沉淀滴定法和滴定研究分析小结

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第第七章章沉淀分析法讲解

续前
C．注意事项测CL- 时，预防沉淀转化造成终点不确定
FeSCN 2（淡棕红色） Fe3 SCN
AgCL SCN AgSCN （白色） CL
措施：加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀）加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触

测I-时，预防发生氧化-还原反应措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+
3.体液Cl-的含量测定:0.96-1.08mol/L
维持体内电解质平衡、酸碱平衡、渗透压平衡
例精确量取浓NaCl注射液10.00ml，置于100ml 容量瓶中稀释至刻度，摇匀后移取10.00ml于锥形瓶中，加入K2CrO4 指示剂，用 0.1028mol/LAgNO3 标准溶液滴到终点消耗16.35ml。计算浓NaCl注射液的百分含量（g/ml）。（NaCl 58.44g/mol）解：
SP 2 4
10 K (AgCl) 1.8 10 c1 (Ag )Cl SP 1.8 109 mol L1 c(Cl ) 0.10 12 K (Ag CrO ) 1.1 10 5 1 SP 2 4 c2 (Ag )CrO2 3.3 10 mol L 4 c(CrO2 0.0010 4 )
1.1pCl单位
7.5pCl单位
AgNO3 滴定 NaI Ksp,AgI =8.310-17
各种滴定突跃范围的主要影响因素（比较）
酸碱滴定
与Ca和Ka有关：Ca ，Ka 滴定突跃
配位滴定
' ' 与CM 和K MY 有关：CM ，K MY 滴定突跃
氧化还原滴定
与 '有关： ' 滴定突跃

分析化学四大滴定总结讲解学习

分析化学四大滴定总结一、酸碱滴定原理酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。

基本反应H++ OH- = H2O滴定曲线与直接滴定的条件强碱滴定强酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱cK a≥10-8cK b≥10-8多元酸的滴定混合酸的滴定多元碱的滴定c o K a1≥10-9c o K b1≥10-9K b1/K b2>104液基准物质无水碳酸钠、硼酸邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸应用硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定发、酸酐和醇类的测定等酸碱溶液pH计算一元弱酸两性物质二元弱酸缓冲物质理定分析方法。

基本反应M+Y=MY配合物的稳定常数酸效应αY（H）干扰离子效应αY（N）溶液酸度越大，αY（H）越大，表示酸效应引起的副反应越严重。

αY（H）=1+β1[H+] +β2[H+] ²+β3[H+] ³+β4[H+]⁴+βⁿ [H+] ⁿ[Y]越小，αY（N）越大，表示干扰离子效应引起的副反应越严重。

金属离子的配位效应αM（OH）、αM（L）及总副反应αMY的总副反应αY条件稳定常数K’MYαM越小，αY越小，K’MY越小，配合物稳定性越大滴定条件准确直接滴定的条件K’MY≥10-6分别滴定的条件K’MY≥10-6,△lgK≥5配位剂1.无机配位剂 2.有机配位剂：EDTA、CyDTA、EGTA、EDTP等指示剂铬黑T、二甲酚橙、钙指示剂、PAN等指示剂原理指示剂游离态与配合态颜色不同影响滴定突跃范围因素1.金属离子浓度的影响：K’MY一定时，CM越大，ΔpM’越大2.条件稳定常数的影响：CM一定时，K’MY越大，ΔpM’越大3.酸度的影响：pH越小，αY（H）越大，K’MY越小，ΔpM’越小4.其他辅助配位剂的影响：CL越大，αM（L）越大，K’MY越小，ΔpM’越小用掩蔽和解蔽的方法进行滴定常用掩蔽方法配位掩蔽法沉淀掩蔽法氧化还原隐蔽法解蔽法应用测定石灰石中CaO、测定Ga2+、Mg2+Bi3+、Zr4+、Th4+的滴定测定Cu2+、Zn2+、条件电极电位条件对电极电位的影响离子强度副反应酸度一般忽略离子强度的影响，一般用浓度代替活度酸度变化直接影响电对的电极电位条件平衡常数滴定反应条件影响反应速率的因素1.反应物浓度2.温度3.催化剂4.诱导作用滴定化学计量点前化学计量点时化学计量点后曲线与终点的测定指示剂氧化还原指示剂、自身指示剂、专属指示剂预处理预氧化、预还原，除去有机物：干法灰化。

