水溶性高分子简介
第八章水溶性高分子全解
COOH
改性淀粉
O O OH OH O
CH 2OH O OH OH O
CH 2OH O OH OH
CH2 OH O
壳聚糖
OH NH2
O
n
果胶 4
一、水溶性高分子的结构特点
统观所有的水溶性高分子,可以发现它们存在着一个共同 的结构特点:分子中均含有亲水性基团。
改性纤维素
CH 2OH O
CH 2OH O O OH OH O
可选溶剂:低分子醇
C 分子量较低
四 、双水相聚合
概念:聚合反应单体、聚合产物 分散相
预置聚合物
连续相
聚合过程分相
基本组成;单体 引发剂
预置聚合物
水
聚合反应类型:自由基溶液聚合
双水相聚合反应特点
优点: 产品快速溶解,应用方便 生产工艺简单 不消耗有机溶剂 不产生凝胶 缺点: a 分散剂(预置聚合)分离困难
1、基本概念
种类
高分子
结构特点
水溶性高分子
?
3
性能及应用
水溶性高分子—在水中能溶解或溶胀而形成溶液或均匀分散 体系的一种亲水性的高分子化合物;又称为“水溶性聚合物”。
一、水溶性高分子的结构特点
2、结构特点
聚丙烯酰胺
CH2CR CONH2
CH2CR CH2CR CH2CR CONHCH2N(CH3)2 COOH CONH2
b 体系浓度较低,生产效率较低
C 分子量较低
五、聚合物化学反应
概念:将原有的聚合物通过化学反应转化为具有
特定功能的水溶性聚合物
主要例子:聚醋酸乙烯酯醇解制备聚乙烯醇
[ CH -CH ] 2 n [ CH -CH ] 2 n-x [ CH -CH ] 2 x OCOCH3
水溶性高分子增稠剂综述
1 绪论增稠剂实质上是一种流变助剂,加入增稠剂后能调节流变性,使胶黏剂和密封剂增稠,防止填料沉淀,赋予良好的物理机械稳定性,控制施工过程的流变性(施胶时不流挂、不滴淌、不飞液),还能起着降低成本的作用。
特别对于胶黏剂和密封剂的制造、储存、使用都很重要,能够改进和调节黏度,获得稳定、防沉、减渗、防淌、触变等性能。
1.1定义能明显增加胶黏剂和密封剂黏度的物质称为增稠剂(chickening agent),有水性和油性之分。
尤其是水相增稠剂应用更为普遍。
在水体系中,当增稠剂达到一定浓度后,亲油端基缔合形成胶束;在水基高分子体系中,增稠剂的亲油基团主要与聚合物粒子缔合,以这种方式完成增稠特性的高分子化合物称为水性增稠剂。
1.2分类及机理水溶性高分子增稠剂的分类有以下几种:1.2.1纤维素类[1]纤维素类在水基体系中是一类非常有效的增稠剂,广泛应用于化妆品的各种领域。
纤维素是天然有机物, 它含有重复的葡萄糖苷单元,每个葡萄糖苷单元含有3 个羟基, 通过这些羟基可以形成各种各样的衍生物。
纤维素类增稠剂通过水合膨胀的长链而增稠,纤维素增稠的体系表现明显的假塑性流变形态。
使用量一般质量分数为1%左右。
纤维素类增稠剂纤维素类增稠剂的增稠机理是疏水主链与周围水分子通过氢键缔合,提高了聚合物本身的流体体积,减少了颗粒自由活动的空间,从而提高了体系黏度。
也可以通过分子链的缠绕实现黏度的提高,表现为在静态和低剪切有高黏度,在高剪切下为低黏度。
这是因为静态或低剪切速度时,纤维素分子链处于无序状态而使体系呈现高粘性;而在高剪切速度时,分子平行于流动方向作有序排列,易于相互滑动,所以体系黏度下降。
1.2.2 聚丙烯酸类聚丙烯酸类增稠剂[2]自1953 年Goodrich 公司将Carbomer934引入市场至今已有40年的历史了, 现在这系列增稠剂已经有了更多的选择(见表1) 。
聚丙烯酸类增稠剂的增稠机理有2 种, 即中和增稠与氢键结合增稠。
水溶性高分子简介
Contents
吾生也有涯,而知也无涯。
—— 庄子
1. 概述(Abstact)
2. 分类(Classification)
3. 性能( Property) 4. 应用及发展 (Application and Prospect)
概述
读书忌死读,死读钻牛角。
—— 叶圣陶
▪ 目前,随着资源的日趋枯竭,环境污染日益严重,人们
淀粉类:淀粉、改性淀粉、修饰淀粉
改性纤维素类:羧甲基纤维素、羟丙基纤维素
水
天然高分子 海藻类:海藻酸钠、卡拉胶
溶
动物胶:明胶、骨胶、壳聚糖 植物胶:树胶、大豆蛋白、阿拉伯胶
性 有机高分子 微生物合成高分子 茁霉多糖、黄原胶、其它多糖 聚丙烯酰胺类
高
聚乙烯醇类 化学合成高分子 聚乙二醇
分
聚马来酸酐
聚乙烯吡咯烷酮
子 无机高分子 聚合氧化铝、聚合氧化钛、聚合硅酸盐、其他
性能
电化学性质
读书忌死读,死读钻牛角。
—— 叶圣陶
水
溶
分散性
性
性能
流变学性质
抑菌 杀菌
乳化 作用
溶解性
应用
聪明在于勤奋,天才在于积累
。
—— 华罗庚
造纸
食品
水处理
生物 降解 材料
纺织
聚合 工艺
清洁 洗涤
建材 及其他
医用 材料 领域
发展
黑发不知勤学早,白首方悔读书迟
低取代羟丙基纤维素(L-HPC)
读不ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ三更五鼓,功只怕一曝十寒
。
—— 郭沫若
低取代羟丙纤维素不溶于水;在乙醇、丙酮 或乙醚中也不溶,溶于10%氢氧化钠溶液。
高分子材料化学重点知识点总结
