷 （5）乙基环丙烷 （6）2-环丙基丁烷 （7）1，5-二甲基-8-异丙基二环[4.4.0]癸烷（8）2-甲基螺[3.5]壬烷 （9）5-异丁基螺[2.4]庚烷 （10）新戊基 （11）2′-甲基环丙基 （12）1′-甲基正戊基（四）题答案：（1）的透视式： （2）的透视式： （3）的透视式：Cl HCH 3H 3C ClHCH 3CH 3ClHHCH 3Cl ClCH 3H H（4）的投影式： （5）的投影式：BrBr CH 3HH H 3CBrBr CH 3CH 3HH（五）题解答：都是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式； 对应的投影式依次分别如下：ClClClClClClFFFHH H H H H H H ( )( )( )123验证如下：把投影式（1）的甲基固定原有构象位置不变，将C-C 键按顺时针方向分别旋转前面第一碳0°、60°、120°、180°、240°得相应投影式如下：ClCl ClClClClClCl ClFF FF F H HH H H HHH H H H H HH H ( )( )( )( )( )ab c de各投影式对应的能量曲线位置如下：由于（a ）、（c ）、（e ）则为（1）、（2）、（3）的构象，而从能量曲线上，其对应能量位置是一样的，所以前面三个透视式只是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式。

（六）题解答：（1）、（2）、（3）、（4）、（5）所代表的都是相同的化合物（2，3-二甲基-2-氯丁烷），只是构象表示式之不同，而（6）代表的则为2，2-二甲基-3-氯丁烷，是不同于（1）～（5）的另一个化合物。

(十三)题答案：自由基稳定性由大到小是：CH 3CCH 2CH3CH 3CH 3CHCHCH3CH 3CH 3CHCH 2CH2CH 3CH 3....( )( )( )( )3421第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃 习题解答（二）用Z ，E-标记法命名下列各化合物（答案）：（1） （E ）-2，3-二氯-2-丁烯 （2） （Z ）-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 （3） （Z ）-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 （4） （Z ）-3-异丙基-2-己烯（四）完成下列反应式（答案）：3CH 2C CH 3F 3C CH 3ClCH 2CH 2Cl( )( )123 C CH 2 CH 3 C CH 2CH 3CH 3BrBr BrCl (主产物）（副产物）3CH 2CH 2CHO( )34+333( )( )56233Br2( )7(A)(B)BrBr( )( )89(CH 3)2CHC CH 3C 2H 5C=CH 22H 5( )10COOH CH 3COOH+( )11OOOO( )则( )12Br；13146H 5OH ( )( )C C（五）用化学方法鉴别下列各组化合物（解答）：( ) ( A )( B )( C )Br 2CCl 4不褪色者为（A ）褪色褪色KMnO 4+有MnO 2沉淀者为（B ） 无现象者为（C ）。

1( ) ( A )( B )( C )Br 2CCl 4褪 有Ag 沉淀者为（B ）无现象者为（A ）2溴的红棕色褪去溴的红棕色 去不褪色者为（C ）3233 NH 4）（六）题解答：( )1稳定性是HH HHCH 22（CH 3）（CH 3）CH CH C CC CCH 3这是因为后者两个烃基分别在双键的两边，相互空间排斥力较小，能量较低而稳定；前者两个烃基在双键的同侧，相互空间排斥力大，能量较高而不稳定。

( )2稳定性是CH 3CH 3＞这是因为前者两个不饱和双键碳上，共连有三个烃基，后者两个双键碳上，共只连有两个烃基，连有烃基越多，烃基与不饱和双键发生超共轭效应（第四章）和给电子效应（+I 效应）越明显，使其结构能量越低越稳定。

( )3稳定性是＞＞原因同（2）；超共轭效应（第四章）由强到弱也是按上述顺序排列，超共轭效应越强，结构的能量越低，越稳定。

( )4稳定性是SP ²杂化碳的正常成键键角应是120°角，而前者双键在小环上，意味着杂化碳成键键角变形较大，能量较高而不稳定；后者SP ²杂化碳成键键角是正常键角，能量较低而稳定。