第8章沉淀滴定法和滴定分析小结

(1) 实际上由于CrO42-本身有颜色，指示剂浓度保持在 0.002～0.005 mol / L较合适。
在滴定中，指示剂的浓度决定着滴定误差的大小。加入过多的 CrO42- ，终点发生在计量点之前；如果加入的量不够，终点推迟出现。终点时指示剂浓度以5×10–3mol·L–1为宜。
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第8章沉淀滴定法和滴定分析小结
第8章沉淀滴定法和滴定分析小结
能够用于沉淀滴定法的反应不多，主要是利用生成难溶银盐的反应来测定Cl-、Br-、I-、Ag-、 CN-、SCN-等离子。这种测定方法又称为“银量法”。
Ag+ + X-= AgX↓ (X-为Cl-、Br-、I-、CN-和SCN-等)
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第8章沉淀滴定法和滴定分析小结
(2) 测定的pH应在中性弱碱性(6.5～10.5)范围酸性太强，指示剂部分以 HCrO4- 型体存在，
[CrO42-]浓度减小，使终点推迟甚至Ag2CrO4沉淀不产生；
碱性过高，会生成Ag2O沉淀，溶液酸度控制在pH=8附近是比较合适的，这可以在溶液中加入酚酞，用酸或碱调到酚酞刚好褪色。
分为两类：
酸性染料：荧光黄及其衍生物，离解出指示剂阴离子;
碱性染料：甲基紫，罗丹明6G，离解出指示剂阳离子.
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第8章沉淀滴定法和滴定分析小结
Cl– + Ag+ AgCl + Ag+ (AgCl)Ag+ + Fl–
AgCl (AgCl)Ag+ (AgCl)(AgFl)
(黄绿)
(红色)
指示剂的应用要注意以下几点：
(3) AgBr和AgI的溶度积都小于AgSCN的溶度积，在滴定过程中不会发生沉淀转化的反应。但是在测定碘化物时，绝不能先加指示剂，否则会发生如下反应，使测定产生误差。

沉淀滴定法

2. 溶液pH的选择：使HFIn以共轭碱的阴离子型体存在。曙红pKa=2，pH 2～10 荧光黄pKa＝7，pH 7~10
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3. 胶体颗粒对指示剂的吸附力，应略小于对被测离子的吸附力。
（1）F指示剂＞F被测离子，终点提前。（2）F指示剂太小，终点滞后。
卤化银对卤化物及吸附指示剂的吸附能力： I－＞二甲基二碘荧光黄＞Br－＞曙红＞Cl－＞荧光黄
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各类滴定曲线小结
pH
pH
pH
pM´
OH H+ T/%

OH HA T/%
pAg
Y M
T/%
Ox1
Red2
T/%
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OH
H2A T/%
Ag+ Cl -
T/%
例：下列试样中的Cl－，在不加其他试剂的情况下，可用铬酸钾指示剂法直接测定的是：
A. FeCl3 C. NaCl
B. BaCl2 D. NaCl + Na2S
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7.2.2 铁铵矾指示剂法（Volhard法，福尔哈德法） NH4Fe(SO4)2·12H2O为指示剂, Fe3+
直接法: NH4SCN (滴定剂) Fe3+
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概述
一、沉淀滴定法的概念
以沉淀反应为基础的滴定分析法。
二、沉淀滴定法应用较少的主要原因:
1. 沉淀不完全(Ksp不够小)；有些反应速度较慢
2. 沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重；
3. 合适的指示剂少；
三、银量法
Ag+ + X-
AgX
X-代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-

沉淀第七章滴定法和滴定分析小结-文档资料

转化的结果多消耗了( cV)SCN-，结果偏低，所以要防止转化：
a)滤除AgCl↓，在滤液中返滴定过量的Ag+ b)加硝基苯，将AgCl包裹，隔离AgCl与
FeSCN2+ c)加入过量的AgNO3后→ 加热使AgCl凝聚
，减少对Ag+的吸附 d)提高Fe3+浓度
cFe3+=0.2mol/L时，Et<0.1%
沉淀干扰测定
*****问BaCl2中Cl -能否用莫尔法测定***** 否！因为 BaCrO4↓ 若沉淀先加入 Na2SO4 → BaSO4↓除去
***摩尔法测定NH4Cl中Cl－的pH条件？ ***
防止Ag（NH3）2+产生，pH范围6.5~7.2
2.佛尔哈德法（Volhard，铁铵钒指示剂法）
滴定开始前：
FI-
Cl-
FICl-
Cl-
ClFI-
ClCl-
SP前：
FI-
Cl-
Cl- AgCl Cl-
Cl-
FI-
FI-
SP及SP后：
FIAg+ Ag+
AgCl
Ag+ Ag+

