液相色谱-串联质谱法
液相色谱-串联质谱法测定芝麻油中乙基麦芽酚
图1 样品中乙基麦芽酚提取离子色谱图图2 样品中乙基麦芽酚二级全扫描色谱图食品安全导刊 2021年9月图3 乙基麦芽酚标准品二级全扫描色谱图2.2 芝麻油中含有乙基麦芽酚的结果分析采用该方法同时对大豆油进行检测，样品完全不含有乙基麦芽酚[4]，无本底干扰。
说明芝麻油的原料本身会有或者加工工艺中可能产生乙基麦芽酚，但是正常值都会小于国家规定的方法检出限。
本实验同时考察了不同原料的本底含量值，发现以进口芝麻和国产芝麻为原料的芝麻油中乙基麦芽酚含量值并无差别。
此次试验的样品均为小磨芝麻香油，均采用的是水代法工艺，对其他工艺没有考察。
与其他研究者讨论，可能和工艺过程中的炒制时间、加热温度等有关系，会导致乙基麦芽酚本底含量的不同，有待进一步实验[5]。
3 结论本实验采用液相色谱-串联质谱法测定芝麻油中乙基麦芽酚并用Q-trap进行全扫描确认。
对30余批纯芝麻油进行了检测，并证实芝麻油中确实含有乙基麦芽酚本底值，并非其他干扰物质。
本底含量值与原料关系不大，可能和工艺过程有关，有待进一步实验确证。
参考文献[1]周惠健,刘佩,刘嘉琼,等.食品中乙基麦芽酚检测方法的研究进展[J].食品安全质量检测学报,2021,12(8):3266-3272.[2]胡启立,刘国强,程江闯,等.食用植物油中乙基麦芽酚测定干扰未知物分析[J].食品工业,2021,42(2):291-294.[3]国家市场监督管理总局.总局关于发布《食用植物油中乙基麦芽酚的测定》食品补充检验方法的公告(2017年第97号)[EB/OL].(2017-08-17)[2021-06-06].http://news.foodmate. net/2017/08/440795.html.[4]罗小宝,孙艺,周芳梅,等.LC-MS/MS法测定食用植物油中乙基麦芽酚的不确定度评定[J].现代食品,2021(9):188-194.[5]林正锋,李实飞,黄杰英,等.液相色谱-串联质谱法测定乳制品中四种常用香料[J/OL].食品工业科技:1-11[2021-06-06].https:///10.13386/j.issn1002-0306.2021010170.Sep. 2021 CHINA FOOD SAFETY 81。
液相色谱-串联质谱法
消毒产品中丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星测定−液相色谱-串联质谱法Determination of clobetasol propionate and levofloxacin hydrochloride indisinfection product - LC-MS-MS method1 范围本方法规定了膏霜类消毒产品中丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星残留量液相色谱-串联质谱测定方法。
本方法适用于膏霜类消毒产品中丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星残留量的测定。
取样量为0.1g时，本方法对丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星的检出限见表1。
表1 丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星的检出限、保留时间和特征离子中文名称英文名称检出限（µg/g）保留时间（min）特征离子(m/z)丙酸氯倍他索Clobetasol propionate 0.009 7.83 467.0/355.2/373.4盐酸左氧氟沙星Levofloxacinhydrochloride0.06 1.11 362.0/260.9/318.22 规范性引用文件3 原理试样中丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星用甲醇提取，提取液经0.45μm滤膜过滤，用C18柱分离后，用液相色谱-串联质谱仪测定，正离子扫描，离子对定性，峰面积定量。