第一章水溶性高分子水溶性高分子的性能:水溶性;2.增黏性;3.成膜性;4.表面活性剂功能;5.絮凝功能;6.粘接作用。
造纸行业中的水溶性高分子:(1)聚丙烯酰胺:1)分子量小于100万:主要用于纸浆分散剂;2)分子量在100万和500万之间:主要用于纸张增强剂;3)分子量大于500万:造纸废水絮凝剂(超高分子量);(2)聚氧化乙烯:用作纸浆长纤维分散剂,用作餐巾纸、手帕纸、茶叶袋滤纸,湿强度很高;(3)聚乙烯醇:强粘结力和成膜性;用作涂布纸的颜料粘合剂;纸张施胶剂;纸张再湿性粘合剂。
日用品、化妆品行业中的水溶性高分子:对乳化或悬浮状态的分散体系起稳定作用,另外具有增稠、成膜、粘合、保湿功能等。
壳聚糖:优良的生物相容性和成膜性;显著的美白效果;修饰皮肤及刺激细胞再生的功能水处理行业中的水溶性高分子:(1)聚天冬氨酸(掌握其一):1)以天冬氨酸为原料:(方程式);2)以马来酸酐为原料:(方程式);特点:生物降解性好;可用于高热和高钙水。
1996年Donlar公司获美国总统绿色化学挑战奖;(2)聚环氧琥珀酸(方程式)特点:无磷、无氮,不会引起水体的富营养化。
第二章、离子交换树脂离子交换树脂的结构与性能要求:(1)结构要求:1)其骨架或载体是交联聚合物,2)聚合物链上含有可以离子化的功能基。
(2)性能要求:a、一定的机械强度;b、高的热稳定性、化学稳定性和渗透稳定性;c、足够的亲水性;d、高的比表面积和交换容量;e、合适的粒径分布。
离子交换树脂的分类:(1)按照树脂的孔结构可以分为凝胶型(不含不参与聚合反应的其它物质,透明)和大孔型(含有不参与聚合反应物质,不透明)。
(2)根据所交换离子的类型:阳离子交换树脂(-SO3H);阴离子交换树脂(-N+R3Cl-);两性离子交换树脂离子交换树脂的制备:(1)聚苯乙烯型:(方程式)离子交换树脂的选择性:高价离子,大半径离子优先离子交换树脂的再生:a. 钠型强酸型阳离子交换树脂可用10%NaCl溶液再生;b. OH型强碱型阴离子交换树脂则用4%NaOH溶液再生。
水溶性聚氨酯
卢旭鑫
俞马峰
水溶性高分子
水溶性高分子化合物又称水溶性树脂或水溶性聚合物,是一种亲 水性的高分子材料,在水中能溶解或溶胀而形成溶液或分散液。
水溶性高分子亲水性的原因
——分子中含有亲水基团
常见的亲水基团
羧基、羟基、酰胺基、胺基、醚基等
聚氨酯(PU)
聚氯酯是在高分子的主链上含有重复的氨基甲酸酯键结构单元 一N H C O O 一的高聚物,通常由二元或多元异氰酸酯与聚醚多元醇或 聚酯多元醇反应而成。
双组分水性聚氨酯主要反应方程式
水溶性聚氨酯的应用
1.涂料业 (具有干燥时间短、外观好、耐溶剂性好等特点;复合改性) 2.纺织业 (防水透湿、防缩、抗静电、抗起毛起球、免烫、涂料印花) 3.皮革加工业 (无毒、无污染、施工方便、安全)
4.粘合剂业
1.亲水性聚醚多元醇或亲水性封闭型多异氰酸脂原料 (1)采用水溶性聚氧化乙烯二醇或采用汗氧化乙烯(EO) 链节的亲水性共聚醚或汗EO链节的扩链剂,均可制备非离子 型水性聚氨酯。
聚氧化乙烯二醇可单独与二异氰酸酯反应制备水性聚氨酯
(2)形成亲水性的羟甲基或羟乙基,含少量—NCO基团的聚 氨酯预聚体与三乙醇胺反应或与二乙醇胺反应,可以得到以 羟乙基为端基的聚氨酯
制备方法
1.利用含羧基和羟基的丙烯酸酯聚合物制取双组分水性聚氨酯活性氢组分 2.用亲水的聚醚与多异氰酸酯发生部分反应制取亲水性好得多的异氰酸酯 组分 3.利用封闭剂对多异氰酸酯组分—NCO基团进行保护,使用使在一定的温 度条件下释放出活性的—NCO基团,与多羟基化合物等反应生成聚氨酯
双组分水性聚氨酯的合成是外交联方法,它有两部分组成,即 含—NCO基团的谁可分散聚异氰酸酯和含羟基的聚合物多元醇。
增稠剂水溶性高分子增稠剂综述
水溶性高分子增稠剂综述1 绪论增稠剂实质上是一种流变助剂,加入增稠剂后能调节流变性,使胶黏剂和密封剂增稠,防止填料沉淀,赋予良好的物理机械稳定性,控制施工过程的流变性(施胶时不流挂、不滴淌、不飞液),还能起着降低成本的作用。
特别对于胶黏剂和密封剂的制造、储存、使用都很重要,能够改进和调节黏度,获得稳定、防沉、减渗、防淌、触变等性能。
1.1定义能明显增加胶黏剂和密封剂黏度的物质称为增稠剂(chickening agent),有水性和油性之分。
尤其是水相增稠剂应用更为普遍。
在水体系中,当增稠剂达到一定浓度后,亲油端基缔合形成胶束;在水基高分子体系中,增稠剂的亲油基团主要与聚合物粒子缔合,以这种方式完成增稠特性的高分子化合物称为水性增稠剂。
1.2分类及机理水溶性高分子增稠剂的分类有以下几种:1.2.1纤维素类[1]纤维素类在水基体系中是一类非常有效的增稠剂,广泛应用于化妆品的各种领域。
纤维素是天然有机物, 它含有重复的葡萄糖苷单元,每个葡萄糖苷单元含有3 个羟基, 通过这些羟基可以形成各种各样的衍生物。
纤维素类增稠剂通过水合膨胀的长链而增稠,纤维素增稠的体系表现明显的假塑性流变形态。
使用量一般质量分数为1%左右。
纤维素类增稠剂纤维素类增稠剂的增稠机理是疏水主链与周围水分子通过氢键缔合,提高了聚合物本身的流体体积,减少了颗粒自由活动的空间,从而提高了体系黏度。