FI-
为使指示剂颜色变化明显，应用吸附指示剂应注意：
1.使沉淀的比表面积大些.
2.测定液不易太稀. 3.酸度视指示剂而异
沉淀析出时，
不可分步滴定
[Br ] [Cl ]
K AgBr sp
K AgCl sp
5.0 1013 1.81010
3.0103
四、银量法应用
1、标准溶液的配制 1.可用重结晶的方法制备AgNO3基准物，直接配制时则采用与测定相同的方法，用NaCl标定，消除方法的系统误差． 2. NaCl：工作基准或优级纯直接配制 3. AgNO3见光分解，应存于棕色瓶中．

第六章沉淀滴定法

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用Cl-滴定Ag+情况会怎样？
2.
滴定条件：
1）酸度：大多数吸附指示剂为有机弱酸，对于酸性染料， pH >pKa，保证HFl充分解离。
例如： • 荧光黄pK 7，选pH为7~10。 a
• 二氯荧光黄pKa4，选pH为4~10； • 曙红 pKa2，选pH为2~10 2）指示剂的吸附特性：胶体微粒对指示剂离子的吸附能力要略小于对被测离子的吸附能力，反之终点提前，但也不能太小，否则终点延迟。
(cV )T (cV ) X Et 100% (cV ) X
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2. 不同点：
1）强酸强碱的滴定产物是H2O，从滴定开始到结束， [H2O]=55.5 molL-1；
第六章
沉淀滴定法和滴定分析小结
1
Precipitation Titration and Summary of Titration Analysis
习题(pp. 280-281): 1, 3, 6
概述
沉淀滴定法是基于沉淀反应的滴定分析方法可用于滴定
沉淀组成恒定
溶解度很小不易形成过饱和溶液和产生共沉淀达到平衡时间短有合适的指示剂
标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) SCN
-
Fe
3
Fe(SCN)3
X- + Ag+(过量) = AgX + Ag+ (剩余)
AgSCN
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问题：滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化)
AgCl Ag+ + Cl+ 3SCN- + Fe3+ AgSCN
9
6.1.2.2 佛尔哈德法（VolHard）

分析化学四大滴定总结

分析化学四大滴定总结滴定分析法又称为容量分析法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。

这其中又有重要的四大滴定方法。

以下是店铺整理的分析化学四大滴定总结，欢迎查看。

一、酸碱滴定原理：利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。

可用于测定酸、碱和两性物质。

其基本反应为H﹢+OH﹣=H2O也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。

用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸，这是一种用途极为广泛的分析方法。

最常用的酸标准溶液是盐酸，有时也用硝酸和硫酸。

标定它们的基准物质是碳酸钠Na2CO3。

方法简介：最常用的碱标准溶液是氢氧化钠，有时也用氢氧化钾或氢氧化钡，标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O6或草酸H2C2O·2H2O：OH+HC8H4O6ˉ→C8H4O6ˉ+H2O如果酸、碱不太弱，就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。

离解常数 A和Kb是酸和碱的强度标志。

当酸或碱的浓度为0.1M，而且A或Kb大于10-7时，就可以准确地滴定，一般可准确至0.2%。

多元酸或多元碱是分步离解的，如果相邻的离解常数相差较大，即大于104，就可以进行分步滴定，这种情况下准精确度不高，误差约为1%。

盐酸滴定碳酸钠分两步进行：﹢ˉCO32-+H→HCO3HCO3ˉ+H﹢→CO2↑+H2O相应的滴定曲线上有两个等当点，因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量，先以酚酞（最好用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂）为指示剂，用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠，再加入甲基橙指示剂，继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳，由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。