再是前者双键上的超共轭效应也比后者弱，这也是能量稍高不如后者稳定的原因。

( )5稳定性是＞＞这是因为环越小，键角张力和键的扭转张力都大。

因此，能量越高，越不稳定。

( )6稳定性是CH 3CH 2＜这是因为前者SP ²杂化碳的键角比正常的SP ²杂化碳的键角120°改变较大，能量较高而不稳定，而后者不存在较大的键角改变，因此能量较低较稳定。

（七）题答案：( )1稳定性由大到小是（CH 3）C CH 3CHCH 3 Cl 3CCHCH 3+++3（C ） （A ） （B ）( )2稳定性由大到小是(CH 3) CCH 2CH 3 (CH 3) CHCHCH 3 (CH 3) CHCH 2CH 2222...（B ） （C ） （A ）（八）题答案：( )1+重排后的碳正离子结构是CH 3CHCH 3 。

( )2+重排后的碳正离子结构是（CH 3）CCH 2CH 32。

( )3+重排后的碳正离子结构是(CH3)2C CHCH3CH3。

( )4重排后的碳正离子结构是CH3+。

（十一）题解答：(1)HClHgClCH3 CHCH2C CHCl双键比三键容易进行亲电加成。

( ) 2CH2=CHCH2CH=CH2降低催化活性的钯只能被三键吸附，所以Lindlar催化剂只能催化三键部分加氢。

( )3C2H5OHKOH CH2=CHCH2C OC2H5CH2在强碱中，乙醇与KOH作用形成有强亲核能力的乙氧基，三键可与乙氧基发生亲核加成，但双键只能进行亲电加成而不能进行亲核加成。

