-GBT214煤中全硫的测定方法
GBT煤中全硫的测定方法
煤中全硫的测定方法GB/T214-2007代替GB/T214-1996,GB/T18856.8-2002 1 范围规范规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法、高温燃烧中和法的方法原理、试剂和材料、仪器设备、实验步骤、结果计算及精密度等，在仲裁分析时，应采用艾士卡法。
本规范适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭，也适用于水煤浆干燥煤样。
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GB/T 212 煤的工业分析方法（GB/T 212-2001，eqv ISO 11722：1999；eqv ISO 1171：1997；eqv ISO 562：1998）GB/T 483 煤炭分析实验方法一般规定3 艾士卡法3.1 原理将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。
3.2 试剂和材料3.2.1艾士卡试剂（以下简称艾氏剂）：以2份质量的化学纯轻质氧化镁（GB/T 9857）与1份质量的化学纯无水碳酸钠（GB/T 639）混匀并研细至粒度小于0.2㎜后，保存在密闭容器中。
3.2.2 盐酸溶液：（1+1），1体积盐酸（GB/T 622）加1体积水混匀。
3.2.3 氯化钡溶液：100g/L，10g氯化钡（GB/T 652）溶于100mL水中。
3.2.4 甲基橙溶液：2g/L，0.2g甲基橙溶于100mL水中3.2.5 硝酸银溶液：10g/L，1g硝酸银（GB/T 670）溶于100mL水中，加入几滴硝酸（GB/T 626），贮于深色瓶中。
3.2.6 瓷坩埚：容量为30mL和（10~20）mL两种。
3.2.7 滤纸：中速定性滤纸和致密无灰定量滤纸（GB/T 1914）。
_GBT214煤中全硫地测定方法
_GBT214煤中全硫地测定方法煤中全硫地测定方法_GBT214引言：煤炭是一种重要的化石能源，其中的硫元素含量对环境和健康产生重要影响。
因此，准确测定煤中的全硫含量非常重要。
目前，国内外常用的煤中全硫测定方法主要有湿法燃烧法和干法燃烧法。
2004年，国家标准局发布了《煤中全硫含量测定方法》（GBT214），该标准主要描述了湿法燃烧法的测定原理和操作流程。
一、湿法燃烧法的原理湿法燃烧法是一种将煤样燃烧以释放含硫化合物，然后将这些化合物转化为低价态的硫化物和浓氨溶液反应，生成硫化铵沉淀。
通过测定硫化铵的含硫量，从而得到煤中的全硫含量。
二、实验仪器和试剂实验所需的仪器和试剂主要有：1.加热器：用于将煤样燃烧，并加热化学药品。
2.硫酸容器：用于保存酸性试剂。
3.浓氨瓶、滴定管和容量瓶：用于保存和使用氨水试剂。
4.玻璃漏斗和滤纸：用于过滤沉淀。
5.煤样研磨器：用于将煤样研磨成适当的颗粒大小。
6.石英瓶：用于保存和包装煤样。
7.聚四氟乙烯反应瓶：用于反应过程中的化学药品保存。
三、操作步骤1.准备样品：从煤炭样品中取适量样品，研磨成颗粒大小约为0.18mm的颗粒。
2.称量样品：在精密天平上称取约0.5g的样品，记录质量。
3.加热燃烧：将样品置于加热器中进行燃烧，保持适当的燃烧温度和时间。
燃烧后，收集燃烧产物和灰渣。
4.溶解石英瓶：将燃烧产物和灰渣转移到石英瓶中，加入适量硝酸和盐酸溶解，使硫化物转化为溶解态。
5.加入浓氨水：加入一定量的浓氨水，将硫化物转化为硫化铵沉淀。
6.过滤沉淀：用玻璃漏斗和滤纸将沉淀分离，收集在容量瓶中。
7.溶解沉淀：向容量瓶中加入盐酸和硝酸，使沉淀溶解。
8.滴定：用溶解后的样品进行滴定，使用过量的硼酸钠溶液滴定。
9.计算结果：根据滴定的数据，计算出煤中的全硫含量。
四、结果判定按照GBT214的要求，煤中的全硫含量可分为5个级别：低、中低、中、中高和高。
根据实验测定的结果，确定煤中全硫含量所属的级别，从而判断煤炭的燃烧性能和环境污染程度。
煤和焦炭全硫测定方法的操作规程
煤和焦炭全硫测定方法的操作规程1 执行国标代号：GB/T214——20072 适用范围本方法规定了用库仑法测定煤和焦炭中全硫方法原理、试剂和材料、仪器设备、试验步骤、结果计算及精密度等。
在仲裁分析时，应采用艾士卡法。
本方法适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭，也适用于水煤浆干燥煤样。
3 库仑滴定法3.1 原理样品在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，硫生成硫的氧化物，其中二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。
3.2 试剂和材料3.2.1 三氧化钨（HG 10-1129）。
3.2.2 变色硅胶（HG/T 2765.4）：工业品。
3.2.3 氢氧化钠（GB/T 629）：化学纯。
3.2.4 电解液称取碘化钾（GB/T 1272）、溴化钾（GB/T 649）各5.0g，溶于（250~300）mL水中并在溶液中加入冰乙酸（GB/T 676）10mL。
3.2.5 燃烧舟：素瓷或刚玉制品，装样部分长约60㎜，耐温1200℃以上。