也可以通过分子链的缠绕实现黏度的提高,表现为在静态和低剪切有高黏度,在高剪切下为低黏度。
这是因为静态或低剪切速度时,纤维素分子链处于无序状态而使体系呈现高粘性;而在高剪切速度时,分子平行于流动方向作有序排列,易于相互滑动,所以体系黏度下降。
1.2.2 聚丙烯酸类聚丙烯酸类增稠剂[2]自1953 年Goodrich 公司将Carbomer934引入市场至今已有40年的历史了, 现在这系列增稠剂已经有了更多的选择(见表1) 。
聚丙烯酸类增稠剂的增稠机理有2 种, 即中和增稠与氢键结合增稠。
高吸水性材料
水溶性高分子材料是一种亲水性的高分子材料,在水中能溶解或溶胀而形成溶液或分散液。
它具有性能优异、使用方便、有利环境保护等优点,广泛应用于国民经济的各个领域。
1 天然水溶性高分子天然水溶性高分子以植物或动物为原料,通过物理的或物理化学的方法提取而得。
许多天然水溶性高分子一直是造纸助剂的重要组分,例如常见的有表面施胶剂天然淀粉、植物胶、动物胶(干酪素)、甲壳质以及海藻酸的水溶性衍生物等。
2 半合成水溶性高分子这类高分子材料是由上述天然物质经化学改性而得。
用于造纸工业中主要有两类:改性纤维素(如羧甲基纤维素)和改性淀粉(如阳离子淀粉)。
3 合成水溶性高分子此类高分子的应用最为广泛,特别是其分子结构设计十分灵活的优势可以较好地满足造纸生产环境多变及造纸工业发展的要求。
3.1聚丙烯酰胺(PAM)在工商业中凡含有50% 以上丙烯酰胺单体的聚合物都泛称聚丙烯酰胺,是一种线型水溶性高分子,是造纸工业应用最为广泛的品种。
PAM用于造纸领域一般是相对分子质量为 )100~500 万的产品,其主要应用有两个方面:即纸张的增强剂和造纸用助留剂和助滤剂。
低于上述相对分子质量的PAM( 可作为分散剂,改善纸页抄造匀度,高于者可作为造纸废水处理用絮凝剂。
聚丙烯酰胺本身是中性材料,几乎不能被纸浆吸附,也不可能发挥作用,因此需要在其结构中导入一个电性基团。
视电性基团的类型不同,聚丙烯酰胺产品有阴离子、阳离子、两性离子等。
3.1.1 阴离子聚丙烯酰胺(APAM)当导入羧基时可获得阴离子聚丙烯酰胺。
由于与纸浆纤维上负电性相斥,因此在应用时必须加入造纸矾土作为阳离子促进剂。
这种应用不但麻烦,而且无法实现中性抄纸技术带来的经济效益。
据统计,国外造纸工业 90 年代 APAM( 的应用比例已由 60% 下降到30% ,而阳离子聚丙烯酰胺却由 20% 急速上升到50%以上。
3.1.2 阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)在CPAM的工业制备方法中,以丙烯酰胺为主要单体与其他阳离子单体共聚的方法,因其分子结构、电荷分布、相对分子质量易于控制而被越来越多地加以采用。
水溶性高分子
水溶性高分子一、简介水溶性高分涵盖了一个非常广泛的,品种繁多的产品家族,有天然,人工合成,其应用非常广泛。
在这些产品家族中,合成的,特别是混凝剂和絮凝剂,主要作用是促进水介质中悬浮物的分离,同时它们也有助于对各种分离工艺过程的污泥进行脱水。
当液体介质的比重与其中的粒子比重显著不同时,固液分离过程就发生的很快,要么沉淀要么上浮。
当粒子的大小使其在液体中保持悬浮状态时,固液分离就难以进行,在这种情况下,就要使用混凝剂和絮凝剂来促进分离过程的进行。
二、目录Ⅱ简介Ⅱ目录Ⅲ胶体科学的基本原理Ⅲ-1 胶体悬浮液Ⅲ-1-1疏水胶体Ⅲ-1-2 亲水胶体Ⅲ-2 胶体浓度的测定Ⅳ混凝作用和絮凝作用Ⅳ-1 电中和Ⅳ-2吸附Ⅳ-3悬浮液的混凝脱稳Ⅳ-4悬浮液的絮凝脱稳Ⅳ-4-1 絮体的形成Ⅳ-4-2 絮体增长的动力学Ⅳ-4-3 絮体的形态Ⅳ-5 其它悬浮液脱稳体系Ⅳ-5-1 封装体系Ⅳ-5-2 双元聚合物复合混凝体系Ⅳ-5-3 微粒体系Ⅳ-6 絮凝和混凝效率Ⅳ-7影响混凝和絮凝效率的因素Ⅳ-7-1颗粒的影响Ⅳ-7-2聚合物的影响Ⅳ-7-3 聚合物在溶液中混合过程的影响Ⅳ-7-4 溶液的温度和pH值的影响Ⅳ-7-5 悬浮液有机性的影响Ⅳ-8 人工合成混凝剂的优点Ⅴ水溶性聚合物Ⅴ-1混凝剂Ⅴ-1-1季铵化聚胺Ⅴ-1-2 聚二甲基二烯丙基氯化铵Ⅴ-1-3 双氰胺树脂Ⅴ-2 絮凝剂Ⅴ-2-1 非离子絮凝剂Ⅴ-2-2 阴离子絮凝剂Ⅴ-2-3 阳离子絮凝剂Ⅴ-3 两性共聚物Ⅴ-4 其他聚合物Ⅴ-5 溶液产品Ⅴ-6 支化的聚合物Ⅴ-7 增稠剂Ⅵ聚合物的形态Ⅵ-1 干粉Ⅵ-2 乳液Ⅵ-3珠状聚合物Ⅵ-4 溶液产品Ⅶ聚合物的化学特性Ⅶ-1 粘度Ⅶ-2分子量的测定Ⅶ-2-1 光散射法Ⅶ-2-2 特性粘度法Ⅶ-3 稳定性Ⅶ-3-1 化学和生物稳定性Ⅶ-3-2 机械稳定性Ⅶ-4 离子度Ⅶ-5 聚合物残单含量Ⅶ-6 毒性Ⅷ实验室测试和工业试验Ⅷ-1 原理Ⅷ-2 主要实验室工艺和市政污水的处理应用Ⅷ-3 聚合物的使用方法Ⅷ-3-1 粉状和珠状聚合物Ⅷ-3-2 乳液聚合物Ⅷ-3-1 溶液聚合物Ⅸ一般应用Ⅸ-1分离工程和絮凝作用Ⅸ-1-1 沉淀Ⅸ-1-2 离心Ⅸ-1-3 带式压滤Ⅸ-2 应用水Ⅸ-3 工艺水Ⅸ-4工业废水Ⅸ-5 市政污水Ⅸ-6 污泥浓缩和脱水Ⅹ特殊应用Ⅹ-1 采矿工业Ⅹ-2 造纸工业Ⅹ-3 石油工业Ⅹ-4 化妆品工业Ⅹ-4-1 头发和皮肤用的调理剂和成膜剂Ⅹ-4-2 增稠剂和乳液稳定剂Ⅹ-5 纺织工业Ⅹ-5-1 人工合成的增稠剂Ⅹ-5-2 固色剂Ⅹ-6 农业土壤调节剂Ⅲ胶体科学的基本原理在液体介质中,特别是水溶液介质中,有机和无机物质以溶解或固态形式存在。
