第八章沉淀滴定法思考题与习题

第八章思考题与习题

1．什么叫沉淀滴定法沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件

答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。

沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：

（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。，即反应能定量进行。

（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。

（3）有确定终点的简便方法。

2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。

答：（1）莫尔法

主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓

指示剂：铬酸钾

酸度条件：pH=∽

(2)佛尔哈德法

主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓

Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓

指示剂：铁铵矾。

酸度条件：∽1 mol/L

（3）法扬斯法

主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓

指示剂：荧光黄

酸度条件：pH=7∽

3．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点为什么

答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。

（2）Cl-用莫尔法。此法最简便。

（3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。

（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。

（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。

（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。

4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响并说明其原因。

（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;

（2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；

（3）同（2）的条件下测定Br-；

（4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；

（5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。

答：（1）偏高。因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。

（2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。

（3）无影响。因AgBr 的溶解度小于AgSCN ，则不会发生沉淀的转化作用。

（4）偏低。因AgCl 强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。

（5）无影响。因AgI 吸附I -的能力较曙红阴离子强，只有当[I -]降低到终点时才吸附曙

红阴离子而改变颜色。

5． 称取NaCl 基准试剂，溶解后加入 mLAgNO 3标准溶液，过量的Ag +需要 mLNH 4SCN 标准溶液

滴定至终点。已知 mLAgNO 3标准溶液与 mLNH 4SCN 标准溶液能完全作用，计算AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度各为多少？

解：设AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度分别为3AgNO c 和SCN NH c 4

由题意可知：

202143

=SCN

NH AgNO C C 则过量的Ag +体积为：（×20）/21= mL

则与NaCl 反应的AgNO 3的体积为= mL

因为n Cl-=n Ag+=

mol 002000.044.581173.0= 故L mol V n c AhNO Cl AgNO /07421.01095.26002000.03

33=⨯==-- SCN NH c 4=⨯21

203AgNO c = mol/L 6．称取NaCl 试液 mL,加入K 2CrO 4指示剂，用 mol/L AgNO 3标准溶液滴定，用去 mL 求每升溶液中含 NaCl 若干克

解：题意可知

Cl -+Ag +=AgCl

L mol V cV c NaCl AgNO NaCl /1363.01000.201000.271023.0)(3

33

=⨯⨯⨯==-- m NaCl =(cM)NaCl =×= g/L

7．称取银合金试样，溶解后加入铁铵矾指示剂，用LNH 4SCN 标准溶液滴定，用去，计算银的质量分数。

解：由题意可知n Ag =n NH4SCN =×=

AgNO 3﹪=(n Ag ×M Ag )/m s =×/=﹪

8．称取可溶性氯化物试样用水溶解后，加入LAgNO 3标准溶液。过量的Ag +用LNH 4SCN 标准溶

液滴定，用去，计算试样中氯的质量分数。

解：据题意：

与可溶性氯化物试样作用的AgNO 3的物质的量为:

mol n n n SCN NH AgNO Cl 002593.01050.61185.01000.301121.033$3=⨯⨯-⨯⨯=-=--- %56.40%1002266

.045.35002593.0%=⨯⨯==---s Cl Cl Cl m M n W 9. 用移液管从食盐槽中吸取试液,采用莫尔法进行测定，滴定用去LAgNO 3标准溶液。往液槽

中加入食盐（含%） kg ，溶解后混合均匀，再吸取试液，滴定用去AgNO 3标准溶液 mL 。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中食盐溶液的体积为若干升

解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入 食盐溶液的体积.

设液槽中食盐溶液的体积V,据题意： 44.581000500.4%61.96⨯⨯=25

)36.2542.28(1013.0-⨯V 解之得V=6000 L

10.称取纯KIO X 试样，将碘还原成碘化物后，用LAgNO 3标准溶液滴定，用去。计算分子式中的x 。

解：依题意：3AgNO I KIO n n n x ==-=×= mol

即：x

16127395.0++= 解之得x=3

11.取LNaCl 溶液,加入K 2CrO 4指示剂，用 mol/LAgNO 3标准溶液滴定，在终点时溶液体积

为,K 2CrO 4的浓度5×10-3mol/L 。若生成可察觉的Ag 2CrO 4红色沉淀，需消耗Ag +的物质的量为×10

-6 mol ，计算滴定误差。

解：滴定误差等于

ep CrO Ag Cl Ag Ag TE ][][][42-++-+= (1)

式中42][CrO Ag Ag +

表示形成Ag 2CrO 4所消耗的Ag +浓度，它等于消耗的Ag +的物质的量除以溶液的体积。

42][CrO Ag Ag +=×10-6/=×10-5 mol/L (2)

L mol CrO K Ag AgCrO sp /100.210

0.5100.2][][5312

24,4

----+⨯=⨯⨯== (3) L mol Ag K Cl AgCl

sp /100.9100.2108.1][][6510

,---+-⨯=⨯⨯== (4) 将（2）（3）（4）式之值代入（1）式。

TE=×10-5+××10-6=×10-5 mol/L

%074.0%100100.10010

00.501000.0107.3)(%3

3500,=⨯⨯⨯⨯⨯===---V V c TE c TE

TE NaCl ep NaCl 12.取LNaCl 溶液,加入/LAgNO 3溶液，以铁铵矾作指示剂，用LNH 4SCN 溶液滴定过量的Ag +，

在终点时Fe 3+的浓度为/L 。因为没有采取防止AgCl 转化成AgSCN 的措施，滴定至稳定的红色不再

消失作为终点。此时FeSCN 2+的浓度为×10-6mol/L.计算滴定误差。已知FeSCN 2+的形成常数K=138

解 滴定误差等于

TE=[Ag +]-[SCN -]-[FeSCN 2+]-[Cl -] (1)