3.3 仪器设备库仑测硫仪：库仑测硫仪主要由管式高温炉、电解池和电磁搅拌器、库仑积分器、送样程序控制器、空气供应及净化装置组成。
3.4 试验步骤3.4.1 试验准备按设备使用说明开机，将管式高温炉升温至1150℃，开动抽气和供气泵，检测仪器各部件及各接口气密性，气密性良好则可进行试验，反之应检查仪器各个部件及接口情况，确保气密性良好。
3.4.2 仪器标定3.4.2.1 标定方法：使用有证煤/焦炭标准物质，按以下方法之一进行测硫仪标定。
3.4.2.1.1 多点标定法：用硫含量能覆盖被测样品硫含量范围的至少3个有证煤/焦炭标准物质进行标定；3.4.2.1.2 单点标定法：用与被测样品硫含量相近的煤/焦炭标准物质进行标定。
3.4.2.2 标定程序3.4.2.2.1 测定标准物质的空气干燥基水分，计算其空气干燥基全硫S t,ad标准值。
GBT214-2007解读
GB/T 214-2007 煤中全硫的测定方法课程学习目录• • • • • • • • • • 1、煤中硫分的贮存形式 2、煤中全硫的测定方法 3、库仑测硫的工作原理 4、库仑测硫法的特点 5、试剂、材料、仪器设备的要求 6、试验步骤 7、气路详解及系统气密性测定方法 8、电解液的作用及更换要求 9、仪器标定程序及有效性核验 10、精密度要求1 煤中硫分的贮存形式煤中硫分通常可分为两种：无机硫、有机硫。
硫酸盐硫 无机硫 硫 有机硫 硫酸盐硫：主要存在形式是CaSO4·2H2O (石膏）， 也有少部分为FeSO4·7H2O(硫酸亚铁)。
在煤炭燃烧中，硫酸盐硫和部分碱性氧化物（如CaO） 等所固定，存于炉渣中。
硫酸盐硫溶于盐酸和硝酸。
硫化物硫 元素硫（微量）1 煤中硫分的贮存形式煤中硫分通常可分为两种：无机硫、有机硫。
硫酸盐硫 无机硫 硫 有机硫 硫化物硫：绝大部分是以FeS2 (黄铁矿和白铁矿）以 极细的颗粒（直径为1μm- 2μm ）存在于煤中。
在煤炭燃烧中，硫化物硫被氧化，分解为SO2。
硫化物硫不溶于盐酸，但可被硝酸氧化后溶解。
硫化物硫 元素硫（微量）1 煤中硫分的贮存形式煤中硫分通常可分为两种：无机硫、有机硫。
硫酸盐硫 无机硫 硫 硫化物硫 元素硫（微量）有机硫 有机硫：组成很复杂，常以二硫化物、硫醚等形式存 在于煤的大分子结构中。
在煤炭燃烧中，有机硫被氧化，分解为SO2。
有机硫既不溶于盐酸，也不溶于硝酸，在测定时，先 用盐酸浸取硫酸盐硫，再以硝酸浸取硫化物硫，剩下的就 是有机硫。
课程学习目录• • • • • • • • • • 1、煤中硫分的贮存形式 2、煤中全硫的测定方法 3、库仑测硫的工作原理 4、库仑测硫法的特点 5、试剂、材料、仪器设备的要求 6、试验步骤 7、气路详解及系统气密性测定方法 8、电解液的作用及更换要求 9、仪器标定程序及有效性核验 10、精密度要求2 煤中全硫的测定方法vGB/T214-2007《煤中全硫的测定方法》中包括三 种方法：艾士卡法、高温燃烧中和法及库仑法。
煤中全硫的测定方法
中华人民共和国国家标准UDC622.33：543.062：546.22 煤中全硫的测定方法GB214—83代替214—77Determination of total sulfur in coal国家标准局1983-11-28发布1984-10-01实施本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤中全硫的测定。
本标准包括三种测定煤中全硫的方法，即重量法、库仑滴定法和高温燃烧中和法。
在仲裁分析时，应采用重量法。
1重量法(艾士卡法)1.1方法要点将煤样与艾氏剂混和，在850℃灼烧，生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀。
根据硫酸钡的重量计算煤样中全硫的含量。
1.2仪器设备1.2.1分析天平：精确到0.0002g。
1.2.2箱形电炉：附有热电偶高温计，能升温到900℃，并可调节温度，进行通风。
1.2.3瓷坩埚：容量30mL和10～20mL两种。
1.3试剂1.3.1艾氏剂：以2份重的化学纯轻质氧化镁(HG3-1294—80)与1份重的化学纯无水碳酸钠(GB639—77)研细至小于0.2mm后，混合均匀，保存在密闭容器中。
1.3.2盐酸(GB622—77)：化学纯，比重1.19，配成1∶1水溶液。
1.3.3氯化钡(GB652—78)：化学纯，10%水溶液。
1.3.4甲基橙(HGB3089—59)：0.2%水溶液。
1.3.5硝酸银(GB670—77)：分析纯，1%水溶液，储于深色瓶中，并加入几滴硝酸。
1.4试验步骤1.4.1于30mL坩埚内称取粒度为0.2mm以下的分析煤样1g(全硫含量超过8%时称取0.5g)(称准到0.0002g)和艾氏剂2g，仔细混合均匀，再用1g艾氏剂覆盖(艾氏剂称准到0.1g)。
1.4.2将装有煤样的坩埚移入通风良好的箱形炉中，必须在1～2h内将电炉从室温逐渐升到800～850℃，并在该温度下加热1～2h。
1.4.3将坩埚从电炉中取出，冷却到室温，再将坩埚中的灼烧物用玻璃棒仔细搅松捣碎(如发现有未烧尽的煤的黑色颗粒，应在800～850℃下继续灼烧30min)，然后放入400mL烧杯中，用热蒸馏水冲洗坩埚内壁，将冲洗液加入烧杯中，再加入100～150mL刚煮沸的蒸馏水，充分搅拌，如果此时发现尚有未烧尽的煤的黑色颗粒漂浮在液面上，则本次测定作废。
煤中全硫的测定方法