第八章水溶性高分子全解
四、半合成类水溶性高分子Βιβλιοθήκη 1、制备天然化合物
2、种类
化学改性 一定条件
改性淀粉
改型纤维素
半合成类水溶性高分子
取代改性 酯化改性 接枝改性
烷基化改性
羧基化改性
羟基化改性
11
四、半合成类水溶性高分子
3、应用
改性淀粉中的氧化淀粉不仅可以作为纺织工业的上浆 剂、食品工业的 添加剂 (如软糖的稳定剂),还可以用 于纸板、墙板、隔音板等建筑材料的 粘合剂。
[
CH2-CH
] n
OCOCH 3
[
CH2-CH
]
[
n-x
CH2-CH
] x
OCOCH 3
OCOCH 3
聚丙烯腈水解制备部分聚丙烯酸
[
CH2-CH
] n
CN
[
CH2-CH
]
[
n-x
CH2-CH
] x
CN
COOH
数均分子量
Mn
?
? Wi Ni ? Ni
絮凝剂
冰点降低法 沸点升高法 端基滴定法
渗透压
20
三、水溶性高分子的分子量
重均分子量 粘均分子量
Mw
?
? Wi M i ? Wi
?? ? M? ?
Wi
M
? i
1 ?
光散射法 粘度法
Z均分子量
Mz
?
? ?
M
3 i
N
i
M 2iNi
凝胶渗透色谱法
四者关系: M z ? M w ? M ? ? M n
第 七 章 水溶性高分子
1 水溶性高分子的结构特点及种类 2 水溶性高分子的性能 3 水溶性高分子的发展趋势
水溶性高分子简介
水溶性高分子简介摘要:本文介绍了水溶性高分子的分类,物理性能,制造以及未来的发展前景。
关键词:水溶性高分子聚乙烯醇聚乙二醇引言水溶性高分子化合物又称为水溶性树脂或水溶性聚合物。
是一种亲水性的高分子材料,在水中能够溶解或溶胀而形成溶液或分散液。
在水溶性聚合物的分子结构中含有大量的亲水基团。
亲水基团通常可分为三类:①阳离子基团,如叔胺基、季胺基等;②阴离子基团,如羧酸基、磺酸基、磷酸基、硫酸基等;③极性非离子基团,如羟基、醚基、胺基、酰胺基等。
这些集团不但使得高分子有亲水性,而且还带来很多宝贵的性能,如粘合性,成膜性,润滑性,分散性,减磨性等等。
1水溶性高分子的分类1.1天然水溶性高分子。
以天然动植物为原料,通过物理过程或者物理化学的方法提取而成。
最常见的如淀粉类、纤维素、植物胶、动物胶等。
天然高分子虽然受到合成高分子的不断冲击,产量逐渐下降,但是仍然有很大一部分市场被其牢牢统治着。
1.2改性天然高分子。
主要有改性纤维素和改性淀粉两大类。
如羧甲基淀粉、醋酸淀粉、羟甲基纤维素、羧甲基纤维素等。
这类高分子兼有天然高分子和合成高分子的优点,拥有广泛的市场,因此产量很大。
1.3合成高分子。
合成高分子材料分为聚合类和缩合类两类,如聚丙烯酰胺(PAM)、水解聚丙烯酰胺(HPAM))、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等。
按大分子链连接的水化基团分为:非离子型和离子型。
按荷电性质分为:非离子、阳离子、阴离子和两性离子高分子,其中后三类为聚电解质。
按基团间是否存在较强的非共价键联结又分为缔合聚合物和非缔合聚合物。
2水溶性高分子的物理性能2.1溶解性溶解性是达到平衡的溶液便不能容纳更多的溶质,在特殊条件下,溶液中溶解的溶质会比正常情多,这时它便成为过饱和溶液。
每份溶剂所能溶解的溶质的最大值就是“溶质在这种溶剂的溶解度”。
为了提高水溶性,一是在分子中引入足够的亲水基团到大分子上面变为水溶性高分子。
二是降低聚合物的结晶度。
三是利用聚电解质的反离子力作用促进溶解。
水溶性高分子
1.聚乙二醇系列产品无毒、无刺激性,味微苦,具有良好的水溶性,并与许多有机物组份有良好的相溶性。
它们具有优良的润滑性、保湿性、分散性、粘接剂、抗静电剂及柔软剂等,在化妆品、制药、化纤、橡胶、塑料、造纸、油漆、电镀、农药、金属加工及食品加工等行业中均有着极为广泛的应用。
依相对分子质量不同而性质不同,从无色无臭黏稠液体至蜡状固体。
分子量200~600者常温下是液体,分子量在600以上者就逐渐变为半固体状,随着平均分子量的不同,性质也有差异。
从无色无臭粘稠液体至蜡状固体。
随着分子量的增大,其吸湿能力相应降低。
本品溶于水、乙醇和许多其它有机溶剂。
蒸气压低,对热、酸、碱稳定。
与许多化学品不起作用。
有良好的吸湿性、润滑性、粘结性。
无毒,无刺激。
平均分子量300,n=5~5.75,熔点-15~8℃,相对密度1.124~1.130。
平均分子量600,n=12~13,熔点20 ~25℃,闪点246℃,相对密度1.13 (20℃)。
平均分子量4000,n=70~85,熔点53~56℃。
在一般条件下,聚乙二醇是很稳定的,但在120℃或更高的温度下它能与空气中的氧发生作用。
在惰性气氛中(如氮和二氧化碳),它即使被加热至200~240℃也不会发生变化,当温度升至300℃会发生热裂解。
加入抗氧化剂,如质量分数为0.25%~0.5%的吩噻嗪,可提高它的化学稳定性。
它的任何分解产物都是挥发性的,不会生成硬壳或粘泥状的沉淀物。