4 试剂和材料除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为不含有机物的纯水，纯水中干扰物的浓度需低于方法中待测物的检出限。
4.1甲醇：农药残留级。
4.2乙腈：农药残留级。
4.3甲酸：分析纯。
4.4标准品：丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星均购自中国药品生物制品检定所，纯度≥99.8%。
4.5标准溶液：准确称取丙酸氯倍他索适量，用乙腈－水（1：1）配制成100µg/mL 的标准贮备液。
准确称取盐酸左氧氟沙星适量，用纯水配制成100µg/mL的标准贮备液。
准确量取上述标准贮备溶液适量，用乙腈稀释配制成浓度为10.0µg/mL 的混合标准中间溶液，将标准中间溶液转移到安瓿瓶中于4 C保存。
液相色谱-串联质谱(LCMSMS)方法测定人血浆中佐米曲普坦的含量
液相色谱-串联质谱（LC/MS/MS）方法测定人血浆中佐米曲普坦的含量王健吉林大学药物代谢研究中心（130021）E-mail: wjpsw@摘 要：本文建立了液相色谱-串联质谱（LC/MS/MS）方法测定人血浆中佐米曲普坦的含量。
色谱柱：Zorbax Extend-C18柱，5µm粒径，150×4.6 mm I.D.，美国Agilent公司；流动相：甲醇-水-甲酸（80:20:1，v/v/v）；流速：0.8 mL/min。
本方法具有良好的灵敏度、准确度、精确度以及专属性，完全适用于临床应用及药物代谢研究。
关键词：佐米曲普坦；LC/MS/MS1. 引言佐米曲普坦（Zolmitriptan）为选择性5-HT1B/1D受体激动剂，通过对颅部血管扩张和三叉神经系统感觉神经的5-HT1B/1D受体的激动作用，促进颅部血管收缩，抑制炎症后神经肽的释放，临床用于治疗偏头痛[1,2]。
本试验建立了测定人血浆中佐米曲普坦含量的液相色谱-串联质谱（LC/MS/MS）分析方法用于临床应用及药物代谢研究。
2. 试验2.1仪器与药品API 4000型三重四极杆串联质谱仪，配有离子喷雾离子化源以及Analyst 1.3.2 数据处理软件，美国Applied Biosystem公司；Agilent 1100 高效液相色谱系统，包括二元输液泵，自动进样器，切换阀，美国Agilent公司。
佐米曲普坦标准品（纯度>99％）：英国AstraZeneca公司提供；苯海拉明对照品（纯度>99％）：中国药品生物制品检定所提供；甲醇为色谱纯，其它试剂均为分析纯，空白人血浆由吉林大学第一医院提供。
2.2血浆样品的分析方法血浆样品的预处理精密取血浆样品0.5 mL置具塞试管中，加入内标溶液（2 ng/mL- 1 -苯海拉明甲醇溶液）100 µL，加入100 µL甲醇-水（50:50，v/v）混合溶液，加入1 mol/L Na2CO3溶液100 µL，混匀；加入3mL正已烷-二氯甲烷-异丙醇（300:150:15，v/v），涡流混合1 min，往复振荡10 min（240次/分），离心5 min（3500 rpm），取上层有机相于另一试管中，40°C 空气流下吹干，残留物加入100 µL流动相溶解，涡流混合，取20 µL进行LC/MS/MS分析。
液相色谱——串联质谱法
液相色谱——串联质谱法液相色谱——串联质谱法1. 概述液相色谱——串联质谱法（LC-MS）是一种用于快速鉴定和定量分析大量小分子物质和链状有机化合物的一种惰性重排技术。
这种技术通过将液相色谱和质谱两大仪器技术的优越性能有机结合，实现了液体中微量物质的快速鉴定、分离和测定。