煤中全硫的测定方法(GB/T214-1996)(一)高温燃烧中和法1.方法要点:将煤样在氧气(或空气)流中进行高温燃烧,使煤中各种形态硫都氧化分解成硫的氧化物,然后捕集在过氧化氢溶液中,使其形成硫酸溶液,用氢氧化钠溶液进行滴定,计算煤样中全硫含量。
2.仪器、材料和试剂:2.1仪器和材料:高温炉:要求炉温能保持80-100mm长的高温带(1200±5℃)。
带调温装置。
燃烧管:耐温1300℃以上,管总长约750mm。
一端外径22mm,内径19mm,长约690mm,另一端外径10mm,内径约为7mm,长约60mm。
燃烧舟:用高温瓷或刚玉制成,长77mm,上宽12mm,高8mm。
镍络丝推棒:直径约2mm,长约650mm的镍络丝,把一端卷成螺旋状,使其成为约10mm的圆垫,作为推进燃烧舟用。
镍络丝钩:直径约2mm,长约650mm的镍络丝,把一端弯成小钩,作为取出燃烧舟用。
硅橡胶管:外径11mm,内径8mm,长约30mm,接在燃烧管的细径一端,作为连接吸收系统用。
T形玻璃管:T形管的水平方向一端装上一个3#橡皮塞,作为密闭燃烧管用。
水平方向的另一端装上一个翻胶帽,翻胶帽穿一个小孔使镍络丝推棒能穿过小孔而又通过T形管的水平方向穿出。
T形管的垂直方向接上橡胶管,作为通入氧气用。
流量计:能测量每分钟350ml以上的氧气流量。
吸收瓶:250ml或300ml锥形瓶。
气体过滤器:由玻璃砂烧结而成的玻璃溶板,溶板型号G2-G3,接在吸收瓶的出气口一端。
热电偶:铂铑-铂热偶;贮气桶:容量30-50L;干燥塔:250ml;酸式滴定管:25ml和10ml两种碱式滴定管:25ml和10ml两种2.2试剂:过氧化氢;浓度为30%(分析纯)碱石棉;化学纯,粒状;三氧化钨,化学纯(HG10-1129);甲基红—亚甲基兰指示剂;无水氯化钙,化学纯;邻苯二甲酸氢钠(GB1257):优级纯;酚酞;氢氧化钠:0.03M溶液;羟基氢化汞溶液。
GBT煤中全硫的测定方法
GBT煤中全硫的测定方法
煤中全硫的测定方法有多种，常用的测定方法有高温燃烧测定法、氧
化测定法、X射线荧光光谱法和红外光谱法等。
下面将详细介绍这几种方法。
1.高温燃烧测定法
高温燃烧法是测定煤中全硫含量的常用方法。
该方法通过将煤样在高
温下燃烧，使得煤中的硫转化为SO2，并使用化学吸收法、草酸钠法等化
学方法对SO2进行吸收和浓度测定，从而计算出煤中的全硫含量。
2.氧化测定法
氧化测定法是通过将煤样与氧、氧化剂反应，将煤中的硫氧化为SO2，再使用化学吸收法测定SO2浓度，从而计算出煤中的全硫含量。
常用的氧
化剂有硝酸铁、高锰酸钾等。
3.X射线荧光光谱法
X射线荧光光谱法是一种非破坏性测定方法，可以快速测定样品中的
元素含量。
测定煤中全硫含量时，可以通过将煤样研磨成粉末，然后在X
射线激发下，测定其荧光光谱，从而计算出煤中的全硫含量。
4.红外光谱法
红外光谱法是一种利用煤样的红外吸收特性来测定煤中全硫含量的方法。
这种方法通过将煤样粉碎成粉末，然后在红外辐射下进行测定。
煤中
的硫化物具有特定的红外吸收峰，通过测定吸收峰的强度和位置，可以计
算出煤中的全硫含量。
这些方法各有优缺点，根据实际需求和条件选择合适的测定方法。
同时，在使用这些测定方法时，我们还需要注意样品的选取、煤样的制备、仪器的操作参数等方面的细节，以保证测定结果的准确性和可靠性。
煤中硫的测定几种方法与评价
煤中硫的测定几种方法与评价摘要:目前,煤中全硫测定方法在国家标准中有三种,即艾士卡法、高温燃烧中和法和库仑法。
本文对各个方法进行了介绍,分析了它们各自的优缺点,并对最为常用的库仑法在测定过程中,如何提高测定结果的精确度给出了几点建议。
关键词:全硫库仑法影响因素煤中均含有数量不等的硫。
硫是一种有害元素,含硫量高的煤,在利用过程中会带来很大的危害。
根据GB/T 214-2007《煤中全硫的测定方法》中规定了煤中全硫的测试国家标准中有三种方法:艾士卡法、高温燃烧中和法和库仑法。
1、艾士卡法艾士卡法测定煤中硫是用艾士混合剂(简称艾氏剂,由无水碳酸钠和轻质氧化镁混合而成)与煤样混匀,共同缓慢燃烧,煤中的硫转化为硫酸钠和硫酸镁。
它们的反应机理虽然至今尚未完全搞清,但一般可作如下推测:煤被氧化的同时,煤中的有机硫也随着煤炭结构的破坏被氧化成二氧化硫及少量的三氧化硫,煤中的无机硫化物同样被氧化成二氧化硫及少量的三氧化硫。
上述硫的氧化物再与碳酸钠作用,转化为亚硫酸钠及硫酸钠,前者在空气中的氧的作用下又转化为硫酸钠。
而原煤中的硫酸钙等也将与碳酸钠进行复分解,转化为硫酸钠。
氧化镁的作用是防止硫酸钠在较低的温度下熔化,使煤样与混合剂保持疏松状态,从而增加煤样与空气的接触面积,把煤样逐渐氧化成二氧化碳和水等析出。
此外,硫的氧化物也有可能直接与氧化镁作用,生成硫酸镁和亚硫酸镁,亚硫酸镁在空气中的氧的作用下氧化成硫酸镁。
也有人认为氧化镁还有催化作用,能与氧作用而生成过氧化镁,过氧化镁再放出氧,使煤样得到充分燃烧。
艾士卡法测定全硫的主要反应如下:(1)煤的氧化作用煤→CO2+H2O+N2+SO2+SO3(2)氧化硫的固定作用2Na2CO3+2SO2+O2(空气)→2Na2SO4+2CO2Na2CO3+SO3→Na2SO4+CO2MgO+SO3→MgSO42MgO+2SO2+O2(空气)→2MgSO4(3)硫酸盐的转化作用CaSO4+Na2CO3→CaCO3+Na2SO4(4)硫酸盐的沉淀作用MgSO4+Na2SO4+2BaCl2→2BaSO4+2NaCl+MgCl22、高温燃烧中和法高温中和法是把煤样在高温下于氧气流中燃烧,使煤中各种形态的硫都氧化或分解成硫氧化物,然后用中和滴定法测定生成的硫氧化物。