聚乙二醇为环氧乙烷水解产物的聚合物,无毒、无刺激性,广泛应用于各种药物制剂中。
低分子量的聚乙二醇毒性相对较大,综合来看,二醇类的毒性相当低。
局部应用聚乙二醇特别是黏膜给药可导致刺激性疼痛。
在外用洗剂中,本品能增加皮肤的柔韧性,并具有与甘油类似的保湿作用。
大剂量口服可出现腹泻。
在注射剂中,最大的聚乙二醇300浓度约为30%(V/V),浓度大于40%(V/V)可出现溶血现象。
聚环氧乙烷与水的加聚物。
分子量在700以下者,在20℃时为无色无臭不挥发粘稠液体,略有吸水性。
水溶性高分子
水溶性高分子《绿色高分子材料》期末小论文题目缩聚类水溶性高分子综述学院生化学院专业材料科学与工程班级学号学生姓名电话完成日期2011.11.091 绪论水溶性高分子化合物又称为水溶性树脂或水溶性聚合物。
通常所说的水溶性高分子是一种强亲水性的高分子材料,能溶解或溶胀于水中形成水溶液或分散体系”。
在水溶性聚合物的分子结构中含有大量的亲水基团。
亲水基团通常可分为三类:①阳离子基团,如叔胺基、季胺基等;②阴离子基团,如羧酸基、磺酸基、磷酸基、硫酸基等;③极性非离子基团,如羟基、醚基、胺基、酰胺基等。
缩聚类水溶性高分子有很多种类,包括:水溶性醇酸树脂、水溶性环氧树脂、水溶性氨基树脂、聚环氧琥珀酸等。
2 水溶性醇酸树脂为了加强对环境保护.各国制订环保的法规对使用的涂料中有机挥发物(voc)含量提出了严格限制。
酵酸树脂合成技术成熟、原料易得、成本较低、涂膜综合性能良好,是涂料用合成树脂中用量最大,用途最广的品种之一,目前使用的醇酸树脂涂料含有大量的有机溶剂,是涂料工业中VOC 的主要来源。
2.1 水溶性醇酸树脂的特点水溶性醇酸涂料以水为溶剂,使成膜物质均匀地分散或溶解在水中,具有如下特点:(1)以水为溶剂,来源方便,易于净化;(2)施工和贮存运输过程中无火灾危险;(3)不含苯类等有机溶剂,有利于减轻环境污染和对人体健康的危害;(4)可采用喷涂、刷涂、淋涂、浸涂、电泳等多种方式施工,易实现自动化涂装。
因此,它是一种具有广阔市场发展前景的环境友好型涂料。
2.2 水溶性醇酸树脂的合成方法涂料成膜物通常都是油溶性的,制备水溶性树脂涉及如何将油溶性树脂转变为水溶性树脂,一般采用3种方法:成盐法通过酸碱反应将聚合物主链转变为可溶于水的阴离子或阳离子;在聚合物中引入非离子基团法和将聚合物转变成两性离子中间体法。
在3种方法中,成盐法已基本实现工业化生产。
成盐法是将聚合物中的竣基或氨基分别用适当的碱或酸中和,使聚合物能溶于水。
合成材料-水溶性高分子
亲水基团:OH, COOH, CONH, NH2, -O分为三类:天然/半合成/合成 天然(淀粉/海藻/植物胶/动物胶)—阿拉伯胶/明 胶/干酪素—食品/造纸 半合成(改性纤维素/改性淀粉)—CMC/HPMC/磷 酸酯淀粉 合成:聚合类—PVA/PAM/PA/PEO/PEG/PVP
☺缺点: 1.需要固体产物时,胶乳需经凝聚、洗涤、脱
水、干燥等工序,成本较高; 2.产品中留有乳化剂杂质,难以完全除净,有
损电性能等
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乳液聚合
☺乳液聚合多用于生产丁苯、丁腈及氯丁等合成橡 胶,也广泛用于制造涂料(水性涂料)、粘合剂 及纸张和织物等的处理剂,如 PVAc乳液、丙烯酸 酯类涂料和粘合剂等。其它如糊状PVC树脂,苯 乙烯、甲基丙烯酸甲酯、偏二氯乙烯等单体都可 用此法聚合。
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水溶性高分子--PVA
(5)防泡剂:三丁基磷酸盐/聚乙二醇醚 8.应用 (1)造纸工业:颜料粘合剂/纸板上胶剂 (2)纺织工业:浆料 (3)乳化剂、分散剂 (4)聚合物水泥/耐水涂料 (5)土壤改良剂 (6)钢的淬火剂
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水溶性高分子化合物又称水溶性树脂或水 溶性聚合物,是一种亲水性的高分子材料, 在水中能溶解或溶胀而形成溶液或分散液。
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么么么么方面
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化妆品中也常用到聚丙烯酰胺,但由于含有可能 引起健康疑虑的化学物质——丙烯酰胺单体起了国
内各大媒体的广泛关注。机构检测得出结论:化 妆品中存在5ppm(百万分率或百万分之几)以下 的丙烯酰胺残留是安全的。另外,在采矿、冶金、
煤炭、高吸水性树脂、粘合剂、皮革复鞣剂等领 域,聚丙烯酰胺也有应用领域。
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合成材料—水溶性高分子
高分子水溶液应用的分子量依赖性:M-[η](分散剂-絮凝剂) 用量最大的水溶性高分子:改性淀粉/聚丙烯酸/PVA/PAM 水溶性高分子最大应用场合:水处理/造纸/食品/纺织/建材
水溶性高分子
水溶性高分子水溶性高分子化合物又称为水溶性树脂或水溶性聚合物。