这套技术比单独使用液相色谱成像分析，可以提高检测限下限，解决液相色谱分离后质谱加速定性分析的问题，因而更加实用。
2. 技术原理LC-MS系统由液相色谱分离柱，检测装置，与两个机构负责操纵液相色谱组分提取等主要部件组成。
样品分离和分析步骤就是将样品溶解在适当的溶剂中，经液相色谱－质谱就可以分析出单分子组分的物化性质和表观分子量，以及细微程度的组成差别。
检测装置实现了LC-MS连续启动程序，得到样品组分的全谱图谱，获取检测信息，实现LS-MS技术的数据处理，实现样品鉴别，定量计算，同时获取实时的检测数据，保证检测的准确性和准确度。
3. 优势（1）具备高敏感性和低检出限，可以检测非常稀少的物质，提高检测的灵敏度。
（2）可以实现快速和自动化操作，大大提高测定速度。
（3）LC-MS能实现样品分离前质谱加速定性分析、消除高纯度物质混杂分离困难、采样测定对比分析等特点，从而提高检索精确度和结果准确度。
（4）结合液相色谱分离和双离子检测质谱技术，可以自动化连续运行，来自动调整参数实现高灵敏度测定和高分辨率分离。
4. 应用领域LC-MS主要用于有机物、抗生素、毒素、毒物、化合物的研究以及在生物信息学和医学方面的研究等。
当前有机物、抗生素、毒素、毒物在药物研究、毒理、环境污染检测和药物开发等领域都有广泛的应用，以及药剂学、兽医学、分子毒理学和菌类学领域的研究。
5. 结论液相色谱——串联质谱法（LC-MS）是一种结合液相色谱和质谱技术，可以用于鉴定薄分子物质和链状有机化合物的惰性重排技术。
该技术可以飞快地连续运行，自动调整参数，从而实现了高灵敏度测定和高分辨率分离，同时也可以检测非常稀少的物质，具有广泛的应用领域。
液相色谱-质谱联用(LC-MS)
液相色谱-质谱联用(LC-MS)LCMS分别的含义是：L液相C色谱M质谱S分离（友情赠送：G是气相^_^）LC-MS/MS就是液相色谱质谱/质谱联用MS/MS是质谱-质谱联用（通常我们称为串联质谱，二维质谱法，序贯质谱等）LC-MS/MS与LC-MS比较，M（质谱）分离的步骤是串联的，不是单一的。
色谱法也叫层析法，它是一种高效能的物理分离技术，将它用于分析化学并配合适当的检测手段，就成为色谱分析法。
色谱法的最早应用是用于分离植物色素，其方法是这样的：在一玻璃管中放入碳酸钙，将含有植物色素（植物叶的提取液）的石油醚倒入管中。
此时，玻璃管的上端立即出现几种颜色的混合谱带。
然后用纯石油醚冲洗，随着石油醚的加入，谱带不断地向下移动，并逐渐分开成几个不同颜色的谱带，继续冲洗就可分别接得各种颜色的色素，并可分别进行鉴定。
色谱法也由此而得名。
现在的色谱法早已不局限于色素的分离，其方法也早已得到了极大的发展，但其分离的原理仍然是一样的。
我们仍然叫它色谱分析。
一、色谱分离基本原理：由以上方法可知，在色谱法中存在两相，一相是固定不动的，我们把它叫做固定相；另一相则不断流过固定相，我们把它叫做流动相。
色谱法的分离原理就是利用待分离的各种物质在两相中的分配系数、吸附能力等亲和能力的不同来进行分离的。
使用外力使含有样品的流动相（气体、液体）通过一固定于柱中或平板上、与流动相互不相溶的固定相表面。
当流动相中携带的混合物流经固定相时，混合物中的各组分与固定相发生相互作用。
由于混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相的移动，混合物在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序由固定相中先后流出。
与适当的柱后检测方法结合，实现混合物中各组分的分离与检测。
二、色谱分类方法：色谱分析法有很多种类，从不同的角度出发可以有不同的分类方法。
从两相的状态分类：相色谱和经典液相色谱没有本质的区别。
液相色译串联质谱法
液相色译串联质谱法