煤中全硫的几种测定方法
煤中全硫的几种测定方法伟琴硫量测定仪，测定煤中含硫量的方法很多，目前在我国国标—《煤中全硫的测定方法》GB/T2141996中包括三种方法：即重量法（艾士卡法）、库仑滴定法及高温燃烧中和法，详细资料见国标。
一、重量法重量法（艾士卡法）是利用艾氏试剂（两份氧化镁及一份无水碳酸钠）与煤样充分混匀，在有空气渗入条件下，于低温处逐渐升温到℃，煤，中各种形态的硫全部氧化850成硫的氧化物，主要为二氧化硫，在氧化镁与碳酸钠的作用下，它们最后形成可溶性硫酸钠。
在一定的酸度下，向过滤后的滤液中加入氯化钡溶液，则可深性的硫酸盐全部转成硫酸钡沉淀，最后按硫酸钡的质量计算出煤中的全硫含量。
重量法是一种国际通用的标准方法，可用于仲裁分析。
其优点是：测量结果准确，重复性好。
缺点是：试验周期长，操作比较繁琐。
所以一般例常分析不用。
二、高温燃烧中和法高温燃烧中和法是将煤在氧气流中进行高温燃烧，使煤中各种形态的硫均氧化成硫的氧化物，然后用过氧化氢吸收，使其生成硫酸，再用标准氢氧化钠溶液来滴定生成的酸，则可求出煤中的含硫量。
这种方法与艾士卡法相比，测定速度快，另外不需要昂贵的设备，因此很多单位用作例常分析手段。
但该法有低含量试样测值偏高，高含量试样偏低的现象。
三、库仑滴定法库仑滴定法是根据库仑定律提出来的，库仑定律也就是法拉弟电解定律。
即当电流通入电解液中，在电极下析出的物质的量与通过电解液的电量成正比。
煤样在1150℃高温和催化剂的作用下于空气流中燃烧分解。
煤中各种形态的硫均被氧化分解为SO2和极少量的SO3。
生成的SO2被空气流带到电解池内与水化合生成亚酸硫。
然后用电解碘化钾和溴化钾溶液生成的碘和溴来氧化滴定亚硫酸。
根据电解碘、溴所耗用的毫库仑电量按库仑定律可以计算煤中全硫的含量。
库仑滴定法有测量结果比较准确；操作简单；自动化程度高；试验时间短等优点，所以被广泛应用。
但是库仑定硫仪的组成部件多，测定条件控制又较高，因此相对来说对操作人员的水平要求较高。
煤中全硫的测定方法GB214—83
煤中全硫的测定方法GB214—83代替214—77Determination of total sulfur in coal国家标准局1983-11-28 发布 1984-10-01 实施本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤中全硫的测定。
本标准包括三种测定煤中全硫的方法，即重量法、库仑滴定法和高温燃烧中和法。
在仲裁分析时，应采用重量法。
1 重量法(艾士卡法)1.1 方法要点将煤样与艾氏剂混和，在850℃灼烧，生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀。
根据硫酸钡的重量计算煤样中全硫的含量。
1.2 仪器设备1.2.1 分析天平：精确到0.0002g。
1.2.2 箱形电炉：附有热电偶高温计，能升温到900℃，并可调节温度，进行通风。
1.2.3 瓷坩埚：容量30mL 和10～20mL 两种。
1.3 试剂1.3.1 艾氏剂：以2 份重的化学纯轻质氧化镁(HG3-1294—80)与1 份重的化学纯无水碳酸钠(GB 639—77)研细至小于0.2mm 后，混合均匀，保存在密闭容器中。
1.3.2 盐酸(GB 622—77)：化学纯，比重1.19，配成1∶1 水溶液。
1.3.3 氯化钡(GB 652—78)：化学纯，10%水溶液。
1.3.4 甲基橙(HGB 3089—59)：0.2%水溶液。
1.3.5 硝酸银(GB 670—77)：分析纯，1%水溶液，储于深色瓶中，并加入几滴硝酸。
1.4 试验步骤1.4.1 于30mL坩埚内称取粒度为0.2mm以下的分析煤样1g(全硫含量超过8%时称取0.5g)(称准到0.0002g)和艾氏剂2g，仔细混合均匀，再用1g 艾氏剂覆盖(艾氏剂称准到0.1g)。
1.4.2 将装有煤样的坩埚移入通风良好的箱形炉中，必须在1～2h 内将电炉从室温逐渐升到800～850℃，并在该温度下加热1～2h。
1.4.3 将坩埚从电炉中取出，冷却到室温，再将坩埚中的灼烧物用玻璃棒仔细搅松捣碎(如发现有未烧尽的煤的黑色颗粒，应在800～850℃下继续灼烧30min)，然后放入400mL 烧杯中，用热蒸馏水冲洗坩埚内壁，将冲洗液加入烧杯中，再加入100～150mL 刚煮沸的蒸馏水，充分搅拌，如果此时发现尚有未烧尽的煤的黑色颗粒漂浮在液面上，则本次测定作废。
煤中全硫测定
5 三氧化硫的测定(基准法) 5.5 形成大颗粒晶体沉淀的条件：
a. 在稀溶液中进行沉淀。
b. 在热溶液中进行沉淀。试验溶液应在微沸条件下用
氯化钡溶液进行沉淀。
c. 慢慢滴加沉淀剂。
e. 在不断搅拌下加入氯化钡溶液，采用微沸代替搅拌。
f. 在上述条件沉淀完毕以后，还要对沉淀进行“陈化” 处理。
河南建筑材料研究设计院有限公司 李淑玲
㈧ 每批艾氏剂需进行2个以上空白试验（出不加煤
样外，全部操作按本操作进行），硫酸钡沉淀的 质量极差不得大于0.0010g,取平均值作为空白值。
5.3 结果计算：
三氧化硫的质量分数XSO3按下式计算： XSO3=100×0.1374（mBaSO4－m空白）/m
