无机材料科学基础习题(武汉理工大学出版社_陆佩文)
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解得:x=5.1 y=79.9
z=94.9
8-3 如果液态中形成一个边长为a的立方体晶核时,其自由焓G 将写成什么形式?求出此时晶核的临界立方体边长 aK 和临界核化 自由焓Ga,并8-2题比较,那一种形状的G大,为什么? 解:
G 6a2 . a 3 .GV
G 对G求极值得: 0 a 即: 12aK 3aK GV 0
2 Al2O3 ZrO 2 Al V Zr O 3OO 2 2 Al2O3 ZrO 3 Al Al 6OO Zr i
2-9
• 3ZrO2 3Zr•Al + V'''Al + 6OO • 0.002 0.002 1/3*0.002 • 固溶分子式:Al2-0.002-1/3*0.002Zr0.002O3
5.5eV,计算在25℃和1600℃时热缺陷的浓度?
2-6 (a) 在CaF2晶体中,Frankel缺陷形成能为2.8eV,Schttky缺陷的生成能为
(b) 如果CaF2晶体中,含有10-6的YF3杂质,则在1600℃时, CaF2晶体中是热 缺陷占优势还是杂质缺陷占优势?说明原因。
解:(a) 由题可知, Frankel缺陷形成能 < Schttky缺陷的生成能 n - E exp( ) 由 知, N 2 KT Frankel缺陷浓度高,因而 是主要的。 n -2.8 1.602 10-19 -24 exp( ) = 2.06 10 在298K时, N 2 1.38 10-23 298
b
2 VO CaO ThO CaTh OO
2 Cai 2OO 2CaO ThO CaTh
c
d
3OO Y2O3 MgO 2YMg VMg Y2O3 MgO 2YMg Oi 2OO
19 n - 2.8 1.602 10- -4 exp( ) 1 . 70 10 在1873K时, N 2 1.38 10-23 1873 . (b) 2Y F3 ( S ) CaF 6FF 2YCa VCa
2
由此可知 VCa
而在1873K时 VCa
4-3 氧化铝瓷件中需要被银,已知1000℃时 ( Al2O3 . S )=1.00mN/m , (Ag.L)=0.92mN/m; ( Ag . L / Al2O3 . S ) =1.77mN/m, 问液态银能否润湿氧化铝瓷件表面? 可以用什么方法改善它们之间的润湿性?
解: 已知
( Al O . S )=1.00mN/m
V••O
1/3*0.003
•固溶分子式:Al2-0.003-1/3*0.003-2/3*0.003Zr0.003Mg1/3*0.003O3-1/3*0.003
X的值为0.2%mol
3-5 玻璃的组成是13wt%Na2O 、13wt%CaO、74wt%SiO2,计算非桥氧分数。
分析:要应用关系式,必须换算成mol%。
2
4 aK GV
此时临界核化自由焓 G a
2 16 3 由8-2可知为球形时,rK GK . GV 3 GV 2 比较得, Ga大。原因:立方体成核临界半径大,因而需要较高 的临界核化自由焓。
32 3 2 GV
8-5 由A向B转变的相变中,单位体积自由焓变化GV在1000℃时 为-419kJ/mol;在900℃时为-2093kJ/mol,设A-B间界面能为 0.5N/m求: (1) 在900℃和1000℃时的临界半径;
对1#玻璃 ,
Na2O/Al2O3=8.18/7.48>1
Al3+被视为网络形成离子,Z=4 8.18 7.48 3 84.3 2 R= 2.007 2 7.48 84.3 Y=2Z-2R=2(4-2.007)=3.986
对2#玻璃, Na2O/Al2O3=12.1/4.87 >1 Al3+被视为网络形成离子, Z=4 12.1 4.87 3 83.03 2 R= 2.078 83.03 4.87 2 X=2R-Z=2×2.078-4=0.156
Y=Z-X=4-0.156=3. 844
讨论: 1#玻璃 Y1= 3.986 即有:Y1> Y2 所以在高温下 1#玻璃 粘度> 2#玻璃 粘度 , 2#玻璃 Y2= 3.844
3- 7
SiO2 熔体的粘度在1000℃时为1015dpa.s,在1400℃时为108dpa.s,
玻璃粘滞的活化能是多少?上述数据为恒压下取得,若在恒容下获得, 你认为活化能会改变吗?为什么? 解:(a) 对= 0exp(E/kT)取对数得:
LV=900mN/m SL=600mN/m 70.520 SV SL LV cos
=600+900×cos70.520
=901mN/m`