液相色谱-串联质谱法（LC-MSn）是将液相色谱与串联质谱联用的方法，在一级质谱MS条件下获得待测组分的准分子离子峰，几乎不产生碎片离子，并可对准分子离子进行多级裂解，进而获得丰富的化合物碎片信息。
LC-MSn可用于推断化合物结构、确认目标化合物、辨认重叠色谱峰以及在高背景或干扰物存在的情况下对目标化合物定量，在药物代谢过程和产物研究、复杂组分中某一组分的鉴定和定量测定、药用植物成分研究中发挥着重要作用。
LC-MSn是药物代谢研究和复杂组分分析中更为强有力的工具，具有广泛的应用前景。
液相色谱-串联质谱法测定污水处理厂水样中双酚A、四溴双酚A及烷基酚类化合物
液相色谱-串联质谱法测定污水处理厂水样中双酚A、四溴双酚A及烷基酚类化合物液相色谱-串联质谱法测定污水处理厂水样中双酚A、四溴双酚A及烷基酚类化合物一、引言污水处理厂是将废水进行处理，去除其中的有害物质，最终达到排放标准。
然而，近年来，一些有机物污染物，如双酚A、四溴双酚A和烷基酚类化合物等，经常被检测出在污水处理厂的水样中。
这些化合物具有潜在的环境和健康风险，因此对其进行准确测定是十分重要的。
二、双酚A双酚A (BPA) 是一种常见的内分泌干扰物，广泛用于塑料制品和树脂的生产中。
由于其广泛应用，它已经被检测出在各种环境样品中，包括水和废水中。
传统的双酚A测定方法主要依赖于气相色谱-质谱法，但该方法需要样品预处理过程复杂，且仪器昂贵。
液相色谱-串联质谱法 (LC-MS/MS) 是一个更快捷、更灵敏的测定方法。
三、四溴双酚A四溴双酚A (TBBPA) 是一种阻燃剂，普遍应用于电子产品和塑料制品中。
它具有持久性，易在环境中累积并引起一系列生态问题。
TBBPA可以通过液相色谱-串联质谱法定量测定，该方法具有高分辨率、高选择性和高灵敏度。
四、烷基酚类化合物烷基酚类化合物包括烷基酚 (AP) 和烷基酚聚氧乙烯醚(APEOs)。
它们广泛存在于工业和家庭用品中，是水体中常见的有机污染物之一。
由于其疑似致癌性和内分泌干扰作用，十分关注。
LC-MS/MS是测定烷基酚类化合物的最常用方法，它准确快速、操作简便。
五、实验方法液相色谱-串联质谱法测定水样中双酚A、四溴双酚A及烷基酚类化合物主要包括以下步骤：1. 样品预处理：水样中的有机物需经过提取和净化处理，消除干扰物。
2. 色谱条件优化：选择适当的色谱柱、流动相以及梯度洗脱条件。
3. 质谱条件设置：设置质谱的离子源参数、离子传输参数和离子检测参数。
4. 标准曲线制备：制备一系列浓度已知的标准溶液，通过建立标准曲线来定量待测样品中目标化合物的浓度。
5. 样品测定：将经过预处理的样品通过液相色谱-串联质谱系统，测定目标化合物的浓度。
液相色谱-串联质谱法检测饲料原料中维生素A、维生素D3、维生素E
分析与检测Oct 2018 CHINA FOOD SAFETY29现行的饲料中维生素A 、维生素D 3、维生素E（以下简称“VA、VD 3、VE”）的检测方法均为液相色谱法，其中VA 的检测方法为GB/T 17817-2010，定量限为1000IU/kg；VD 3检测方法为GB/T 17818-2010，定量限为500IU/kg；VE 的检测方法为GB/T 17812-2008，定量限为1IU/kg。
饲料原料中VA、VD 3、VE 含量在方法的定量限之下时，上述方法无法准确检出它们的含量。
虽然饲料原料中VA、VD 3、VE 的含量很低，但由于饲料原料的添加比例很大，因此饲料中VA、VD 3、VE 的总量十分很可观，故研究适用于饲料中VA、VD 3、VE 低含量的检测方法是一件十分有价值的工作。
1 研究内容1.1 优化前处理方法1.1.1 皂化反应溶液需先离心：皂化反应后的样液转移至离心管中，离心取上清液转移至分液漏斗中，防止样品残渣堵塞分液漏斗。
1.1.2 用石油醚代替乙醚：石油醚的提取效率和乙醚的提取效率基本相同，且因为石油醚的毒性低于乙醚，因此用石油醚代替乙醚。