通常所说的水溶性高分子是一种强亲水性的高分子材料,能溶解或溶胀于水中形成水溶液或分散体系”。
在水溶性聚合物的分子结构中含有大量的亲水基团。
亲水基团通常可分为三类:①阳离子基团,如叔胺基、季胺基等;②阴离子基团,如羧酸基、磺酸基、磷酸基、硫酸基等;③极性非离子基团,如羟基、醚基、胺基、酰胺基等。
水溶性高分子按来源通常分为三大类:(一)天然水溶性高分子。
以天然动植物为原料提取而得。
如淀粉类、纤维素、植物胶、动物胶等。
(二)化学改性天然聚合物。
主要有改性淀粉和改性纤维素。
如羧甲基淀粉、醋酸淀粉、羟甲基纤维素、羧甲基纤维素等。
(三)合成聚合物。
有聚合类树脂和缩合类树脂两类,如聚丙烯酰胺(PAM)、水解聚丙烯酰胺(HPAM))、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等。
按大分子链连接的水化基团分为:非离子型和离子型。
按荷电性质分为:非离子、阳离子、阴离子和两性离子高分子,其中后三类为聚电解质。
按基团间是否存在较强的非共价键联结又分为缔合聚合物和非缔合聚合物。
水溶性高分子的功能水溶性聚合物中的亲水基团不仅使其具有水溶性,而且还具有化学反应功能,以及分散、絮凝、增粘、减阻、粘合、成膜、成胶、螯合等多种物理功能。
水溶性高分子材料的几种主要功能是:①水溶性,水是最廉价的溶剂,来源广,无污染。
水溶性高分子之所以溶于水,是因为在水分子与聚合物的极性侧基之间形成了氢键。
水溶性高分子的溶解具有一个重要的条件,即溶质和溶剂的溶度参数必须相近,但这仅为溶解的必要条件而非充分条件,还需考虑高分子的结晶结构的影响。
②分散作用,由于绝大多数水溶性高分子都含有亲水基团和一定数量的疏水基团,因而都具有一定的表面活性,可以在一定程度上降低水的表面张力,有助于水对固体的润湿,这对于颜料、填料、粘土之类的物质在水中的分散特别有利。
此外,许多水溶性高分子可以起到保护胶体的作用,即通过水溶性高分子的亲水性,使水一胶体复合体吸附在胶体颗粒上形成外壳,让其屏蔽起来免受电解质所引起的絮凝作用,使分散体系保持稳定。
水溶性高分子增稠剂综述
1绪论增稠剂实质上是一种流变助剂,加入增稠剂后能调节流变性,使胶黏剂和密封剂增稠,防止填料沉淀,赋予良好的物理机械稳定性,控制施工过程的流变性(施胶时不流挂、不滴淌、不飞液),还能起着降低成本的作用。
特别对于胶黏剂和密封剂的制造、储存、使用都很重要,能够改进和调节黏度,获得稳定、防沉、减渗、防淌、触变等性能。
1.1定义能明显增加胶黏剂和密封剂黏度的物质称为增稠剂(chickening agent),有水性和油性之分。
尤其是水相增稠剂应用更为普遍。
在水体系中,当增稠剂达到一定浓度后,亲油端基缔合形成胶束;在水基奇分子体系中,增稠剂的亲油基团主要与聚合物粒子缔合,以这种方武完成增稠特性的高分子化合物称为水性增稠剂。
1.2分类及机理水溶性高分子增稠剂的分类有以下儿种:121纤维素类⑴纤维素类在水基体系中是一类非常有效的增稠剂,广泛应用于化妆品的各种领域。
纤维素是天然有机物,它含有重复的葡萄糖昔单元,每个葡萄糖昔单元含有3 个疑基,通过这些瓮基可以形成各种各样的衍生物。
纤维素类增稠剂通过水合膨胀的长链而增稠,纤维素增稠的体系表现明显的假塑性流变形态。
使用量一般质量分数为1%左右。
纤维素类增稠剂纤维素类增稠剂的增稠机理是疏水主链与周ffl水分子通过氢键缔合,提高了聚合物本身的流体体积,减少了颗粒自由活动的空间,从而提高了体系黏度。
也可以通过分子链的缠绕实现黏度的提高,表现为在静态和低剪切有高黏度,在高剪切下为低黏度。
这是因为静态或低剪切速度时,纤维素分子链处于无序状态而使体系呈现高粘性;而在高剪切速度时,分子平行于流动方向作有序排列,易于相互滑动,所以体系黏度下降。
122聚丙烯酸类聚丙烯酸类增稠剂®自1953年Goodrich公司将Carbomer934引入市场至今已有40年的历史了,现在这系列增稠剂已经有了更多的选择(见表1)。
聚内•烯酸类增稠剂的增稠机理有2种,即中和增稠与氢键结合增稠。
中和增稠是将酸性的聚丙烯酸类增稠剂中和,使其分子离子化并沿着聚合物的主链产生负电荷,同性电荷之间的相斥促使分子伸直张开形成网状结构达到增稠效果;氢键结合增稠是聚丙烯酸类增稠剂先与水结合形成水合分子,再与质量分数为10 %〜20 %的羟基给予体(如具有5个或以上乙氧基的非离子表面活性剂)结合, 使其卷曲的分子在含水系统中解开形成网状结构达到增稠效果。
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水溶性高分子简介摘要:本文介绍了水溶性高分子的分类,物理性能,制造以及未来的发展前景。
关键词:水溶性高分子聚乙烯醇聚乙二醇引言水溶性高分子化合物又称为水溶性树脂或水溶性聚合物。
是一种亲水性的高分子材料,在水中能够溶解或溶胀而形成溶液或分散液。
在水溶性聚合物的分子结构中含有大量的亲水基团。
亲水基团通常可分为三类:①阳离子基团,如叔胺基、季胺基等;②阴离子基团,如羧酸基、磺酸基、磷酸基、硫酸基等;③极性非离子基团,如羟基、醚基、胺基、酰胺基等。