某些有机酸或有机碱太弱，或者它们在水中的溶解度小，因而无法确定终点时，可选择有机溶剂为介质，情况就大为改善。

这就是在非水介质中进行的酸碱滴定。

有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。

然后也可以用酸碱滴定法测定之。

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第8章沉淀滴定法和滴定分析小结8.1 复习笔记一、沉淀滴定法沉淀滴定法是基于滴定剂与被测物定量生成沉淀或微溶盐的反应，并且反应能快速达到平衡和有适合的指示剂指示化学反应计量点，且不能有干扰情况发生。

1．滴定曲线设用0.1000mol/L Ag ＋溶液滴定50.0mL 0.05000mol/L 的Cl －溶液，若消耗Ag ＋溶液的体积为V ，滴定分数α（+Ag 00Cl VV V V c c α-==），则()2Cl 0VCl +1Cl 1=0V+V t t c K K α---⎡⎤⎡⎤--⎣⎦⎣⎦ 以α为横坐标，pCl 为纵坐标，可绘制滴定曲线。

α在0.999～1.001之间被滴定物浓度的变化为滴定突跃。

沉淀滴定突跃与溶液的浓度有关，浓度越大，滴定突跃也越大；溶度积K sp 越小，滴定突跃越大。

2．沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴定分析方法（1）莫尔法莫尔法是以AgNO 3标准溶液为滴定剂，以K 2CrO 4为指示剂，于中性或弱碱性溶液中滴定Cl－等的分析方法。

滴定终点时，稍微过量的Ag＋与CrO42－形成砖红色沉淀Ag2CrO4起指示作用。

莫尔法应在中性或弱碱性介质中进行。

若在酸性介质中，CrO42－会以HCrO4－形式存在或者转化为Cr2O72－，使CrO42－浓度减小，指示终点的Ag2CrO4沉淀出现晚或甚至不出现，导致测定误差。

（2）佛尔哈德法①直接滴定法（Ag＋）滴定过程中，溶液中首先析出AgSCN沉淀，当Ag＋定量沉淀后，过量SCN－与Fe3＋形成红色配位化合物。

佛尔哈德法滴定酸度控制在0.1～1mol/L之间。

酸度过低，Fe3＋易水解，影响红色[Fe （SCN）]2＋配位化合物的生成。

AgSCN沉淀会吸附部分Ag＋于其表面，容易导致滴定终点过早出现，使结果偏低，所以滴定时，必须充分摇动溶液，使被吸附的Ag＋及时释放出来。

②返滴定法（测定卤素离子）在含有卤素离子的HNO3介质中，先加入一定量过量的AgNO3标准溶液，然后加入铁铵矾指示剂，用KSCN标准溶液返滴定过量的AgNO3。

分析化学沉淀滴定法

分析化学沉淀滴定法沉淀滴定法是一种常用的化学分析方法，可以用于测定溶液中的离子浓度，以及确定化学反应的速率和机理。

本文将介绍沉淀滴定法的基本原理、实验步骤、应用场景以及注意事项。

一、沉淀滴定法的基本原理沉淀滴定法利用沉淀反应的化学反应速率与溶液中待测离子的浓度成正比的关系，通过滴定计量液体中的离子浓度。

在滴定过程中，通过加入适量的滴定剂，使待测离子与滴定剂发生反应，生成不溶性的沉淀。

当反应完成时，将沉淀过滤、洗涤、烘干，最后称重，从而确定待测离子的浓度。

二、实验步骤1、准备试剂和样品：选择合适的试剂作为滴定剂，并准备待测溶液样品。

2、校准滴定管：使用已知浓度的标准溶液校准滴定管，确保滴定结果的准确性。

3、确定终点：通过加入过量滴定剂，使待测离子完全反应，并生成不溶性的沉淀。

通过观察实验现象，确定反应终点。

4、过滤和洗涤：将生成的沉淀过滤，并使用洗涤剂洗涤沉淀，以去除杂质。

5、烘干和称重：将过滤后的沉淀烘干，并使用天平称重。

根据称重结果计算待测离子的浓度。

三、应用场景沉淀滴定法广泛应用于化学、环境、食品等领域。

例如，在化学领域中，可以利用沉淀滴定法测定溶液中的金属离子浓度；在环境领域中，可以用于测定水样中的重金属离子浓度；在食品领域中，可以用于测定食品中的添加剂和有害物质的浓度。

