重量分析及沉淀滴定法
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缺点：操作繁琐费时 不适于生产中的控制分析 不适于微量、痕量组分分析
7.1.3 沉淀重量法对沉淀的要求
1. 沉淀形式和称量形式 待测物中加入沉淀剂后所得到的沉淀→沉淀形式
注意B：aS重O量4 分析中沉M淀g形NH式4P与O称4 量6H形2式O
沉淀 有处同理相同有组时成不恒同定的物质（称重）
称量形式
BaSO4
MgP2O7
2 .重量分析对沉淀形式的要求
（1）↓完全，S小 溶解损失 ≤0.0002 g(称量误差)
（2）沉淀要纯净(杂质≤0.0002 g ） （3）沉淀易于洗涤和过滤 （4）沉淀形式易转化为称量形式
3. 重量分析对称量形式的要求
(1) 组成
化学式
(2) 稳定 (3) M要尽量大
减小称量误差 减小损失误差
后沉淀
混晶 包藏
7.3.1 影响沉淀纯净的因素
1. 共沉淀 在进行沉淀反应时，溶液中原本不应该沉淀的组分 同时也被沉淀下来的现象
1）表面吸附 ① 吸附原理
Na2SO4溶液 + 过BaCl2溶液
BaSO4晶体表面吸附示意图
晶
格
表面 双电层
…Ba2+ Cl-
…Ba2+ Cl-
② 表面吸附规律－－ 遵循吸附规则
u聚集
=kQ-s s
相对过饱和度
u聚集 －－操作条件决定
定向速率
－－构晶离子在一定晶格中定向排列的速率 主要决定于沉淀物质的本性
强极性盐类： MgNH4PO4、BaSO4、 CaC2O4
u定向较大
高价金属离子氢氧化物：Fe(OH)3、Al(OH)3
u定向 较小
u聚集 < u定向
晶形↓
强极性盐类： MgNH4PO4、BaSO4、 CaC2O4 晶形沉淀。
陈化的目的（或结果）
得到粗大的晶体 使沉淀纯化
2. 非晶形沉淀的沉淀条件
？
浓； 热； 凝； 趁。必要时再沉淀
3. 均相沉淀法
在沉淀过程中，沉淀剂不是直接加入到溶液中 去，而是通过溶液中的化学反应，缓慢而均匀地在 溶液中产生沉淀剂，从而使沉淀在整个溶液中均匀 而缓慢地析出，从而获得颗粒较大、结构紧密、纯 净而易于过滤的沉淀 。
Ca2+ (酸性）（NH4）2C2O4 无 尿煮素沸 逐渐CaC2O4
NH2 O=C
NH2
+ H2O 90~100oC
CO2 + 2NH3
NH3↑， H3O+↓,
pH=4 ~ 4.5 C2O42-
均相反应也可利用其它化学反应
均相沉淀法的优点
➢ 沉淀的颗粒大 ➢ 结构紧密 ➢ 纯净且易过滤
4. 沉淀剂及其选择
7.1.1 重量分析法及其分类
1 定义: 用适当的方法将待测组分与其它组分分离，然
后用称量的方法测定该组分含量的方法
2. 分类（按分离原理的不同）
11))沉淀法﹡ 2) 气化法 3) 电重量分析法 4) 提取法(萃取法)
沉淀法
待测物 沉淀剂
过滤 洗涤 烘干 （或灼烧）
计算待测 组分的含量
称重
组成恒定的物质
例1 测定煤中硫的含量
试样 MgO熔 +N融a2CO3 Na2SO4 BaCl2
计算 称重过烘滤干、、洗灼涤烧 BaSO4↓
例2 测定镁的含量
试样 沉淀剂 MgNH4PO4 6H2O
计算
称重 过滤、洗涤、灼烧
MgP2O7
7.1.2 重量分析法的特点
优点：高含量测定准确度高 RE 0.1% ~ 0.2%
重量分析与沉淀滴定法
7.1 重量分析法概述 7. 2 沉淀的形成与沉淀条件的选择 7.3 影响沉淀纯净的因素及获得纯净沉淀的措施 7.4 重量分析的结果 计算与应用实例 7.4 沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧 7.5 重量分析的结果 计算与应用实例 7.6 沉淀滴定法
7.1 重量分析法概述
7.1.1 重量分析法及其分类 7.1.2 重量分析法的特点 7.1.3 重量分析法对沉淀的要求 7.1.4 影响沉淀完全的因素
不同沉淀剂测定 0.1g 铝的情况
沉淀剂
氨水 8-羟基喹啉
沉淀 形式
Al(OH)3 (C9H6NO)3Al
称量 形式
Al2O3 (C9H6NO)3Al
M
m
称量 m
(称量) 误差 (损失)
101.96 0.1888g 0.1% 0.5mg