这些集团不但使得高分子有亲水性,而且还带来很多宝贵的性能,如粘合性,成膜性,润滑性,分散性,减磨性等等。
1水溶性高分子的分类1.1天然水溶性高分子。
以天然动植物为原料,通过物理过程或者物理化学的方法提取而成。
最常见的如淀粉类、纤维素、植物胶、动物胶等。
天然高分子虽然受到合成高分子的不断冲击,产量逐渐下降,但是仍然有很大一部分市场被其牢牢统治着。
1.2改性天然高分子。
主要有改性纤维素和改性淀粉两大类。
如羧甲基淀粉、醋酸淀粉、羟甲基纤维素、羧甲基纤维素等。
这类高分子兼有天然高分子和合成高分子的优点,拥有广泛的市场,因此产量很大。
1.3合成高分子。
合成高分子材料分为聚合类和缩合类两类,如聚丙烯酰胺(PAM)、水解聚丙烯酰胺(HPAM))、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等。
按大分子链连接的水化基团分为:非离子型和离子型。
按荷电性质分为:非离子、阳离子、阴离子和两性离子高分子,其中后三类为聚电解质。
按基团间是否存在较强的非共价键联结又分为缔合聚合物和非缔合聚合物。
2水溶性高分子的物理性能2.1溶解性溶解性是达到平衡的溶液便不能容纳更多的溶质,在特殊条件下,溶液中溶解的溶质会比正常情多,这时它便成为过饱和溶液。
每份溶剂所能溶解的溶质的最大值就是“溶质在这种溶剂的溶解度”。
为了提高水溶性,一是在分子中引入足够的亲水基团到大分子上面变为水溶性高分子。
二是降低聚合物的结晶度。
三是利用聚电解质的反离子力作用促进溶解。
由于水溶性高分子的应用绝大部分是以水溶液的形式出现的,因此水溶性是这类高分子的重要特性。
2.2电化学性质水溶性高分子的电化学性质有三种类型。
非离子型:在水溶液中不电离的高分子。
阴离子型:在水溶液中电离为阴离子的高分子。
阳离子型:在水溶液中电离为阳离子的高分子。
部分高分子原本并不溶于水,或者部分溶于水。
只有在水中添加某种酸或碱才会电离溶解于水中。
这些物质的年度,絮凝效果、稳定性、分散性和PH都有密切的关系。
2.3分子量分子量是对高分子使用功能最有影响的性质之一。
水溶性高分子和其他高分子相同。
是一个平均值。
决定高分子性能的,不仅是平均分子量,还有分子量分布,即各种分子量的分子的分布情况。
从其分布中可以看出,在这些长长短短的高分子的混合物中,是较长的多还是较短的多,或者中等长短的多。
分子量的度量常用的方法是粘度法。
它比较便捷,受到生产厂商的欢迎。
但是误差比较大。
2.4分散作用分散作用是分散剂在两相界面有序排列,使分散体系稳定的作用。
当体系中含有二个或更多的相,其中有一个相是连续相称为分散介质,至少另有一个相是很好的分散在连续相中成为非连续相或分散相中。
分散相质点大小在≥1nm以上,有较大的界面,在热力学往往是不稳定的。
水溶性高分子是良好的分散剂,因为其含有亲水和疏水基团,有很好的表面活性。
2.5絮凝作用如在体系中加入一定量的某种电解质,可中和微粒表面的电荷,降低表面电荷的电量,降低ζ电位及双电层的厚度,使微粒间的斥力下降,从而使微粒的物理稳定性下降,微粒聚集成絮状,形成疏松的纤维状结构,但振摇可重新分散均匀,这种作用叫做絮凝作用,加入的电解质叫絮凝剂。
水溶性高分子中有一定的极性基团,能吸附水中的固体粒子,形成絮凝团。
这在工业生产中可以得到很好的应用,用于清除水中杂志有很好的效果。
2.6增稠作用增稠剂是一种流变助剂,不仅可以使涂料增稠,防止施工中出现流挂现象,而且能赋予涂料优异的机械性能和贮存稳定性。
对于黏度较低的水性涂料来说,是非常重要的一类助剂。
增稠作用包括两方面的内容。
一方面是水溶性高分子通过自身的粘度,增加水的粘度,这是比较理想的增稠。
另一方面是水溶性高分子化合物和水中的分散相、水中其他高分子化合物发生作用,这种作用使得增稠效果大大高于聚合物自身的粘度所导致的增稠效果。
2.7减阻作用由于流体存在摩擦阻力限制了流体在管道中的流动,造成管道输量降低和能量消耗增加,而减阻剂就是在流体中注入的少量高分子聚合物可以使之在紊流状态下降低流动的阻力。
这样的用于降低流体流动阻力的化学剂称为减阻剂(drag reducing agent),简称DRA。
高分子起到的作用就是减阻作用。
水溶性高分子的链支较长有优秀的减阻能力,而且只要添加很少的量就可以达到较为优良的效果。
所以具有很诱人的实用价值。
3常用水溶性高分子3.1聚乙烯醇(PV A)聚乙烯醇(PVA)是一种用途广泛的水溶性高分子聚合物,其性能介于塑料和橡胶之间。
聚乙烯醇是一种白色粉末状、片状或絮状固体,玻璃转化温度60~85°C。
聚乙烯醇含有许多醇基,具有极性,且可与水形成氢键,故能溶于极性的水;聚乙烯醇也可溶于热的含羟基溶剂如甘油、苯酚等,不溶于甲醇、苯、丙酮、汽油等一般有机溶剂。
按聚合度可分为超高聚合度(分子量25~30万)、高聚合度(分子量17~22万),中聚合度(分子量12~15万)和低聚合度(分子量2.5~3.5万)。
醇解度一般有完全醇解(醇解度98~100%)、部分醇解(醇解度87~89%)和醇解度78%三种。
产品牌号中一般将聚合度的千、百位数字放在前面,醇解度放在后面,例如聚乙烯醇17-99即表示聚合度为1700,醇解度为99%。
乙烯醇单体不稳定。