式中：0.1374---由硫酸钡换算为硫的系数。
计量。可控制650℃～700℃、800℃、900℃温度。
分析天平：精确至0.0001g。 干燥箱：可控制105~110温度。
容量瓶、移液管和滴定管等玻璃器皿和滤纸等。
4 试样的制备
一般分析试验煤样必须具有代表性和均
匀性。空气干燥应达到湿度平衡状态，由 大样缩分后的试样不得少于60g，试样通过 0.2mm方孔筛。装入试样瓶中，供分析用。 其余作为原样保存备用。
持2h，溶液最终体积为200mL。
㈥ 溶液冷却或过夜后用用慢速定量滤纸过滤，热水
洗涤，直至检验无氯离子为止。 ㈦ 将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量的瓷坩埚中， 灰化后在800~850℃的高温下灼烧20~40min，取出 坩埚臵于干燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧，
直至恒量(m)。
5 三氧化硫的测定(基准法)
GB/T 214-2007
煤中全硫的测定方法
河南建筑材料研究设计院
煤中全硫的测定方法
煤中全硫的测定方法作者：黎媚媚余良莹陈海雪来源：《商品与质量·消费视点》2013年第04期摘要：讨论研究比较煤中全硫的两种测定方法：艾士卡法和氧弹燃烧后滴定法。
关键词：硫含量；艾士卡法；氧弹燃烧后滴定法一、前言煤中硫的赋存状态为有机硫和无机硫，无机硫又包括黄铁矿硫及硫酸盐硫，煤中硫以黄铁矿硫和有机硫为主，硫酸盐硫含量很少，对其研究较少。
煤中硫的含量测定是除了发热量、灰分、挥发分以外的一个重要指标，在生产中，硫是一种有害元素，含硫量高的煤在供应燃烧、气化或者炼焦使用时，都会给生产带来很大的危害，不仅会严重腐蚀锅炉管道，也会使大气环境遭到严重的污染，因此，为了有效而经济地利用煤炭资源，必须了解煤中全硫的含量。
二、煤中全硫测定方法原理和主要反应1.艾士卡法的测定原理和主要反应将煤样与艾士卡试剂混合灼烧后，煤中的硫反应生成硫酸盐，然后滴加氯化钡，使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，再根据硫酸钡的质量来计算出煤中全硫的含量。
2.氧弹燃烧后滴定法的测定原理煤中的硫在测定发热量的氧弹中燃烧，生成的二氧化硫和三氧化硫被过量的碳酸钠溶液吸收，然后用盐酸标准溶液进行滴定，所求得为煤中硫的含量。
三实验步骤1.艾士卡法（1）在30mL瓷坩锅中称取质量比为2：1的化学纯轻质氧化镁与化学纯无水碳酸钠，混匀，并将其研细至粒度小于0.2mm。
然后称取粒度小于0.2mm的空气干燥煤样1g和2g的艾氏剂，仔细混匀，再用1g艾氏剂覆盖在煤样之上，将其移入马弗炉中，在1至2小时内从室温逐渐加热到800 ℃～850 ℃并在该温度下加热 1.5 h～2 h。
（2）待完全燃烧完全，冷却之后，将灼烧物移入 400 mL 烧杯中，用热水洗净，再加入100 mL～150 mL 热蒸馏水。
（3）用定性滤纸将灼烧物过滤之后，用热水仔细冲洗不少于10次，并控制用水体积不超过 300 mL。
（4）滴加甲基橙指示剂至滤液中，并用盐酸使其呈酸性（pH约为1～2），其目的是消除碳酸根离子的影响。
煤中全硫的测定_氧化还原滴定法
煤中全硫的测定-氧化还原滴定法山东水泥厂 李秀云 张风华 石东华山东纸业集团总公司 张 岩 摘要:介绍了煤中全硫的测定方法一氧化还原滴定法,这种测定方法结果准确,操作方便,易于掌握,不用另购专用设备、单设实验室,就能开展煤中全硫的测定工作。
1 前言GB214国标《煤中全硫的测定方法》共有三种,硫酸钡重量法(仲裁方法)、库仑滴定法、高温燃烧中和法。
重量法测定结果准确,但费时,操作繁琐。
其它两种方法快速,但需配置专用仪器,单设操作室。
这对于条件差的化验室来说,造成较大困难。
根据实际需要,我们设计了一种氧化还原滴定法。
通过在我厂的应用,使用效果很好。
此方法优点是结果准确,比较快速,操作简便易于掌握。
一般实验室不需另购仪器设备和单设操作室,即能开展测定工作。
2 方法原理将煤样与艾氏剂混合,在850℃灼烧,生成硫酸盐。
2Na2CO3+2SO2+O2(空气)=2Na2SO4+2CO22M gO+SO2+O2(空气)=2M gSO4应用缩合磷酸在约280℃温度下分解硫酸盐。
并以氯化亚锡将硫酸盐硫还原成硫化氢后,捕集于锌-氨溶液中,加过量的碘酸钾标准溶液,以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液滴定,测得全硫量。
SO42-+4Sn2++10H+=4S n4++4H2O+H2S↑Zn(NH3)42++2H2O+H2S=2NH4++2NH3・H2O+ Zn S↓IO3-+5I-+6H+=3H2O+3I2Zn S+2H+=Zn2++H2SI2+H2S=2HI+S↓I2+2S2O32-=2I-+S4O62-3 测定方法3.1 试剂3.1.1 艾氏剂:以2份重的化学纯轻质氧化镁与1份重的化学纯无水碳酸钠研细至小于0.2毫米后,混合均匀,保存在密闭容器中。
3.1.2 硫酸铜溶液(50g/L)3.1.3 氯化亚锡-磷酸溶液:将1000mL磷酸放在烧杯中,在通风橱中于电热板上加热脱水,至溶液体积缩减至850—959mL时,停止加热。
煤中全硫的几种测定方法
