配位化学练习题5

配位化学练习题

1.对于配合物中心体的配位数，说法不正确的是（）

(A) 直接与中心体键合的配位体的数目(B) 直接与中心体键合的配位原子的数目

(C) 中心体接受配位体的孤对电子的对数(D) 中心体与配位体所形成的配价键数2．在[Co(En)(C2O4)2]-络离子中，中心离子的配位数为（）。

A．2；B．4；C．6；D．5；E．3 3．CoCl3·4NH3用H2SO4溶液处理再结晶，SO 2

可以取代化合物中部分Cl-，但NH3的

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物质的量不变，用过量AgNO3处理该化合物溶液，每摩尔钴可得1摩尔AgCl沉淀，这化合物是（）

A、[Co(NH3)4]Cl3

B、[Co(NH3)4Cl]Cl2

C、[Co(NH3)4Cl2]Cl

D、[Co(NH3)4Cl3]

4．下列关于螯合物的叙述正确的是( )

A、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物

B、螯合物通常比具有相同配位原子的非螯合配合物稳定得多

C、螯合物的稳定性与环的大小有关，与环的多少无关

D、起螯合作用的配体为多齿配体称为螯合剂

5．CoCl3·4NH3用H2SO4溶液处理再结晶，SO2-4可以取代化合物中部分Cl-，但NH3的物质的量不变，用过量AgNO3处理该化合物溶液，每摩尔钴可得1摩尔AgCl沉淀，这化合物是( )

A、〔Co(NH3) 2〕Cl3

B、〔Co(NH3) 2Cl〕Cl2

C、〔Co(NH3) 2Cl2〕Cl

D、〔Co(NH3) 2Cl3〕

6．下列化合物中，能作为有效螯合剂的是( )

A、H2N—NH2

B、H2O2

C、乙二胺

D、

7.在FeCl3与KSCN的混合液中加入过量NaF，其现象是（）

(A) 产生沉淀(B) 变为无色(C) 颜色加深(D) 无变化

8.下列物质呈抗磁性的是（）

(A) O2(B) O3(C) NO (D)Cr(H O)

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二．填空题

1．命名：K[PtCl3NH3] K4[Fe(CN)6]

中心原子的电荷数,配位数。

2．Mn(acac)3的磁矩为4.90 B.M.，试指出：

(1) 中心原子氧化态，(2) 中心原子的配位数，

(3) 中心原子未成对电子数，(4) 配合物的空间构型，

(5) 中心原子的杂化轨道类型。

注：acac-为乙酰丙酮根CH3C CH C CH3

O O-

3. 用氰化物试剂做实验，废液应该用、、等处理，如未经预处理便倒入废酸缸中，则会有剧毒产生。

4．某中心离子（或原子）的配位数，就是直接同该中心离子（或原子）。

5．当分裂能Δ>电子成对能P时，易形成自旋配合物。

6．配位共价键形成的时候，中心原子提供,配位原子提供

7．若中心原子分别采用SP3和dSP2杂化与配体中的配位原子成键，则中心原子的配位数均为,所形成的配离子类型为和，配离子的空间构型为和。

8．磁矩的测量证明，〔Co(NH3)６〕2+有3个未成对电子，而[Co(CN)６〕3-离子已没有未成对电子，由此说明，其中属内轨型配合物，其空间构型为；

这也说明，两者比较其中更稳定。

9．配合物CrCl3·6H2O的水溶液加入溶液，只能沉淀出1／3的离子，所以该配合物化学式应写成，中心离子的配位数为，其分子空间构型为。10．已知CoCl3·x NH3的配合物有两种同分异构体。若用AgNO3沉淀0.05 mol CoCl3·x NH3

中的氯离子，其中一种同分异构体消耗了0.15 mol的AgNO3；另一种则消耗了0.10 mol的AgNO3，这两种配合物的化学式分别是和。

11．实验测得Fe(CN)64-和Co(NH3)63+均为反磁性（磁矩等于0）它们的空间构型为，其杂化轨道类型为，。

12．实验测得Fe(H2O)63+和Fe(CN)63-的磁矩差别极大，其中CN－为强场配体，它们的空间构型为，其杂化轨道类型为，。

13．在水溶液中Fe3+易和K2C2O4生成K3[Fe(C2O4)3]，此化合物应命名为。Fe3+的配位数为，配离子的空间构型为。此配合物具有很强的顺磁性，中心离子磁矩为5.9 B.M.，按晶体场理论，中心原子d电子排布为。

14.配合物[Co（NH3）4（H2O）2]（SO4）3的内界是，外界是，配位体是，配位原子是，中心原子的配位数是。

15.配合物PtCl4.2NH3的水溶液不导电，加入硝酸银溶液也不产生沉淀，滴加强碱也无氨气放出，所以它的化学式是命名为。

16．Cu(NH3)42+的K稳_ 于Cu(En)22+的K稳，是由于后者具有效应。

三、计算讨论题

1. 根据实测磁矩，推断下列螯合物的空间构型并指出是内轨还是外

轨型配合物；并说明在晶体场中的高低自旋状态。

[Co(CN)6] 3－(μ=1.8) 和[Co(en)3] 2+(μ=3.82)

2．试用价键理论和晶体场理论阐述配合物的稳定性。

已知[Fe(CN)6]3-(μ=2.3)和[FeF6]3-(μ=5.9)

3．利用配合物的稳定常数，判断下列配体取代反应的方向和进行的

程度。HgCl42－+ 4I－……→HgI42－+ 4Cl－

已知：Ks[HgCl4]2－=1.6×1015 ，Ks[HgI4]2－= 7.21×1029