( )4C6H5CO3H CH2 CH CH2 C CHO双键更易被过氧酸环氧化。

( )5OCH3CO3H反应物中，两环共用不饱和双键电子密度最高，因此更易被环氧化。

( ) 6HI(CH3)3C CH CH3I浓HI是强酸，而且I¯是强亲核试剂，进攻碳正离子速度较快，使反应不容易发生重排而得到马氏规律产物。

（十五）题解答：( )1CH3CH=CH2HBrROORCH3CH2CH2Br( )2CH3CH2CH2CH2OHCH3CH=CHCH3+3CH2CH=CH2Br24CH3CHCHCH3+CH3CH2CHCH2BrBr BrBrHCl 3BrBrBr3C CCH 3+3CH 2C CH3CH=CCH 3+3CH 2C =CH 2CH 3CH 2 C CH 3Cl3( )(CH 3)2CHCHBrCH3(CH 3)2C = CHCH 3(CH 3)2C CHCH 3OH Br4( )CH 3CH 2CHCl 2CH 3C CHCH 3 C CH 3HCl22ClCl（十六）题解答：1( )CH 3CH 2CH=CH 2CH 3CH 2CHCH 3OH2( )CH 3 (CH 2)3CH=CH 2CH 3(CH 2)3CH 2CH 2BH 2CH 3(CH 2)3CH 2CH 2BrBH 21_22NaOH ；( )2CH 3(CH 2)3CH 2CH 2OH( )3Cl 2500co3OCH 3 C = CH 2ClCH 2 C = CH 2ClCH 2 C CH 2CH 3CH 3CH 3O224( )CH CHNaC CNaCH CHCH 2 = CH 2CH 3CH 2BrCH 3CH 2Br +NaC CNaCH 3CH 2C CCH 2CH 32Na CNH 3HBro 233o5( )CH 3(CH 2)3C CHCH 3(CH 2)3CH=CHBH 2CH 3(CH 2)3CH 2CHOBH )(21H 2O 22 ；6( )H 2O 2232132CH 3C CHCH 3CH=CH 2CH 3CH 2CH 2OHCH 3CH 2CH 2OCH=CH 2；C o ；（十八）题答案：；；(A) 为CH 3（ B ）为CH 3CH 2CHCH 3Br (C) 为CH 3CH=CHCH 3 或CH 3CH 2CH=CH 2（十九）题答案：( )；（）（ ）A B C 为 为为CH 3CH 2C CH CH 3C CCH 3；（二十）题答案：( )A 为 CH 3C = C CH 2CH 3CH3CH 3（二十一）题答案：( )A 为 CH 3CH 3CHCHCH 3Br（二十二）题答案：( )（ ）（ ）A B C 为 为为CH 3CH 3CH 2CH 2CH=C CH 3CH 3CH 2HHCH(CH 3)2 C = CCH 3CH 2CH(CH 3)2HHC = C（二十三）题答案：( )；（ ）A B 为 为CH 3CH 2C CH CH 3C CCH 3（二十四）题答案：CH 3C 6H 10的结构为CH 3C C CHCH 3（二十五）题答案：；（A ）为（ ）B 为CH 3CHCCH CH 3CH 3CHC CCH 2CH 2CH 3CH 3( )；；（ ）C 为 为CH 3CHCOOH CH 3CH 2CH 2COOH CH 3CHCCH 33D （E ）为O第四章 二烯烃 共轭体系 共振论 习题解答（一）题答案：（1） 4-甲基-1，3-戊二烯 （2） 2-甲基-2，3-戊二烯（3） 2-甲基-1，3，5-己三烯 （4） （3Z ）-1，3-戊二烯（三）题答案：( )12COOH COOH( )3( )2CH 32CH 3H HCO 2CH 3CO 2CH 3（）则4( )HHCO 2CH 3CO 2CH 3CO 2CH 32CH 3（ ）则( )56( )MgXRH+7( )CCl 4BrBr 2( A)8( )( )( ) CH 2ClClCH 2COOH COOHAB9( )hv .HHCH 3CH 33CH 3（ 则）( )10CH3CH3CH3CH3H（七）题答案：该二烯烃构造式为 CH3CH=CH-CH=CHCH3（九）题答案：（A）的结构为：（B）的结构为：（C）的结构为：CH3CH C C CHC2H5C2H5CH3CH=C CH=CH2C2H5CH3CCOOO （十）题答案：（1）与HBr进行亲电加成的活性由大到小顺序是：CH3CH3CH2 C C CH2CH3CH CH CH CH2CH2 CHCH CH2CH3CH CHCH3(A)( B)(C)( D)（2）与HBr进行亲电加成的活性由大到小的顺序是：1，3-丁二烯 > 2-丁烯 > 2-丁炔（十一）题答案：（1）与1，3-丁二烯进行Diels-Alder反应其活性由大到小的顺序是：CN CH2Cl CH3(A)( B)(C )（2）与顺丁烯二酸酐进行Diels-Alder反应其活性由大到小的顺序是：CH3(A)( B)(C)CH2=C CH=CH2CH2=CH CH=CH2CH2=C C=CH2(CH3)3C3)3（十三）题解答：1( )+CH2Cl CH2Cl2（ ）+C C CCOOOOOO3（）+OOCH 3CH 3CH 3CH 2=CH C CH 3C43+CH 2Cl( ) 2Cl2Cl( )5+C C C C OOO OOO6（ ）+CN CN第五章 芳烃 芳香性 习题解答（二）题答案：（1） 3-（4-甲苯基）戊烷 （2） （Z ）-1-苯基-2-丁烯 （3） 4-硝基-2-氯甲苯 （4） 1，4-二甲基萘 （5） 8-氯-1-萘甲酸 （6） 1-甲基蒽（7） 2-甲基-4-氯苯胺 （8） 3-甲基-4-羟基苯乙酮 （9） 4-羟基-5-溴-1，3-苯二磺酸（三）题答案：（答案仅列各小题相应的产物）2（ ）( )1AlCl AlCl 33C CH 2CH 3CH 3CH 3CH 2；34( )H 2SO 43；；O( ) HNO 3H 2SO4NO 2O 2N( )56（ ）AlCl 3；BF 3CH 2CH 2OH（( )CH 2O HClZnCl 2；；78CH 2CH 2CH 2Cl COOH( )(A)( B)(C)9C(CH3)3C 2H 5C(CH 3)3C(CH 3)3HOOCOOO ( )10CH 2CH CHO+CH 2O11( )OC CH 3(A)( B)12( )O( )；13CH 3CH 314( ) C CH 2CH 2C OH O OCH 2CH 2CH 2COOH(A)( B)( )15CH 2F(A)( )16CHCH 3BrCH=CH 2CH CH 2Br Br( B)(C)（四）题解答：( )1；2CCl 4无现象腿色者为环己烯无现象无现象溴腿色者为苯。