四、注意事项1、试剂的选择：应根据待测离子的性质选择合适的沉淀剂，以确保反应的完全性和沉淀的生成。

2、校准滴定管：为了确保滴定结果的准确性，需要对滴定管进行校准。

可以使用已知浓度的标准溶液进行校准。

3、终点判断：在滴定过程中，需要仔细观察实验现象，准确判断反应终点。

过量的滴定剂会导致误差增大。

4、过滤和洗涤：过滤和洗涤是保证测量准确性的重要步骤。

需要仔细操作，确保沉淀物被完全收集。

5、防止污染：在实验过程中，应防止试剂和样品受到污染，以确保测量结果的准确性。

6、安全问题：在实验过程中，需要注意安全问题。

例如，一些试剂可能具有腐蚀性或毒性，需要谨慎使用和储存。

沉淀滴定法和滴定分析小结

液，由于AgCl沉淀(Ksp＝1.8×10－10)的溶解度小，因此首先生成AgCl的白色沉淀。
简单计算：设Cl－浓度为0.10mol/L，CrO42－的浓度为
0.010mol/L，则生成AgCl时，Ag+浓度为：
[Ag+] ＝ K sp , AgCl
＝ 1.8 10 10 ＝ 1.8×10－9mol/L
和I－及SCN－
银量法滴定方式
①直接滴定法；如莫尔法等。 ②返滴定法；如佛尔哈德法测卤化物。
1.莫尔法（Mohr）
01 原理 K 2 C r O 4 为指示剂 02 A g + ＋ C l － = = = A g C l ↓ ( 白色 ) 03 2 A g + ＋ Cr O4 2 － = == A g 2 C r O4 ↓ ( 砖红色 ) 04 分步沉淀原理： A g N O3 标液滴定 C r O4 2 －和 C l －溶
AgCl·Ag+＋FIn－===AgCl·Ag+·FIn(粉红色)
⑵滴定条件
a. 充分吸附沉淀应具有较大表面（小颗粒沉淀）常加入糊精
等作保护剂，阻止卤化银凝聚为较大颗粒沉淀。
b.适宜的酸度使指示剂以共轭碱型体存在，如荧光黄pH为
7~10.5。
c. 选择适当吸附能力的指示剂指示剂被沉淀吸附应略弱
计量点时 [Fe3+]=0.31mol/L，浓度高， Fe3+桔黄色干扰终点观察，实际上， [Fe3+]=0.015mol/L，可获得满意的结果（终点误差＜0.1%）
d. 消除干扰强氧化剂、氮的低价氧化物等氧化SCN-。
⑶应用
佛尔哈德法主要是用返滴定法测卤离子：

分析化学：沉淀滴定法

溶液中[Cl-]取决于过量AgNO3的量, 过量Ag+由下式计算
AgNO3
VNaCl C AgNO3

VNaCl VAgNO3
5
Cl K

sp, AgCl
Ag

当滴入AgNO3溶液20.02ml时（此时相对误差为+0.1%），溶液中
Ag 5.00 10

mol / L
pCl= -lg[Cl-] = 1.00
6
(2).滴定开始至化学计量点前
溶液中[Cl-]决定于剩余NaCl浓度
NaCl
V V C Cl V V
AgNO3 NaCl
NaCl
AgNO3
加入AgNO3溶液18.00ml时，溶液中Cl－浓度为：
[Cl ] =
0.1000
×
2.00
pAg 4.30
8
pCl pK sp pAg 9.81 4.30 5.51
9
10
pKsp,AgI =16.08 pKsp,AgBr=12.03
pKsp,AgCl=9.74
11
总结（曲线）

(1)：pX与pAg两条曲线以化学计量点对称。这表示随着滴定的进行，溶液中Ag+浓度增加时，X－以相同的比例减小；而化学计量点时，两种离子浓度相等，即两条曲线在化学计量点相交。
2
例：
中华医学会调查资料显示，我国睡眠障碍患病率达 42.7% ，约有 3 亿中年人患有睡眠障碍。异戊巴比妥是一种巴比妥类药物，是常见的催眠镇静药，有抑制中枢神经的作用。通常使用较小剂量时产生镇静作用，较大剂量时产生催眠作用，大剂量时则产生麻醉、抗惊厥作用，过量则会导致死亡。因此对此药物的用量需严格控制，其制剂及原料药的含量测定则需准确可靠。对于异戊巴比妥片的含量测定，中国药典（2005版）规定使用银量法。

