沉淀滴定法和滴定研究分析小结

第8章沉淀滴定法和滴定分析小结

思考题

1．用银量法测定下列试样中的Cl－时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？

a. CaCl2

b. BaCl2

c. FeC12

d. NaCl＋Na3PO4

e. NH4Cl

f. NaCl+Na2SO4

g. Pb(NO3)2＋NaCl

h. CuCl2

答：a. 三种方法均可。

b. 由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。

c. 吸附指示剂。

d. 铁铵矾指示剂。

e. 铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5~7.2 。

f. 铬酸钾指示剂。

g. 铁铵矾指示剂或吸附指示剂。

h. 吸附指示剂。

2．在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？

a. pH≈4时用莫尔法滴定Cl－；

答：结果偏高。因为pH≈4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。

b. 如果试液中含有铵盐，在pH≈10时，用莫尔法滴定Cl－；

答：结果偏高。因为在pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。

c. 用法扬司法滴定Cl-时，用曙红作指示剂；

答：结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl－, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl－进入到吸附层，使终点提前。

d. 用佛尔哈德法测定Cl－时，未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷；

答：结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN－，由于是返滴定，故结果偏低。

e. 用佛尔哈德法测定 I － 时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO 3标准溶液。

答：结果偏低。这是由于Fe 3+将氧化I －为I 2，消耗了部分I －，使测得的结果偏低。

3．

习 题

1．0.5000 g 的纯KIOx ，将它还原为I －后，用0.1000 mol·L -1 AgNO 3溶液滴定，用去23.36 mL ，求该化合物的分子式。 解：

30.50000.100023.3610x KIO M -=⨯⨯ 30.5000 2.3361016616x

-=⨯+ 3x =

因此该化合物的分子式为KIO 3

2．将仅含有BaCl 2和NaCl 试样0.1036 g 溶解在50 mL 蒸馏水中，以法扬司法指示终点，用0.07916 mol/L AgNO 3滴定，耗去19.46 mL ，求试样中的BaCl 2。 解：试样中Cl -的总量即为消耗Ag +的量

n (Cl-)=n (Ag+)=0.07916×19.46=1.5405×10-3(mol)

设试样中BaCl 2的质量为x ，则有

2x /208.24 + (0.1036 – x)/58.443=1.5405×10-3

解得x=0.03093(g)

即，试样中的BaCl 2的质量为0.03093g

3．称取含有NaCl 和 NaBr 的试样0.6280 g ，溶解后用 AgNO 3溶液处理，得到干燥的AgCl 和AgBr 沉淀0.5064 g 。另称取相同质量的试样1份，用0.1050 mol·L -1AgNO 3溶液滴定至终点，消耗 28.34 mL 。计算试样中 NaCl 和 NaBr 的质量分数。

解：M(NaCl) = 58.44, M(NaBr) = 102.9, M(AgCl) = 143.3, M(AgBr) = 187.8 设NaCl 质量为x(g), NaBr 质量为y(g)，则

30.105028.341058.44102.9

x y -+=⨯⨯

143.3187.80.504658.44102.8

x y += 解方程组得：0.06885,0.1850x g y g ==

故：

()0.06885100%10.96%0.6280NaCl ω=

⨯= 0.1850100%29.46%0.6280

NaBr ω=

⨯= 4．为了测定长石中K ，Na 的含量，称取试样0.5034 g 。首先使其中的K ，Na 定量转化为KCl 和 NaCl 0.1208 g ，然后溶解于水，再用 AgNO 3溶液处理，得到 AgCl 沉淀0.2513 g 。计算长石中K 2O 和Na 2O 的质量分数。

解：设 K 2O 为x (g)，Na 2O 为y (g) ，则

22220.1208KCl NaCl K O Na O

M M x y M M += 22220.2513AgCl

AgCl K O Na O M M x y M M +=

解方程组，得： x = 0.05370 g , y = 0.01900 g 故：220.053700.01900100%10.67%;100% 3.77%0.50340.5034

K O Na O ωω=⨯==⨯=

5．用佛尔哈德法分析含有不纯Na 2CO 3试样，在加入50.0 mL 0.06911 mol·L -1 AgNO 3后，用0.05781 mol·L -1 KSCN 返滴定需要27.36 mL 到反应终点，求Na 2CO 3试样的纯度。

解：

6．称取含砷试样0.5000 g ，溶解后在弱碱性介质中将砷处理为 AsO 43-，然后沉淀为Ag 3AsO 4。将沉淀过滤、洗涤，最后将沉淀溶于酸中。以 0.1000 mol·L -1 NH 4SCN 溶液滴定其中的Ag +至终点，消耗45.45 mL 。计算试样中砷的质量分数。

解：As ~ AsO 43- ~ Ag 3AsO 4 ~ 3Ag + ~ 3NH 4SCN ；n (As) =13

n (NH 4SCN) 43110.100045.451074.922

33100%100%22.7%0.5000

NH SCN As As s n M m ω-⋅⨯⨯⨯⨯=⨯=⨯=