462.0 1.704 0.01% 0.06mg
7.1.4 影响沉淀完全的因素
第一层：通常首先吸附构晶离子或
与构晶离子性质相同的离子
电荷↑，越易吸附； 第二层：
与构晶离子形成s小的化合物
③ 影响吸附杂质量的因素
↓的s小, ↓完全 沉淀剂的s应大，被吸附少，易于洗涤除去 沉淀剂具有较好的选择性和特效性 形成的沉淀应易于分离和洗涤 称量形式的分子量要大
有机沉淀剂具有广阔的应用前景
5. 有机沉淀剂
1）有机沉淀剂与无机沉淀剂相比具有的优点 （1）沉淀的选择性好。 （2）沉淀的溶解度较小，有利于被测物质沉淀完全。 （3）沉淀对无机杂质吸附能力小，易于获得纯净的沉
晶核形成
均相成核:
过饱和状态时,构晶离子 靠静电作用的缔合
异相成核： 外来的杂质起到晶核的 作用
2. 晶核的成长
构晶离子向晶核表面扩散并沉积在晶核上，晶核 就逐渐长大成沉淀微粒。
晶核的成长
聚集过程 定向过程
3. 聚集速率和定向速率
聚集速率－－离子形成晶核，再进一步聚 集成沉淀微粒的速率
经验公式：
同离子效应（对沉淀有利）
主要因素
盐效应 酸效应
对沉淀不利
配合效应
其他因素
温度 溶剂 沉淀颗粒 晶体结构
7. 2 沉淀的形成与沉淀条件的选择
7.2.1 沉淀的形成 7.2.2 沉淀条件的选择
7.2.1沉淀的形成
成核
构晶 作用 晶
离子
核
凝聚
长大
过程
沉淀
颗粒
定向排列
ห้องสมุดไป่ตู้
无定形 沉淀
晶形 沉淀
1. 晶核的形成
淀。 （4）有机沉淀物组成恒定，一般只须烘干而无须灼烧
即可称重，简化了分析操作。 （5）有机沉淀物称量形式的摩尔质量大，有利于提高
分析的准确度。
7.3 影响沉淀纯度的因素及获得纯净沉淀的措施
7.3.1 影响沉淀纯度的因素 7.3.2 获得纯净沉淀的措施
7.4.1 影响沉淀纯度的因素
表面吸附
共沉淀 主要因素
高价金属离子氢氧化物：Fe(OH)3、Al(OH)3 非晶形或胶状沉淀。
7.2.2 沉淀条件的选择
1. 晶形沉淀的沉淀条件
u 理论依据： 定向 ＞ u聚集
途径：
Q-s s
为什么？
具体条件： 稀； 热； 慢； 搅； 陈。
陈→陈化 将沉淀和溶液放置一段时间，或加热搅拌一定时间 使沉淀中的小晶体溶解，大晶体长大
7.1.3 沉淀重量法对沉淀的要求
1. 沉淀形式和称量形式 待测物中加入沉淀剂后所得到的沉淀→沉淀形式
注意B：aS重O量4 分析中沉M淀g形NH式4P与O称4 量6H形2式O
沉淀 有处同理相同有组时成不恒同定的物质（称重）
称量形式
BaSO4
MgP2O7
2 .重量分析对沉淀形式的要求
（1）↓完全，S小 溶解损失 ≤0.0002 g(称量误差)
（2）沉淀要纯净(杂质≤0.0002 g ） （3）沉淀易于洗涤和过滤 （4）沉淀形式易转化为称量形式
3. 重量分析对称量形式的要求
(1) 组成
化学式
(2) 稳定 (3) M要尽量大
减小称量误差 减小损失误差
后沉淀
混晶 包藏
7.3.1 影响沉淀纯净的因素
1. 共沉淀 在进行沉淀反应时，溶液中原本不应该沉淀的组分 同时也被沉淀下来的现象
1）表面吸附 ① 吸附原理
Na2SO4溶液 + 过BaCl2溶液
BaSO4晶体表面吸附示意图
晶
格
表面 双电层
…Ba2+ Cl-
…Ba2+ Cl-
② 表面吸附规律－－ 遵循吸附规则
u聚集
=kQ-s s
相对过饱和度
u聚集 －－操作条件决定
定向速率
－－构晶离子在一定晶格中定向排列的速率 主要决定于沉淀物质的本性
强极性盐类： MgNH4PO4、BaSO4、 CaC2O4
u定向较大
高价金属离子氢氧化物：Fe(OH)3、Al(OH)3
u定向 较小
u聚集 < u定向
晶形↓
强极性盐类： MgNH4PO4、BaSO4、 CaC2O4 晶形沉淀。
陈化的目的（或结果）
得到粗大的晶体 使沉淀纯化
2. 非晶形沉淀的沉淀条件
？
浓； 热； 凝； 趁。必要时再沉淀
3. 均相沉淀法
在沉淀过程中，沉淀剂不是直接加入到溶液中 去，而是通过溶液中的化学反应，缓慢而均匀地在 溶液中产生沉淀剂，从而使沉淀在整个溶液中均匀 而缓慢地析出，从而获得颗粒较大、结构紧密、纯 净而易于过滤的沉淀 。
Ca2+ (酸性）（NH4）2C2O4 无 尿煮素沸 逐渐CaC2O4