第八章沉淀滴定法和滴定分析小结【精选】

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1.指示剂用量为使终点时能观察到 FeSCN2+ 明显的红色，所需 FeSCN2+的最低浓度为6×10-6 mol·L-1 ，据此可计算Fe3+ 的浓度：化学计量点时：
[SCN- ] [Ag ] Ksθp (AgSCN) 1.010-12 1.010-6 mol L-1
NH4SCN或KSCN标准溶液滴定。
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有机卤化物中卤素含量的测定

多数不能直接滴定，测定前，必须经过适当的
21:29
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适用范围和应注意的问题：
适用于以AgNO3 标准溶液作滴定剂直接滴定Cl-或 Br- ，当两者共存时测得的是两者总量。由于 AgI 及 AgSCN具有强烈的吸附作用，使终点提前，且终点变色不明显，误差较大。虽然AgCl、AgBr 也有吸附作用，但可通过充分摇动使之解吸。
莫尔法不宜用Cl-作滴定剂滴定Ag+，因为终点反应为
Ag2CrO4 (s) 2 Cl- 2 AgCl(s) CrO42-
沉淀的转化速度较慢。
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三、铁铵矾指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法）
以 Fe3+ 为指示剂，如铁铵矾 [NH4Fe(SO4)2·12H2O] 、硝酸铁等，用NH4SCN或KSCN作标准溶液滴定含有Ag+的酸性溶液。
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佛尔哈德法的优点是可在酸性介质中滴定，在此酸度下，许多弱酸根离子，如均不干扰测定。用莫尔法不能测定的含卤试样可用此法测定，并且对Br-、I-、SCN均能获得准确结果。

浅谈分析化学四大滴定法

四大滴定法的异同点
• 共同点 • 1、他们都是以消耗计算量的标准物质来测定被测物质含量的。 • 2、随着滴定剂的加入，被滴定物质的浓度在计量点附近会有突变（突跃），可以用这一突变，或通过这一突变导致指示剂的变色来制定滴定终点。 • 3、滴定分析终点误差的定义都可以表示为 Et={【（cV）T-（cV）X】/（cV）X}*100%。 • 4、由于历史遗留问题四者使用的常数不同，若都用滴定常数Kt，可使四种滴定数学处理趋于一致。
浅谈分析化学四大滴定法
浅谈分析化学四大滴定法
概述酸碱滴定法络合滴定法氧化还原滴定法沉淀滴定法四大滴定法的异同点四大滴定法的指示剂比较与总结
浅谈分析化学四大滴定法
• 概述： • 分析化学中的四大滴定即：氧化还原滴定，络合滴定，酸碱滴定，沉淀滴定。 • 四大滴定的区分主要是跟据反应的类型，以及是否便于测定。比如，氧化还原滴定主要用于氧化还原反应，沉淀滴定主要用于反应中产生沉淀的反应，酸碱滴定主要用于酸性物质与碱性物质的反应或者广义上的路易士酸，而络合滴定则主要用于络合反应的滴定。
酸碱滴定法
酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。可用于测定酸、碱和两性物质。其基本反应为 H+ + OH- = H2O 也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。
酸碱滴定法的实际应用
氧化还原滴定法的实际应用
• 碘量法的基本反应是： • I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I• 该反应在中性或弱酸性中进行，pH过高，I2会发生岐化反应： • 3I2 + 6OH- = IO3- + 5I- + 3H2O • 在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解， I- 容易被氧化。通常pH<9。

沉淀滴定—沉淀滴定方法介绍

SCN，PO43-和AsO43-等
吸附指示剂
Cl-或AgNO3
Cl- +Ag+⇌AgCl
AgCl·Ag++FIn-⇌ AgCl·Ag+·FIn(粉红色)
与指示剂的Ka大小有关，使其以FIn-型
体存在
Cl-，Br-，SCN-， SO42-和Ag+等
滴定分析小结
酸碱滴定：H
OH
H 2O，k t
2.防止沉淀凝聚：加入保护胶体，保持沉淀表面积较大 3.避免阳光直射: AgX 易感光变灰，影响终点观察。 4.被测离子浓度足够大,否则生成沉淀少，对指示剂的吸附量不
足，终点变色不明显。
莫尔法、福尔哈德法和法扬司法的测定原理、应用比较如下:
莫尔法
福尔哈德法
法扬司法
指示剂滴定剂滴定反应
指示反应
控制指示剂浓度为5×10-3 mol/L，终点时恰成Ag2CrO4↓
2. 溶液的酸度
滴定应在中性或弱碱性(pH = 6.5～10.5)介质中进行。若溶液为酸性时，则Ag2CrO4将溶解。
降低指示剂灵敏度，终点推迟。如果溶液碱性太强，则析出Ag2O沉淀。
3. 消除干扰
①能与Ag+生成沉淀or络合物的阴离子，如（PO43- 、AsO43-、 SO32-、S2-、CO32-、C2O42-）； ②能与CrO42-生成沉淀的阳离子，如：Ba2+，Pb2+，Hg2+ ③大量有色离子，如：Co2+，Cu2+，Ni2+，Cr3+等 ④滴定条件下易水解的高价金属离子，Al3+，Fe3+，Bi3+等
计量点前： Ag+ + Cl- = AgCl (白色)