( 2)已知=600,求: SS
SS=2 SV cos
2 600 2 901 cos 2 1559mN / m
• 2MgO
Al2O3 Al2O3
(1)
2Mg'Al +V••O+2OO
( 2)
• 复合取代,将(1)式与(2)式相加即可: • 3ZrO2 + 2MgO Al2O3 3Zr•Al + V'''Al + 8OO +2Mg'Al +
• 0.003 2/3*0.003 0.003 1/3*0.003 2/3*0.003
X 0.72 = =30.5% X+Y/2 0.72 3.28/2
3-6 有两种不同配比的玻璃其组成如下: 序 号 1 2 Na2O (wt%) 8 12 Al2O3(wt%) 12 8 SiO2(wt%) 80 80
试用玻璃结构参数说明两种玻璃高温下粘度的大小? 解:玻璃组成:
序 号 Na2O wt% 1 2 8 12 mol% 8.18 12.1 Al2O3 wt% 12 8 mol% 7.48 4.87 SiO2 wt% 80 80 mol% 84.3 83.03
Ln =Ln 0+ E/kT
令 A= Ln 0 将 、T值代入上式 B= E/k 则Ln =A+ B/T
B 1273 B Ln108 A 1673 Ln1015 A
解之得: A=-32.88 B=85828 活化能E=Bk=85828×1.38×10-23=1.18×10-18(J/个) 粘滞的活化能=1.18×10-18×6.02×1023=710.3kJ/mol
2、 降低SL 3、 改变粗造度
6-8 已知A和B两组份构成具有低共熔点的有限固溶体二元系统。试 根据下列实验数据绘制概略相图:A的熔点为1000℃,B的熔点为 1 700℃。含B25%的试样在500℃完全凝固,其中含73 3 %初相SA(B)和 26 2 %SA(B)+SB(A)共生体。含B50%的试样在同一温度下凝固完毕, 3 其中含40%初相SA(B)和60% SA(B)+SB(A)共生体,而SA(B)相总量占晶 相总量的50%。实验数据均在平衡状态时测定。 a 2 1 分析:要绘制相图必须求出C、D、 b E三点。因而由题分析此两种组成点 SA(B)+L L+SB(A) 必在CE间。 S
杂质
1 / 2YF3 0.5 10-6
-4 = 1 . 70 10 热
所以此时热缺陷占优势。
2-7 试写出下列缺陷方程
a
Al 2O3 2TiO2 2Ti Al Oi 3OO Al2O3 6 OO 3T iO2 3Ti Al VAl
2 3
(Ag.L)=0.92mN/m;
( Ag . L / Al O . S ) =1.77mN/m,
2 3
SV SL 1.00 1.77 cos 0.837 VL 0.92
146.90
说明:液态银不能润湿氧化铝瓷件表面。
改善方法:1、去除固体表面的吸附膜,提高SV
(b) 上述数据是在恒压下取得,在恒容下,预计活化
能会有所不同。因为恒容时熔体所受压力应增加,
这将使其粘度增大,从而改变了活化能值。
4-2 MgO-Al2O3-SiO2系统的低共熔物放在Si3N4陶瓷片上,在低共 熔温度下,液相的表面张力为900mN/m,液体与固体的界面能为 600mN/m,测得接触角为70.520。(1) 求Si3N4的表面张力; (2) 把Si3N4 在低共熔温度下进行热处理,测试其热腐蚀的槽角为600,求的晶界 能? 解: (1) 已知
A(B)
C O P E SA(B)+SB(A) A x
D SB(A) 解:设C点含B为x%,E点含B为y% D点含B为z% B 由题意得关系式:
y
zHale Waihona Puke Baidu
B%
y 25 1 73 % y x 3 y 50 40% y x z 50 50% z x
由此可确定C、D、E三点的位置,从而绘 出其草图。
(2) 在1000℃进行相变时所需的能量。
2 得: GV 2 0.5 900℃时:rK 478nm 3 - 2093 10 2 0.5 1000℃时:rK 2387nm 3 - 419 10 16 3 由 G K . 得: 2 3 GV 16 0.53 -8 1000℃时:G K . 1 . 2 10 N /m 3 2 3 (-419 10 )
解: 由 rK
解:玻璃组成 Na2O CaO SiO2
wt%
mol mol%
13
0.21 12.6
13
0.23 13.8
74
1.23 73.6
O 12.6 13.8 73.6 2 R= = =2.36 Si 73.6
Z=4 X=2R-Z=2×2.36-4=0.72 Y=Z-X=4-0.72=3.28 非桥氧数%=