华南农业大学有机化学课件 第八章 卤代烃

第八章 卤代烃

1. 写出正丙苯各种一卤代物的结构式，用系统命名法命名，并标明它们在化学活性上相当于哪一类卤代烃。

CHCH 2CH 3

Cl

CH 2CHCH 3

Cl CH 2CH 2CH 2Cl

Cl

CH 2CH 2CH 3

苄卤代烃

伯卤代烃

仲卤代烃

芳香卤代烃

1-苯基-1-氯丙烷1-苯基-2-氯丙烷

1-苯基-3-氯丙烷邻（间，对）正丙基氯苯

2. 完成下列反应式：

CH=CHBr

CH 2CN

BrMg

Cl

C Cl

CH 3CH 3

O 2N

NH 2

Br

(1)

(2)

(3)

(4)(5)

C=C

CH 3H

CH 3CH 3CH 2

3.按与NaI-丙酮反应的活性顺序排列下面化合物。 （4）>（5）>（1）>（2）>（3）>（6）

4. 按与AgNO 3-酒精（SN1）反应活性顺序排列下列化合物。 （2）>（1）>（4）>（3）>（6）>（5）

5. 比较下列每对反应的速度。 (1)~(6): 全都是b>a 。 6．完成下列转化：

(CH 3)2CHCH 2CH 2Cl

NaOH/C 2H 5OH (1)a:(CH 3)2CHCH=CH 2HBr/ROOR (CH 3)2CHCH 2CH 2Br

(CH 3)2CHCH 2CH 2Cl

b:(CH 3)2CHCH 2CH 2I

NaI

CH 3CH 2CH 2Cl

NaOH/C 2H 5OH

(2)a:CH 3CH=CH 2CH 3CHCH 2Cl OH

b:22CH 3CH 2CH 2Cl 25CH 3CH=CH 2

2CH 2CH=CH 2Cl

22CH 2CH CH 2Cl

OH Cl

(3)OH

CH 3

PBr 3

Br

(CH )CuLi

CH 3CH 2CH 2(5)a:b:Mg CH 3CH 2CH 2

CH 3CH 2CH 2D

CH 3CH 2CH 2Br

CH 3CH 2CH 2

MgBr

2Na

CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3

c:CH 3CH 2CH 2C CH

CH 3CH 2CH 2CCH 3

O

7．分别写出下列反应产物生成的可能过程。

CH 2Cl S N 1

(1)

CH 2+

CH 2+CH 2+

CH 2OH

OH

+

H 2O

CH 2=CHCH 2CH 2+

2CH 2=CHCH 2CH 2OH

(2)C

CH 3CH 3

2Cl

CH 2CH 2CH=C CH 3

CH 3

+

OH

-OH -

C

CH 3

CH 3

OH

(3)

+

CH H

CH 2

H +

+

OH

8. 如果在水解之前加氢，卤素原子也会被还原脱去。正确路线如下：

H O

CH 2=CHCH=CH 22

CH 2CH=CHCH 2Cl

Cl

Na 2CO 3CH 2CH 2CH 2CH 2OH

OH

CH 2CH=CHCH 2OH

OH

2

C=C

CH 3

H CH 3H

9.

10．反应历程如下：

-

OH -

ClCH 2CH 2S

CH 2

CH 2Cl

CH 2

CH 2

ClCH 2CH 2S

+

ClCH 2CH 2SCH 2CH 2OH

在决定速率步骤中，S 作为亲核试剂取代氯，这是一个很容易进行的分子内反应，其速率与OH -无关；在第二步反应中，Cl -能与OH -竞争，使产物返回到原料，因而随Cl -浓度的增加，速率减慢。

11. 因为化合物I 的体积效应，使Cl -极易离去，这样达到过渡态时，空间张力可有较大程度的降低。

12. （1）在转化过程中生成等量的两个对映体，发生外消旋化。

I C 2CH 3

I

（2）当*I -结合到该化合物中，它就成为原来化合物的对映分子，二者组成一对对映体。因而每个*I -的反应能使两个原料分子被外消旋化，故外消旋的速率是*I -反应速率的两倍。

13. 可发生如下共振，使正电荷得以分散，从而使碳正离子更稳定，S N 1

反应速率加快。 CH 3CH 2O CH 2Cl

CH 3CH 2+

CH 3

CH 2O=CH 2

+

14．写出下列反应产物，并说明产物是否具有旋光性，是否可以拆分为有旋光活性的物质。

(1)

HS

Br

-H 2O

(2)

HS Br

NaOC(CH )33

无旋光活性

(C 6H 10S)

HS

有旋光活性，可以分离

(C 6H 10S)

（说明：第一小题巯基和溴处于反式，可以发生邻基参与；第二小题巯基和溴处于顺式，无法邻基参与，在位阻碱作用下倾向于卤代烃消除，但是不知道题目为什么给出C 6H 10O 这样的分子式。）

C=C

CH 3H

CH 3H

3

15.

C=C CH 3H

CH 3H

3H

C=C

CH 3

H CH 3

H

CH