NH2 O=C
NH2
+ H2O 90~100oC
CO2 + 2NH3
NH3↑， H3O+↓,
pH=4 ~ 4.5 C2O42-
均相反应也可利用其它化学反应
均相沉淀法的优点
➢ 沉淀的颗粒大 ➢ 结构紧密 ➢ 纯净且易过滤
4. 沉淀剂及其选择
7.1.1 重量分析法及其分类
1 定义: 用适当的方法将待测组分与其它组分分离，然
后用称量的方法测定该组分含量的方法
2. 分类（按分离原理的不同）
11))沉淀法﹡ 2) 气化法 3) 电重量分析法 4) 提取法(萃取法)
沉淀法
待测物 沉淀剂
过滤 洗涤 烘干 （或灼烧）
计算待测 组分的含量
称重
组成恒定的物质
例1 测定煤中硫的含量
试样 MgO熔 +N融a2CO3 Na2SO4 BaCl2
计算 称重过烘滤干、、洗灼涤烧 BaSO4↓
例2 测定镁的含量
试样 沉淀剂 MgNH4PO4 6H2O
计算
称重 过滤、洗涤、灼烧
MgP2O7
7.1.2 重量分析法的特点
优点：高含量测定准确度高 RE 0.1% ~ 0.2%
重量分析与沉淀滴定法
7.1 重量分析法概述 7. 2 沉淀的形成与沉淀条件的选择 7.3 影响沉淀纯净的因素及获得纯净沉淀的措施 7.4 重量分析的结果 计算与应用实例 7.4 沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧 7.5 重量分析的结果 计算与应用实例 7.6 沉淀滴定法
7.1 重量分析法概述
7.1.1 重量分析法及其分类 7.1.2 重量分析法的特点 7.1.3 重量分析法对沉淀的要求 7.1.4 影响沉淀完全的因素
不同沉淀剂测定 0.1g 铝的情况
沉淀剂
氨水 8-羟基喹啉
沉淀 形式
Al(OH)3 (C9H6NO)3Al
称量 形式
Al2O3 (C9H6NO)3Al
M
m
称量 m
(称量) 误差 (损失)
101.96 0.1888g 0.1% 0.5mg
462.0 1.704 0.01% 0.06mg
7.1.4 影响沉淀完全的因素
第一层：通常首先吸附构晶离子或
与构晶离子性质相同的离子
电荷↑，越易吸附； 第二层：
与构晶离子形成s小的化合物
③ 影响吸附杂质量的因素
↓的s小, ↓完全 沉淀剂的s应大，被吸附少，易于洗涤除去 沉淀剂具有较好的选择性和特效性 形成的沉淀应易于分离和洗涤 称量形式的分子量要大
有机沉淀剂具有广阔的应用前景
5. 有机沉淀剂
1）有机沉淀剂与无机沉淀剂相比具有的优点 （1）沉淀的选择性好。 （2）沉淀的溶解度较小，有利于被测物质沉淀完全。 （3）沉淀对无机杂质吸附能力小，易于获得纯净的沉
晶核形成
均相成核:
过饱和状态时,构晶离子 靠静电作用的缔合
异相成核： 外来的杂质起到晶核的 作用
2. 晶核的成长
构晶离子向晶核表面扩散并沉积在晶核上，晶核 就逐渐长大成沉淀微粒。
晶核的成长
聚集过程 定向过程
3. 聚集速率和定向速率
聚集速率－－离子形成晶核，再进一步聚 集成沉淀微粒的速率
经验公式：
同离子效应（对沉淀有利）
主要因素
盐效应 酸效应
对沉淀不利
配合效应
其他因素
温度 溶剂 沉淀颗粒 晶体结构
7. 2 沉淀的形成与沉淀条件的选择
7.2.1 沉淀的形成 7.2.2 沉淀条件的选择
7.2.1沉淀的形成
成核
构晶 作用 晶
离子
核
凝聚
长大
过程
沉淀
颗粒
定向排列
ห้องสมุดไป่ตู้
无定形 沉淀
晶形 沉淀
1. 晶核的形成
淀。 （4）有机沉淀物组成恒定，一般只须烘干而无须灼烧
即可称重，简化了分析操作。 （5）有机沉淀物称量形式的摩尔质量大，有利于提高
分析的准确度。
7.3 影响沉淀纯度的因素及获得纯净沉淀的措施
7.3.1 影响沉淀纯度的因素 7.3.2 获得纯净沉淀的措施
7.4.1 影响沉淀纯度的因素
表面吸附
共沉淀 主要因素
高价金属离子氢氧化物：Fe(OH)3、Al(OH)3 非晶形或胶状沉淀。
7.2.2 沉淀条件的选择
1. 晶形沉淀的沉淀条件
u 理论依据： 定向 ＞ u聚集
途径：
Q-s s
为什么？
具体条件： 稀； 热； 慢； 搅； 陈。
陈→陈化 将沉淀和溶液放置一段时间，或加热搅拌一定时间 使沉淀中的小晶体溶解，大晶体长大