煤中全硫的几种测定方法伟琴硫量测定仪，测定煤中含硫量的方法很多，目前在我国国标—《煤中全硫的测定方法》GB/T2141996中包括三种方法：即重量法（艾士卡法）、库仑滴定法及高温燃烧中和法，详细资料见国标。
一、重量法重量法（艾士卡法）是利用艾氏试剂（两份氧化镁及一份无水碳酸钠）与煤样充分混匀，在有空气渗入条件下，于低温处逐渐升温到℃，煤，中各种形态的硫全部氧化850成硫的氧化物，主要为二氧化硫，在氧化镁与碳酸钠的作用下，它们最后形成可溶性硫酸钠。
在一定的酸度下，向过滤后的滤液中加入氯化钡溶液，则可深性的硫酸盐全部转成硫酸钡沉淀，最后按硫酸钡的质量计算出煤中的全硫含量。
重量法是一种国际通用的标准方法，可用于仲裁分析。
其优点是：测量结果准确，重复性好。
缺点是：试验周期长，操作比较繁琐。
所以一般例常分析不用。
二、高温燃烧中和法高温燃烧中和法是将煤在氧气流中进行高温燃烧，使煤中各种形态的硫均氧化成硫的氧化物，然后用过氧化氢吸收，使其生成硫酸，再用标准氢氧化钠溶液来滴定生成的酸，则可求出煤中的含硫量。
这种方法与艾士卡法相比，测定速度快，另外不需要昂贵的设备，因此很多单位用作例常分析手段。
但该法有低含量试样测值偏高，高含量试样偏低的现象。
三、库仑滴定法库仑滴定法是根据库仑定律提出来的，库仑定律也就是法拉弟电解定律。
即当电流通入电解液中，在电极下析出的物质的量与通过电解液的电量成正比。
煤样在1150℃高温和催化剂的作用下于空气流中燃烧分解。
煤中各种形态的硫均被氧化分解为SO2和极少量的SO3。
生成的SO2被空气流带到电解池内与水化合生成亚酸硫。
然后用电解碘化钾和溴化钾溶液生成的碘和溴来氧化滴定亚硫酸。
根据电解碘、溴所耗用的毫库仑电量按库仑定律可以计算煤中全硫的含量。
库仑滴定法有测量结果比较准确；操作简单；自动化程度高；试验时间短等优点，所以被广泛应用。
但是库仑定硫仪的组成部件多，测定条件控制又较高，因此相对来说对操作人员的水平要求较高。
煤化工技术专业《实训六 煤中全硫的测定》
实训六煤中全硫的测定GB/T214-2021?煤中全硫的测定方法?规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法和高温燃烧中和法，本试验采用库仑法测定煤中全硫的含量。
一、试验目的1掌握库仑滴定法测煤中全硫的原理及方法。
2进一步训练和加强化学分析、仪器分析的操作技能。
二、方法原理煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。
三、试剂和材料1三氧化钨：HG10-1129。
2变色硅胶：HG/，工业品。
3氢氧化钠：GB/T629，化学纯。
4电解液：称取碘化钾〔GB/T1272〕、溴化钾〔GB/T649〕各，溶于250~300mL水中并在溶液中参加冰乙酸〔GB/T676〕l0mL。
5燃烧舟：素瓷或刚玉制品，装样局部长约60mm，耐温12021以上。
四、仪器设备库仑测硫仪主要由以下各局部构成。
1管式高温炉：能加热到l2021以上，并有至少70rnm长的1150±l0℃高温恒温带，带有铂铑-铂热电偶测温及控温装置，炉内装有耐温1300℃以上的异径燃烧管。
2电解池和电磁搅拌器：电解池高1202180mm，容量不少于400mL，内有面积约150mm2的铂电解电极对和面积约15mm2的铂指示电极对。
指示电极响应时间应小于1s，电磁搅拌器转速约500r·min-1且连续可调。
3库仑积分器：电解电流0~350mA范围内积分线性误差应小于%，配有4~6位数字显示器或打印机。
4送样程序控制器：可按规定的程序灵活前进、后退。
5空气供给及净化装置：由电磁泵和净化管组成。
供气量约1500mL·min-1，抽气量约1000 rnL·min-1，净化管内装氢氧化钠及变色硅胶。
五、试验步骤1试验准备〔1〕将管式高温炉升温至1150℃，用另一组铂铑-铂热电偶高温计测定燃烧管中高温带的位置、长度及500℃的位置。
煤炭中硫含量的测定方法
表8-6高温燃烧中和法、库仑法测全硫值精密度
全硫（St），%
重复性（ St,ad ），% 再现性（ St,d ），%
<1.50
0.05பைடு நூலகம்
0.15
1.50～4.00
0.10
0.25
>4.00
0.20
0.35
收在H2O2溶液中，形成H2SO4，以标准的NaOH溶液滴定，根据
Na0H溶液的消耗量计算煤中全硫含量。
（2）步骤
mmg（g）于瓷舟中并盖
锥形瓶中放入100mL30％H202溶液
一薄层WO3。
空白试验
加指示剂3～4滴， NaOH溶液滴定
通入氧气燃烧
（3）高温燃烧中和法精密度 全硫报告值修约到小数点后两位，重复性和再
再现性如表8-5规定。
表8-5 艾氏卡法测定全硫的精密度
全硫（St），%
重复性（ St,ad ），% 再现性（ St,d ），%
<1.50
0.05
0.10
1.50～4.00
0.10
0.20
>4.00
0.20
0.30
3. 高温燃烧中和法
（1）原理
煤样在催化剂的作用下于氧气流中燃烧，煤中硫生成硫的氧化物，吸
炼强度，同时还提高了焦比 急
。
需
影响人们的身体健康。
含硫量低 的煤炭
二、测定方法
依据：GB/T214-2007适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭。
➢ 一、艾氏卡重量法
➢ 二、库仑法
➢ 三、高温燃烧中和法
