研究分析化学四大滴定总结

分析化学四大滴定总结

————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期：

一、酸碱滴定

原理 酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。

基本反应

H +

+ OH - = H 2O

滴定曲线与直接滴定的条件

强碱滴定强酸

强碱滴定弱酸 强酸滴定弱碱

cK a ≥10-8

cK b ≥10-8

多元酸的滴定

混合酸的滴定 多元碱的滴定

c o K a1≥10-9 K a1/K a2>104

两种弱酸混合：

c o K b1≥10-9 K b1/K b2>104

C HA K

HA

≥10-9

c HA K

HA

/c

HB

K

HB

>104

指

示

剂

酚酞、甲基橙酚酞、百里酚蓝甲基红、溴甲酚绿

指

示

剂

原

理

指示剂在不同pH下颜色不同

影响滴定突跃范围因素1.Ka：Ka越小，滴定突跃范围越小，甚至不会出现滴定突跃，Ka影响的是滴定曲线的前半部分

2.滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃范围范围越小

标准溶液酸标准溶液碱标准溶液HCl NaOH

基

准

物

质

无水碳酸钠、硼酸邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸应硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定发、酸酐和醇类的测定等

酸碱溶液p H 计算

一元弱酸 两性物质

二元弱酸 缓冲物质

二、配位滴定

原理配位滴定是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。

M+Y=MY

基本

反应

配合物的

稳定常数

酸效应αY （H ）

干扰离子效应αY （N ） 溶液酸度越大，αY （H ）越大，表示酸效应引

起的副反应越严重。

αY （H ）=1+β1[H+] +β2[H+] ²+β3[H+] ³+β

4[H+] ⁴+βⁿ [H+] ⁿ

[Y]越小，αY （N ）越大，表示干扰离子效应引起的副反应越严重。

金属离子的配位效应αM （OH ）、αM （L ）及

总副反应αM

Y 的总副反应αY

条件稳定常数K ’MY

αM 越小，αY 越小，K ’MY 越小，配合物稳定

性越大

滴定条件

准确直接滴定的条件

K ’MY ≥10-6

分别滴定的条件 K ’MY ≥10-6,△lgK ≥5

配位剂 1.无机配位剂 2.有机配位剂：EDTA 、CyDTA 、EGTA 、EDTP 等

指示剂 铬黑T 、二甲酚橙、钙指示剂、PAN 等

指示剂原理

指示剂游离态与配合态颜色不同

影响

滴定突跃范围因素

1.金属离子浓度的影响：K ’MY 一定时，CM 越大，ΔpM ’越大

2.条件稳定常数的影响：CM 一定时，K ’MY 越大，ΔpM ’越大

3.酸度的影响：pH 越小，αY （H ）越大，K ’MY 越小，ΔpM ’越小

4.其他辅助配位剂的影响：CL 越大，αM （L ）越大，K ’MY 越小，ΔpM ’越小

用掩蔽和解蔽的方法进行滴定

常用掩蔽方法 配位掩蔽法

沉淀掩蔽法

氧化还原隐蔽法

解蔽法

应用

测定石灰石中CaO 、MgO 的含

量

测定Ga 2+、Mg 2+

Bi 3+、Zr 4+、Th 4+的

滴定

测定Cu 2+、Zn 2+、Pb 2+

解蔽剂

三乙醇胺

NaOH

抗坏血酸

掩蔽剂：KCN 解蔽剂：甲醛

三、氧化还原滴定

原理

氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定

分析方法

。

基本反应 Ox+ne -=Red

条件电极电位

条件对电极电位的影响

离子强度 副反应

酸度 一般忽略离子强度的影响，一般用浓度代替活度

酸度变化直接影响电对的电极电位

条件平衡常数

滴定反应条件

影响反应速率的因素 1. 反应物浓度 2.温度 3.催化剂 4.诱导作用

滴定曲线与终点的测定

化学计量点前

化学计量点时

化学计量点后

指示剂

氧化还原指示剂、自身指示剂、专属指示剂

预处理

预氧化、预还原，除去有机物：干法灰化。湿法灰化

应用

高锰酸钾法 重铬酸钾 碘量法 其他氧化还原滴定法 过氧化氢测定，钙、铁、有机物的测定，水样中化学需氧量的测定

铁的测定，水样中化学需氧量的测定

硫化钠总还原能力的测定，硫酸铜中铜的测定，漂白粉中有效氯的测定，费休法测定微量水分

硫酸铈法，溴酸钾法、亚砷酸钠-亚硝酸钠法

四、沉淀滴定

原理 利用沉淀反应，可以定量测定试样中某些组分的一种滴定分析方法。

基本反应 M ++A -==MA(s)

溶度积常数

影响沉淀溶解度的因素 同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应，温度、溶剂、沉淀颗粒大小和结构的影响。

影响沉淀纯度的因素与措施

共沉淀：表面吸附、混晶、吸留和包藏 ；后沉淀

沉淀形成的条件

晶形沉淀

无定形沉淀

1. 在适当稀的溶液中沉淀

2. 不断搅拌并缓慢滴加稀沉淀剂

3. 在热溶液中进行沉淀，冷却后过滤

4. 在保证沉淀定量完全的条件下，适当增

1. 在较浓的溶液中沉淀，较快

加入沉淀剂 2. 在热溶液中进行

3. 沉淀前加入适当的电解质，

通常是易分解挥发的铵盐