试卷 2015高等有机化学 开卷

1 画出1，3，5-己三烯的分子轨道组合图，并标明轨道的节点数和对m面的对称性。

解
2 写出下面的化合物有多少立体异构体。

（ⅰ）（ⅱ）
解
3下列几对投影式是否是相同化合物？
（ⅰ）（ⅱ）
（ⅲ）（ⅳ）
解
4 下列分子中存在哪些类型的共轭？
解
5 下列各对化合物哪一个更稳定？为什么？
（ⅰ）甲基-1，3-丁二烯，1，4-戊二烯
（ⅱ）2-乙基-1，3-己二烯，2-甲基-1，4-庚二烯
解
6 下列化合物只与等摩尔的Br2作用，反应生成的主要产物是什么？
解
7按酸性从强到弱的顺序排列下列各组化合物。

（ⅰ）
（a）（b）（c）
（ⅱ）
(a) (b) (c) (d)
（ⅲ）
(a) (b) (c) (d)
(e)
解（1）b a c
（2）c a d b
(3)c d b a e
8按碱性从强到弱的顺序排列下列各组化合物。

（ⅰ）
（a）（b）（c）
（ⅱ）
（a）（b）（c）
（ⅲ）
(a) (b) (c) (d)
(e) (f)
解
9 将下列化合物按酸性强弱的次序排列，并简述其理由。

（ⅰ）对甲氧基苯酚（ⅱ）间甲氧基苯酚（ⅲ）对氯苯酚（ⅳ）对硝基苯酚（ⅴ）间硝基苯酚
10 预料下列单环多烯烃（a）C9H10 （b）C9H9+ （c）C9H9-可能有芳香性？
解
11 解释下列所观察到的现象。

（ⅰ）咪唑的酸性和碱性都比吡咯强。

（ⅱ）吡啶是比六氢吡啶更弱的碱。

解
12 下列试剂哪些是亲电试剂？哪些是亲核试剂？有自由基试剂吗？
（ⅰ）HOCl （ⅱ）HCN （ⅲ）RMgX （ⅳ）C2H5ONa （ⅴ）Cl2（ⅵ）NBS （ⅶ）NaCN （ⅷ）SO3（ⅸ）AlCl3（ⅹ）RNH2
解
13 一个两步反应，它的反应能量曲线图如下：
（ⅰ）整个反应是吸热反应还是放热反应？
（ⅱ）哪一步是反应的定速步骤？
（ⅲ）A、B和C中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？
解
14比较下列碳正离子的稳定性，由大到小的顺序排列。

（ⅰ）
a b c
（ⅱ）
a b c
d e
解
15写出下面反应的反应历程，指出历程中生成的活性中间体。

解
16苯炔的结构是（1）而不是（2），为什么？
解
（ⅰ）（ⅱ）
（ⅲ）
解
18卤代烷与NaOH在乙醇水混合物中进行反应，指出哪些属于S N2历程，哪些属于S N1历程。

（ⅰ）产物的构型完全转化
（ⅱ）有重排产物
（ⅲ）碱的浓度增加反应速率加快
（ⅳ）三级卤代烷速率大于二级卤代烷
（ⅴ）增加溶剂的含水量，反应速率明显加快
（ⅵ）反应历程只有一步
（ⅶ）进攻试剂亲核性越强，反应速率越快
解
19 叔丁基氯在甲醇中比在乙醇中反应快8倍，指出反应是S N1的还是S N2的，为什么？
解
20由苯或甲苯为原料合成。

（ⅰ）邻硝基苯甲酸（ⅱ）2-硝基-1，4-二溴苯（ⅲ）邻氯甲苯（ⅳ）3，5-二硝基苯甲酸
解
21 选择合适的原料制备下列化合物。

解
22 写出下列化合物与溴的加成产物。

解
23羰基化合物的亲核加成和亲核取代反应。

解
24写出下列反应的主要产物。

解
25 从己二酸二乙酯及必要的试剂合成α-苄基环戊酮。

解
26 写出下列转化的每步反应。

解
27 写出下列各消去反应所生成的主要产物：
(CH 3)2CHCHCH 3OH -3)3
+ClCH 2CH 23)2OH
+
(CH 3CH 2)3NCH 2CH 2COCH 3OH
+
CH 2CH 2N(CH 3)2OH -(1).(2).(3).(4).
+
解
28 试写出下面反应主要产物的生成过程。

解
3)3OH -CH 3(7).
+
(8).
Ph
N(CH 3)3OH -H 3C H CH 3H 3C Ph N(CH 3)2O -
Ph
H
H
H
+
(9).
+
(1).H 3C
OH CH 2NH 2
NaNO ,HCl
O
H 3C (2).O +CH 2N 2
O
+
O
29写出下列转化的反应历程。

（ⅰ）
（ⅱ）解
30 完成下列反应，写出主要产物。

解
31 完成下列合成。

（ⅱ）从环十二烷合成顺-和反-1，2-二溴环十二烷
环十二烷
解
32选择最简便及最经济的方法进行下列反应。

解
33 完成下列反应，写出主要产物（注意产物的立体构型）
解
34选择合适的原料合成下列化合物。

（ⅰ）（ⅱ）
解
35写出下列反应的反应产物。

解
36写出下列反应的反应条件及产物的名称。

37完成下列周环反应的反应式，指出反应类型和反应方式。

（ⅰ）
（ⅱ）
（ⅲ）
（ⅳ）（ⅴ）
（ⅵ）（ⅶ）
解
38完成下列合成。

（ⅰ）用合成
（ⅱ）用合成
（ⅲ）从C6H5CH=CHCH2Cl和C6H5O –合成
（ⅳ）以环戊二烯和顺丁烯二酸酐为原料，合成环戊烷-1，2，3，4-四羧酸。

解。