聚乙烯醇不能从单体乙烯醇制备,只能通过聚醋酸乙烯酯部分或全部水解制取。
具体过程为聚醋酸乙烯酯在碱作用下与甲醇反应制得。
用途非常广泛,可用作浆料、涂料、黏着剂(例如透明胶水)、稳定剂、分散剂、乳化剂、增厚剂、感光剂和填充材料等。
无毒,对皮肤无刺激作用,不会引起皮肤过敏,但粉尘对眼部有刺激作用。
3.2聚乙二醇(PEG)聚乙二醇(PEG),也称为聚(环氧乙烯)(PEO)或聚氧乙烯(POE),是指环氧乙烷的寡聚物或聚合物。
这三个名称现今一般为同义词,但历史上聚乙二醇往往是指分子质量低于20,000 g/mol的低聚物和聚合物,PEO是指分子量超过20,000的聚合物,POE则可指任何分子质量的聚合物。
PEO以及POE根据分子量的不同,可为液体或低熔点液体。
由于链长的影响,不同分子量的聚乙二醇往往有不同的物理性质(如黏度)及不同的应用,但大部分的聚乙二醇化学性质是相似的。
低分子量的聚乙二醇通常指较纯的寡聚体,较具单分散性;高纯度的聚乙二醇具有结晶性,因此可用X-光决定其晶体结构[1]。
由于纯化和分离寡聚体聚乙二醇较为困难,因此价格通常是多分散聚乙二醇的10-1000倍。
聚乙二醇溶于水、甲醇、苯、二氯甲烷,不溶于乙醚和正己烷。
它与疏水性分子结合后的产物可用作非离子表面活性剂。
聚乙二醇可以用于修饰药物蛋白,以保护药物分子延长其作用半衰期。
3.3聚丙烯酰胺(PAAM)聚丙烯酰胺(Polyacrylamide 可缩写为PAM或PAAM)是由丙烯酰胺单体聚合而成的聚合物。
丙烯醘胺需要用良好药品实验研究规范(Good Laboratory Practices, GLP)处理以避免毒性。
聚丙烯醘胺本身不是有毒的, 但由于聚丙烯胺会自然地分解变回丙烯醘胺单体,而丙烯醘胺单体是种神经毒素(neurotoxin)。
因此建议需要小心处理。
此药品为高吸水性物质,产生胶状物质可应用于聚丙烯醘胺凝胶电泳制造隐形眼镜、化妆品及个人用品。
它也会被用作为浓化剂和悬浮剂。
最近, 它已作为一种面部真皮美容手术填充物(详见Aquamid)。
它也被孟山都公司在1950年称为krilium做为土壤改良剂及现今的"MP"、标榜为"独一无二制定聚丙烯酰胺(水溶性聚丙烯酰胺)"。
阴离子型聚丙烯醘胺经常被用作为对耕地土壤改良剂及地盘侵蚀控制。
离子性物质如盐会使聚丙烯酰胺释放其吸收物质。
3.4聚乙烯吡咯烷酮(PVP)聚乙烯吡咯烷酮(Polyvinylpyrrolidone)简称PVP,是N-乙烯基-2-吡咯烷酮发生聚合生成的高分子化合物。
聚乙烯吡咯烷酮是白色有吸湿性的粉末,无臭或微臭,可溶于水、乙醇、氯仿和多数有机溶剂,不溶于乙醚,毒性较小。
首先由研究乙炔化学的沃尔特·列培(Walter Reppe)教授制得。
1939年被专利化。
其3.5%水溶液(渗透压约53,328)曾在第二次世界大战期间作为代用血液使用。
由单体N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)发生聚合得到。
NVP可由丁内酯氨解生成丁内酰胺,然后与乙炔发生乙烯化制备。
用作制剂的粘结剂,食品澄清剂和稳定剂,个人护理用品的定型剂、分散剂和亲合剂等。
4水溶性高分子的未来发展我国水溶性高分子化合物已经有一定规模,天然水溶性高分子聚合物的生产和应用具有悠久的历史。
淀粉、阿拉伯胶、藻蛋白酸钠、骨粉、明胶、干酪素、等早以在造纸、食品、粘和剂等中应用。
半合成产品如淀粉衍生物、羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素等,在不断推广应用。
合成产品如聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚马来酸酐、聚季胺盐、聚乙二醇等,生产规模也在逐年增大。
同时一些新的品种也不断的被试制出来。
近年人们把水溶性高分子作为精细化工的骨干产品之一,越来越受到重视。
他的应用范围几乎涉及到人们生产生活的所有领域。
可以说水溶性高分子物质是当今社会最重要的聚合物之一,无论在生产还是应用上都处在迅速发展阶段,如现代的食品工业已经依赖于纤维素产品、亲水胶、改性食用淀粉和果胶等相互配套的水溶性高分子。
大量的开发和研究都致力于脂肪代用品。
在当前的体系中,人们认为较强的分子间作用力将会使高分子从溶液中沉淀出来,但事实上,在生物高分子和疏水缔合高分子中,都存在着较强的分子间或分子内缔合作用,但高分子溶液都十分稳定,并具有特殊流变性能。
这给高分子科学带来十分有趣的课题。
尽管这些研究刚开始,缔合作用的机理尚不十分清楚,但由于这类高聚物的重要性,人们热衷于从合成和表征的方法去探索。
随着现代分子技术,特别是光谱技术的发展,已经有可能去研究分子间的相互作用力。
参考文献:[1] 严瑞萱,主编.水溶性高分子[M].北京:化学工业出版社,1998.[2] 尹向春.水溶性聚合物[J].广州化工,1996.[3] 马青山.絮凝剂及絮凝化学[M]北京:化学工业出版社,1987.[4]《化工百科全书》编译委员会[M].北京:化学工业出版社,1994.[5] 杨小华,王中华.国内AMPS类聚合物研究与应用进展[J].精细石油化工进展,2007,8.。