艾士卡法为测定煤中全硫的经典方法，它采用重量分析方法
，操作虽然复杂，测试周期也长，但它以测定结果准确著称 ，常用作仲裁方法及研制标准煤样中的定值方法。
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煤中全硫的测定方法GB/T214-2007代替GB/T214-1996,GB/T18856.8-2002 1 范围标准规定了测定煤中全硫的艾士卡法、库仑法、高温燃烧中和法的方法原理、试剂和材料、仪器设备、试验步骤、结果计算及精密度等，在仲裁分析时，应采用艾士卡法。
本标准适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭，也适用于水煤浆干燥煤样。
2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T 212 煤的工业分析方法（GB/T 212-2001，eqv ISO 11722：1999；eqv ISO 1171：1997；eqv ISO 562：1998）GB/T 483 煤炭分析试验方法一般规定3 艾士卡法3.1 原理将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。
3.2 试剂和材料3.2.1 艾士卡试剂（以下简称艾氏剂）：以2份质量的化学纯轻质氧化镁（GB/T 9857）与1份质量的化学纯无水碳酸钠（GB/T 639）混匀并研细至粒度小于0.2㎜后，保存在密闭容器中。
3.2.2 盐酸溶液：（1+1），1体积盐酸（GB/T 622）加1体积水混匀。
3.2.3 氯化钡溶液：100g/L，10g氯化钡（GB/T 652）溶于100mL水中。
3.2.4 甲基橙溶液：2g/L，0.2g甲基橙溶于100mL水中3.2.5 硝酸银溶液：10g/L，1g硝酸银（GB/T 670）溶于100mL水中，加入几滴硝酸（GB/T 626），贮于深色瓶中。
3.2.6 瓷坩埚：容量为30mL和（10~20）mL两种。
3.2.7 滤纸：中速定性滤纸和致密无灰定量滤纸（GB/T 1914）。
3.3 仪器设备3.3.1 分析天平：感量0.1mg 。
3.3.2 马弗炉：带温度控制装置，能升温到900℃，温度可调并可通风。
3.4 试验步骤3.4.1 在30mL 瓷坩埚内称取粒度小于0.2㎜的空气干燥煤样（1.00±0.01）g 1）（称准至0.0002g ）和艾氏剂（3.2.1）2g （称准至0.1g ），仔细混合均匀，再用1g （称准至0.1g ）艾氏剂覆盖在煤样上面。
1）全硫含量5%~10%时称取0.5g 煤样，全硫含量大于10%时称取0.25g 煤样。
3.4.2 将装有煤样的坩埚移入通风良好的马弗炉中，在（1~2）h 内从室温逐渐加热到（800~850）℃，并在该温度下保持（1~2）h 。
3.4.3 将坩埚从马弗炉中取出，冷却到室温。
用玻璃棒将坩埚中的灼烧物仔细搅松、捣碎（如发现有未烧尽的煤粒，应继续灼烧30min ），然后把灼烧物转移到400mL 烧杯中。
用热水冲洗坩埚内壁，将洗液收入烧杯，再加入（100~150）mL 刚煮沸的蒸馏水，充分搅拌。
如果此时尚有黑色煤粒漂浮在液面上，则本次测定作废。
3.4.4 用中速定性滤纸以倾泻法过滤，用热水冲洗3次，然后将残渣转移到滤纸中，用热水仔细清洗至少10次，洗液总体积约为（250~300）mL 。
3.4.5 向滤液中滴入（2~3）滴甲基橙指示剂，用盐酸溶液中和并过量2mL ，使溶液呈微酸性。
将溶液加热到沸腾，在不断搅拌下缓慢滴加氯化钡溶液10mL ，并在微沸状况下保持约2h ，溶液最终体积约为200mL 。
3.4.6 溶液冷却或静置过夜后用致密无灰定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子为止（硝酸银溶液检验无浑浊）。
3.4.7 将带有沉淀的滤纸转移到已知质量的瓷坩埚中，低温灰化滤纸后，在温度为（800~850）℃的马弗炉内灼烧（20~40）min ，取出坩埚，在空气中稍加冷却后放入干燥器中冷却到室温后称量。
3.4.8 每配制一批艾氏剂或更换其他任何一种试剂时，应进行2个以上空白试验（除不加煤样外，全部操作按本标准3.4进行），硫酸钡沉淀的质量极差不得大于0.0010g ，取算术平均值作为空白值。
3.5 结果计算测定结果按式（1）计算：12,()0.1374100t ad m m S m-⨯=⨯ …………………………(1) 式中：S t.ad——一般分析煤样中全硫质量分数，%；m1——硫酸钡质量，单位为克（g）；m2——空白试验的硫酸钡质量，单位为克（g）；0.137 4——由硫酸钡换算为硫的系数；m——煤样质量，单位为克（g）；3.6 方法的精密度艾士卡法全硫测定的重复性限和再现性临界差如表1规定。
表1 艾士卡法测定煤中全硫精密度4 库仑滴定法4.1 原理煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。
4.2 试剂和材料4.2.1 三氧化钨（HG 10-1129）。
4.2.2 变色硅胶（HG/T 2765.4）：工业品。
4.2.3 氢氧化钠（GB/T 629）：化学纯。
4.2.4 电解液称取碘化钾（GB/T 1272）、溴化钾（GB/T 649）各5.0g，溶于（250~300）mL水中并在溶液中加入冰乙酸（GB/T 676）10mL。