第八章__沉淀滴定法和滴定分析小结

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(二)滴定条件 1.指示剂用量指示剂CrO42- 的用量必须合适。太大会使终点提前，而且CrO42- 本身的颜色也会影响终点的观察，若太小又会使终点滞后，影响滴定的准确度。计量点时：[Ag+]sp=[Cl-]sp=K1/2sp(AgCl) [CrO42-]= Ksp(Ag2CrO4)/ [Ag+]sp2 = Ksp(Ag2CrO4)/ Ksp(AgCl) =6.6×10-3 mol·L-1 在实际滴定中，如此高的浓度黄色太深，对观察不利。实验表明，终点时 CrO42- 浓度约为 5.8×10-3 mol/L比较合适。
弱碱性溶液中以Cl－﹑Br－为主要测定对象的银量法。应用以K2CrO4为指示剂的莫尔法要注意以下几点：
一. 莫尔（Mohr）法——利用生成有色沉淀指示终点莫尔法是以AgNO3为标准溶液，以K2CrO4为指示剂，在中性及
1. 滴定应在中性或弱碱性介质中进行。 2. 不能在含有NH3或其它能与Ag+生成配合物的物质的溶液中滴定。如果有NH3存在，应预先用HNO3中和;如果有NH4+存在，滴定时应控制溶液的pH值范围为6.5～7.2。 3. 凡能与CrO42-生成沉淀的阳离子（如Ba2+﹑Pb2+﹑Hg2+等）; 凡能与 Ag+生成沉淀的阴离子（如CO32-﹑PO43-﹑AsO43-等）;还有在中性﹑弱碱性溶液中易发生水解反应的离子：（如Fe3+﹑Bi3+﹑AL3+﹑Sn4+等）均干扰测定，应预先分离。 4. 莫尔法可测定Cl-、Br-，但不能测定I-和SCN-，因为AgI和AgSCN强烈吸附I-和SCN-，使终点变化不明显。

分析化学_沉淀滴定法和滴定分析小结

分析化学
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化学与环境工程系
总多消耗的Ag+: [Ag+]总=0.43×10-5+2.00×10-5= 2.43×10-5mol/L 终点误差：
滴定剂过量的量被测物的量
2.43×10-5 ×2V ×100%= ×100% 0.1000×V =0.049%
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分析化学
化学与环境工程系
酸度：pH 6.5 ~ 10.0；有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 H++CrO42- Cr2O72- (K=4.3×1014) 酸性过强，导致[CrO42-]降低，终点滞后 pH> 6.5
滴定反应 Ag++Cl-=AgCl
指示原理
沉淀反应 2Ag++CrO4=Ag2CrO4 pH＝6.5~10.0
配位反应物理吸附导致指 Fe3++SCN-=FeSCN2+ 示剂结构变化 0.3mol/L的HNO3 与指示剂pKa有关，pKa~10.0
pH条件
+, Cl-, Br-, I-, SCN- Cl-, Br-, SCN- , Ag 测定对象 Cl-, Br-, CN-,Ag+ 等 Ag+等
增加指示剂浓度，cFe = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep
3+
改进的Volhard法
分析化学
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化学与环境工程系
优点：返滴法可测I-、SCN-,
选择性好，干扰小，
弱酸盐不干扰滴定，如PO43-,AsO43-,CO32-,S2-
强酸性溶液(0.3mol/L HNO3)中,弱酸盐不沉淀Ag+
化学与环境工程系
分析化学