南开大学839物理化学(含结构化学)2015年考研专业课真题试卷

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1.确 定该反应级数 α及 β的数值 ;(8分 ) 2.分别求算该反应在 1093和 1113K下 的速率常数 ;(6分 ) 3.计算该反应实验活化能 几 p° (6分 )
蝴C9兜 .15Κ ) 〃 (J‘ oJJ· K丬 )
5.69 130.59 186。 19 213.64
75.30
在1013乃0Pa、 8” K下 ,气 体近似作为理想气体处理,C(石 墨)的 活度可视为1,且
可视 反应 的ΔCp=0°
1.计 算在29B.15K时 上述反应的标准压力平衡常数 钅 :(7分 ) 2.在 1013笳 O Pa、 BT3K下 ,各物质的物质的量之比为C(石 墨)∶ H2龟 ):cH4(g):惰 性气
}
二 、计算题 (本 题 1s分 ) C(石 墨)+2比 (gl=C比 (gl是 煤气化 的一个重要反应 ,已 知下列数据 :
C(石 墨) 比 (g) CH4(g) Co2(g)
H20【 l)
Δ/蠕 (298.1sK)
(‰ I)
r· :@′ JI,彳
ˉ393.51 ˉ285.84
Δε硝 @98.15Κ) 厂 (肋 .庇 D`ˉ l) ˉ890。 00
o
-90,7
-393.5
鲽/fJ· md丬 .KJ)
184.1
205.o
70,29
2I3.63
求”8Κ 和/时 下列 趸应 的Δ~r卩嘁 。,ΔΔ~Fs璐O、,ΔΔˇFC碟O。 (12分 )
︱
Hg2∞
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gJ乇 :o9【
Hgots×
o烟
︱ 隍
2.欲 使 H&Co3(s)在 2,gK下 稳定 ,需 使体系维持多大压力 ? (计 算 中可做合理近似 ,
D.以 上都不对
4.下 面哪个分子有旋光性?
A.间 三氯苯 B。 氯 乙烯 C。 三 乙二胺合钴离子 D。 1,3,5,⒎ 四甲基环辛 四烯
5.No分 子的 HOMo轨道为
A.成 键 ″轨道 B.反 键 万轨道 C.成键 σ轨道 D。 反键 σ轨道
6.当 No失 去 1个 电子成为 No+时 ,其 键长中的 N—o键 长如何变化 ?
体=1:2:2:10,试 判断在此条件下反应进行的方向。(8分 )
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三 、计算题 (本题 1s分 )
zS℃ 时 ,固 体碘 (I2)的 蒸汽压为 00.甾Pa,固 铃碘在水 中的溶解度 为 0.OO132mol· dmˉ3, 而碘在 CC坛 与水两相 中的分配系数为 陌 。在 25℃ 时,当 固体碘 与碘 蒸气∷以及碘在水 、四
南开大学 zO15年硕 士研 究生入学考试试题
学 院: os1化 学学院 考试科 目: B39物理化学 (含 结构化学 )
专 业 : 物理化学、材料物理与化学、材料学、材料工程 、化学工程
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,普 (已 知玻尔兹曼常数
杨 =1.38×
丬 23J· Κ 10ˉ
朗克常数 乃=6.陇 ×10ˉ 34J· s,
阿伏加德 罗常数 z=6。 胧×l旷3molˉ l,法 拉第常数 尸=964gsC· morl)
一 、计算题 (本题 20分 )
己知 298Κ 时的下列数据 :
物质
⒒⒏COKΘ
oz【g,
Hgo6)
C%佗 )
Δ 血 l)
FH品 KkJ· olˉ
ˉ553.29
金属铜Gu,和 金(Au,同 为 A1堆积,其 原子半径分别为 1.28A和 1.44A,已 知某样品 为铜与金粉末的混合物 ,如 用 Cul免 线(艹l。 542A)记 录该样品粉末衍射时,其衍射谱中来 自两种金属(100)面 的衍射线分别有几条,其衍射指标和衍射角分别为多少?
九、选择题 (本题 zO分 )
2.求此 电池反应的 厶〃m、 鲟‰ 、Δ
)
⒊ 求 o「 丨A⒏o|Aξ 电极在 犭℃时'm的:标(6准分电极电势。(8分 )
已知 犭 ℃时水的离子积常数 Κ品=10^1。 。
第 2页 共 4页
七、计算题 (本题 1s分 )
∴ ¨用 I】Mo方法求算烯丙基 自由基CH2-CHCHr)的
1.亢 分子轨道波 函数和能级
1.下 面几个分子中,有偶极矩的分子是?
=∷ 氢 车
∷n 聍 ^
D。 1.3.5。 ⒎四申基环辛四烯
2.下 面那个分子有对称 中心?
A.间 三氯苯 B.乙 醛
C。 环 己烷(椅 式) D。 氯乙烯
3.环 己烷(椅 式)、 乙烯 、三 乙二胺合钴离子和六氟化硫 共 同具有 的对称元素是
A.0 B.σ
c· f
:
2.计算烯丙基 自由基的键级∷电荷密度和 自由价,并 画出分子图
3,计 算丙二烯双 自由基(· CH≡C=妃H· )的 离域能
4.计 算若丙二烯双 自由基失去最高占据轨道臼oN【o)上 的一个 电子,成 为丙二烯 自由基正
离子← CH=￡ =CI疒),则 分子中的 C-C键 长如何变化 ?
八、计算趱 (本 题 10分 )
2.在 ⒛8.15Κ 时 ,Co分 子 占据转动量子数 卜 1的 能级上 的百分数 ;〈 0分 )
3.298.15K下 ,C0理 想气体的标准摩尔转动熵 。(5分 )
五、计算题 (本题 ⒛ 分 )
气相反应 2NO+H2→ N2O+H2o能进行完全,且 有速率方程 r=%、%昭29实 验结果
为:
r/K
六、计算题 (本题 zO分 )
巧 ℃时,反 应 H2佗 ,10B犭 PΘ +A⒏o(s)=2AKs)+H20(l)的 恒容反应热 α=
ˉz犯 。T9kJ· mol丬 。若将此反应设计成电池 ,乃 ℃时,其 电动势温度系数为-s。 044× 10· V· (1。
1,写 出所设计的电池表示式、电极反应和电池反应 (得 失电子数为 2):(6分 )
氯化碳 中的溶液 平衡共存 时 ,请 分别求算 出碘在气相 、水 以及 四氯化碳 中的标准化学势 15Κ )。 假 设在此平衡条件下 ,笏 ℃时固态碘 的化学势为零 。
'(I2,29s。
四、计算题 (本题 Is分 )
C0分 子的转动惯量为
1,449×
46kgm2,请
10ˉ
计算:
l。 C0的 转动特征温度及 2叨 。15K时 的转动配分函数;(5分 )