4.2.5 燃烧舟：素瓷或刚玉制品，装样部分长约60㎜，耐温1200℃以上。
4.3 仪器设备库仑测硫仪：主要由下列各部分构成。
4.3.1 管式高温炉能加热到1200℃以上，并有至少70㎜长的（1150±10）℃高温恒温带，带有铂铑-铂热电偶测温及控温装置，炉内装有耐温1300℃以上的异径燃烧管。
4.3.2 电解池和电磁搅拌器电解池高（120~180）㎜，容量不少于400mL，内有面积150㎜2的铂电解电极对和面积约15㎜2的铂指示电极对。
指示电极响应时间应小于1s，电磁搅拌器转速约500r/min 且连续可调。
4.3.3 库仑积分器电解电流（0~350）mA范围内积分线性误差应小于0.1%，配有（4~6）位数字显示器或打印机。
4.3.4 送样程序控制器可按规定的程序灵活前进、后退。
4.3.5 空气供应及净化装置由电磁泵和净化管组成。
供气量约1500mL/min，抽气量约1000mL/min，净化管内装氢氧化钠及变色硅胶。
4.4 试验步骤4.4.1 试验准备4.4.1.1 将管式高温炉升温至1150℃，用另一组铂铑-铂热电偶高温计测定燃烧管中高温带的位置、长度及500℃的位置。
4.4.1.2 调节送样程序控制器，使煤样预分解及高温分解的位置分别处于500℃和1150℃处。
4.4.1.3 在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉；在距出口端约（80~100）㎜处充填厚度约3㎜的硅酸铝棉。
4.4.1.4 将程序控制器、管式高温炉、库仑积分器、电解池、电磁搅拌器和空气供应及净化装置组装在一起。
燃烧管、活塞及电解池之间连接时应口对口紧接，并用硅橡胶管密封。
4.4.1.5 开动抽气和供气泵，将抽气流量调节到1000mL/min，然后关闭电解池与燃烧管间的活塞，若抽气量能降到300mL/min以下，则证明仪器各部件及各接口气密性良好，可以进行测定；否则检查仪器各个部件及其接口情况。
4.4.2 仪器标定4.4.2.1 标定方法：使用有证煤标准物质、按以下方法之一进行测硫仪标定。
4.4.2.1.1 多点标定法：用硫含量能覆盖被测样品硫含量范围的至少3个有证煤标准物质进行标定；4.4.2.1.2 单点标定法：用与被测样品硫含量相近的标准物质进行标定。
4.4.2.2 标定程序4.4.2.2.1 按GB/T212测定煤标准物质的空气干燥基水分，计算其空气干燥基全硫S t,ad 标准值。
4.4.2.2.2 按4.4.3步骤，用被标定仪器测定煤标准物质的硫含量。
每一标准物质至少重复测定3次，以3次测定值的平均值为煤标准物质的硫测定值。
4.4.2.2.3 将煤标准物质的硫测定值和空气干燥基标准值输入测硫仪（或仪器自动读取），生成校正系数。
注：有些仪器可能需要人工计算校正系数，然后再输入仪器。
4.4.2.3 标定有效性核验另外选取（1~2）个煤标准物质或者其他控制样品，用被标定的测硫仪按照4.4.3步骤测定其全硫含量。
若测定值与标准值（控制值）之差在标准值（控制值）的不确定度范围（控制限）内，说明标定有效，否则应查明原因，重新标定。
4.4.3 测定步骤4.4.3.1 将管式高温炉升温并控制在（1150±10）℃。
4.4.3.2 开动供气泵和抽气泵并将抽气流量调节到1000mL/min。
在抽气下，将电解液加入电解池内，开动电磁搅拌器。
4.4.3.3 在瓷舟中放入少量非测定用的煤样，按4.4.3.4所述进行终点电位调整试验。
如试验结束后库仑积分器的显示值为0，应再次测定，直至显示值不为0。
4.4.3.4 在瓷舟中称取粒度小于0.2㎜的空气干燥煤样（0.05±0.005）g（称准至0.0002 g），并在煤样上盖一薄层三氧化钨。
将瓷舟放在送样的石英托盘上，开启送样程序控制器，煤样即自动送进炉内，库仑滴定随即开始。
试验结束后，库仑积分器显示出硫的毫克数或质量分数，或由打印机打印。
4.4.4 标定检查仪器测定期间应使用煤标准物质或者其他控制样品定期（建议每10~15次测定后）对测硫仪的稳定性和标定的有效性进行核查，如果煤标准物质或者其他控制样品的测定值超出标准值的不确定度范围（控制限），应按上述步骤重新标定仪器，并重新测定自上次检查以来的样品。
4.5 结果计算当库仑积分器最终显示数为硫的毫克数时，全硫质量分数按式（2）计算：Sadt,=1001mm (2)式中：S t.ad——一般分析煤样中全硫质量分数，%；m1——库仑积分器显示值，单位为毫克（mg）；m——煤样质量，单位为毫克（mg）。
4.6 方法的精密度库仑滴定法全硫测定的重复性和再现性如表2规定。
表2 库仑滴定法测定煤中全硫精密度5 高温燃烧中和法5.1 原理煤样在催化剂作用下于氧气流中燃烧，煤中硫生成硫氧化物，被过氧化氢溶液吸收形成硫酸，用氢氧化钠溶液滴定，根据消耗的氢氧化钠标准溶液量，计算煤中全硫含量。
5.2 试剂和材料5.2.1 氧气（GB/T3863）：99.5%。
5.2.2 碱石棉：化学纯，粒状。
5.2.3 三氧化钨（HG 10-1129）。
5.2.4 无水氯化钙（HG/T 2327）：化学纯。
5.2.5 混合指示剂将0.125g甲基红（HG/T 3-958）溶于100mL乙醇（GB/T679）中；另将0.083g亚甲基蓝（HGB3364）溶于100mL乙醇（GB/T678）中，分别贮存于棕色瓶中，使用前按等体积混合。