色谱数据处理、定性与定量及色谱分析方法的建立色谱定性定量及方法建立(4)

能不失真地完全转换成所需的分析结果是
数据处理单元应具备的基本条件。
以数据采集和处理软硬件模块组成的色
谱工作站是实现数据转换和处理功能较好
的应用形式。
网络版的色谱工作站将是未来色谱工作
站发展一个值得关注的应用热点。
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气相色谱定性
气相色谱的定性
气相色谱法是一种高效、快速的分离 分析技术，它可以在很短时间内分离几十 种甚至上百种组分的混合物，能否准确对 每个化合物进行定性就变得十分关键。
由于色谱法定性分析主要依据是保留值， 所以需要标准样品。而且单靠色谱法对每 个组分进行鉴定，往往不能令人满意。
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气相色谱定性
用已知纯物质对照定性
这是气相色谱定性分析中最方便，
最可靠的方法。下图为是进行对照定性 的示意图。这个方法基于在一定操作条 件下，各组分的保留时间是一定值的原 理。如果未知样品较复杂，可采用在未 知混合物中加入已知物，通过未知物中 哪个峰增大，来确定未知物中成分。
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气相色谱定性
b 根据保留指数定性 保留指数又称Kovasts指数，是一种重
现性较其他保留数据都好的定性参数， 可根据所用固定相和柱温直接与文献值 对照，而不需标准样品。
那么， 保留指数是如何计算的呢？
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ห้องสมุดไป่ตู้
气相色谱定性
人为规定正构烷烃的保留指数为其碳数乘
100,如正己烷和正辛烷的保留指数分别为
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气相色谱定性
Ix10•[n 0llg tr'g t(r'C (x n )1 ) llg tr'g t(r'C (C n)n)]
注意： 在与文献值对照时，一定要重视
文献值的实验条件，如固定液、柱温等。 而且要用几个已知组分进行验证。
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气相色谱定性
化学预处理，对样品进行归类
双柱、多柱定性 对于复杂样品的分析，利用双柱或多柱法
请看一个例子（下图）
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气相色谱定性
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气相色谱定性
用经验规律和文献值进行定性分析
气相色谱中的经验规律或文献值定性。
碳数规律 在一定温度下，同系物的 调整保留时间的对数与分子中碳原子数 成线性关系，即
lg tr ' A 1nC 1
式中A1和C1是常数，n为分子中的碳原子数 （n≥3）。该式说明，如果知道某一同系物中
600和800。至于其他物质的保留指数，
则可采用两个相邻正构烷烃保留指数进
行标定。测定时，将碳数为n和n+1的正
构烷烃加于样品x中进行分析，若测得它
们的调整保留时间分别为tr′（Cn），tr′ （Cn+1；）和tr′（x）且tr′（Cn）＜tr′（x） ＜tr（Cn+1）时，则组分X的保留指数可 按下式计算，
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气相色谱定性
文献值定性
a 根据相对保留值定性 利用相对保留值定性比用保留值定性
更为方便、可靠。在用保留值定性时，必 须使两次分析条件完全一致，有时不易做 到。而用相对保留值定性时，只要保持柱 温不变即可。要求找一个基准物质，一般 选用苯、正丁烷、环己烷等作为基准物。 所选用的基准物的保留值尽量接近待测样 品组分的保留值。
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色谱数据处理
数据处理的基本流程
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色谱数据处理
峰 面 积 积 分
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色谱数据处理
切 片 积 分
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色谱数据处理
几种常见的峰积分模式表示符号 A：峰的积分中止 B：峰在基线上开始或结束 H：峰在水平基线上开始或结束 N：一个负峰 P：峰开始或结束于基线渗透点 S：溶剂峰（只能是峰符号的第二个字母） T：峰开始或结束于切线斜滑点 V：在峰谷处峰开始或峰结束
更有效、可靠，使原来一根柱子上可能出现 相同保留值的两种组分，在另一柱上就有可 能出现不同的保留值。
采用选择性检测器
气相色谱与质谱、Fourier红外光谱、原子 发射光谱等仪器联用是目前解决复杂样品定 性分析最有效工具之一。
确定样品的来源
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气相色谱定量
气相色谱定量
气相色谱定量分析的基础是根据检测 器对溶质产生的响应信号与溶质的量成 正比的原理，通过色谱图上的面积或峰 高，计算样品中溶质的含量。
色谱数据处理、定性与定 量及色谱分析方法的建立
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色谱数据处理 气相色谱的定性 气相色谱的定量 色谱方法的建立
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色谱数据处理
什么是数据处理 硬件平台 软件平台 数据处理的基本流程 数据处理系统的性能评价 小结
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色谱数据处理
什么是数据处理
对来自检测器的模拟信号进行转换、记录、 并按方法要求加工成所需的分析结果
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色谱数据处理
硬件平台
1） 积分仪 具有数据采集以及积分
的简单功能。信号采集的过程中积分参 数是不可变的，一旦积分参数设的不合 适就只能重新进样再采集。储存空间有 限，数据保存困难，只能进行实时分析， 分析数据仅能保存至下一次分析开始前。
2）色谱工作站的数据调理单元。
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色谱数据处理
软件平台
1）基于各种操作系统的色谱工作站软件
两个或更多组分的调整保留值，则可根据上式
推知同系物中其它组分的调整保留值。
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气相色谱定性
沸点规律 同族具有相同碳数碳链的异构体 化合物，其调整保留时间的对数和它们
的沸点呈线性关系，即
lgtr' A2TbC2
式中A2和C2均为常数，Tb为组分的沸点（K）。 由此可见，根据同族同数碳链异构体中几个已 知组分的调整保留时间的对数值，可求得同族 中具有相同碳数的其他异构体的调整保留时间。
可对仪器的各个参数进行控制。具有手动积分的功能，
如果设定的积分参数不合适，可在采集结束后重新设定
积分参数或谱图实行手动积分而不用重新进样。由于是
以PC机为平台，所以在数据保存上具有先天的优势，可
以对分析结果保存后进行离线多次处理。可以提供多种
数据输出格式，便于各种专用软件的开发应用。
2）具体应用相关的数据分析软件
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色谱数据处理
积分参数
阈值 峰宽 最小峰面积、峰高 斜率灵敏度
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色谱数据处理
数据处理系统的性能评价
模数转换的线性范围 采样频率 基线的处理方式 异常峰（拖尾峰、肩峰、小峰等）的处理 定量 其它高级功能
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色谱数据处理
小结
色谱数据处理单元是色谱分析过程的重
要环节之一。保证来自检测器的模拟信号
峰面积测量方法
峰面积是色谱图提供的基本定量数据， 峰面积测量的准确与否直接影响定量结 果。对于不同峰形的色谱峰采用不同的 测量方法。
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气相色谱定量
（l）对称形峰面积的测量——峰高乘半峰 宽法 理论上可以证明，对称峰的面积