1.2 考查线性相关性用甲醇溶液配置VA、VD 3、VE 工作液，其系列浓度分别为0.1IU/L、0.5IU/L、1.0IU/L、5.0IU/L、20.0IU/L、100IU/L。
相同条件下，用串联质谱检测上述曲线各点的峰面积，VA 的浓度与峰面积的相关系数为0.9998，VD 3的浓度与峰面积的相关系数为0.9999，VE 的浓度与峰面积的相关系数为0.9995。
1.3 净化小柱的选择根据VA、VD 3、VE 的性质特点，应选取吸附特性为非极性的净化小柱。
经查阅资料，选择安捷伦公司提供的Bond Elut ENN、Bond Elut LMS、Bond Elut ENV、Bond Elut PLEXA4种净化小柱。
笔者分别考察并进行了VA、VD 3、VE 过净化小柱的回收率，其中，Bond Elut PLEXA 净化小柱VA、VD 3过柱回收率达到99%，VE 过柱回收率达到93%。
超高效液相色谱-串联质谱法同时测定水、沉积物和生物样品中57种全-多氟化合物
超高效液相色谱-串联质谱法同时测定水、沉积物和生物样品中57种全-多氟化合物超高效液相色谱-串联质谱法同时测定水、沉积物和生物样品中57种全/多氟化合物概要：全/多氟化合物（PFASs）是一类广泛存在于环境及生物体中的污染物，由于其高毒性、高生物蓄积性和长半衰期，对生态环境和人类健康造成潜在风险。
因此，对于这些化合物的快速、准确测定方法的发展至关重要。
本研究旨在开发一种超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）方法，以同时测定水、沉积物和生物样品中57种全/多氟化合物。
引言：全/多氟化合物是一类人工合成的有机污染物，由于其独特的物化特性，被广泛应用于防潮、阻燃、润滑等领域。
然而，由于全/多氟化合物的持久性、生物蓄积性和毒性，它们已成为全球环境污染的重要问题。
目前已经发现的全/多氟化合物超过3,000种，其中包括全氟烷基磺酸盐（PFASs）、全氟烷基胺盐（PFASAs）等。
这些化合物具有高度稳定性和生物传播性，即使在环境中存在很低的浓度，也可能对生态环境和人类健康产生潜在风险。
现有的全/多氟化合物分析方法主要包括气相色谱-质谱法（GC-MS）和液相色谱-质谱法（LC-MS）。
然而，由于PFASs的高亲水性和复杂的基质干扰，传统的液相色谱-质谱方法在样品净化和分离上存在一定的局限性。
因此，开发一种高效准确的测定方法具有重要意义。
方法：本研究选取了57种典型的全/多氟化合物作为目标分析物，包括全氟烷基磺酸盐、全氟烷基胺盐等。
样品净化采用固相萃取（SPE）方法，利用氟化硅固相胶囊柱对样品进行预处理。
色谱分析采用UPLC-MS/MS系统，为了提高色谱分离效果，选择C18色谱柱。
质谱采用电喷雾离子源（ESI）和正离子模式。
结果与讨论：经过方法优化，我们成功开发了一种UPLC-MS/MS方法，可以同时测定水、沉积物和生物样品中的57种全/多氟化合物。
该方法具有高灵敏度、高选择性和较低的方法检出限。
在水样中，该方法的平均回收率在70%-110%之间，相对标准偏差低于15%。
液相色谱串联质谱临床应用建议
液相色谱串联质谱临床应用建议液相色谱串联质谱（LC-MS/MS）是一种高灵敏度的分析技术，广泛应用于生物、医学、药物研发等领域。
在临床应用中，LC-MS/MS主要用于生物样本（如血液、尿液等）中药物代谢产物的定量分析，以及蛋白质、肽类等生物分子的定性和定量分析。
以下是一些关于LC-MS/MS临床应用的建议：1. 样本处理：在进行LC-MS/MS分析前，需要对样本进行适当的处理，如蛋白质沉淀、液液萃取等，以去除干扰物质并提高分析的准确性。
同时，应确保样本的保存和运输条件符合规定，以避免样本变质或污染。
2. 方法验证：为确保分析结果的准确性和可靠性，应对LC-MS/MS方法进行严格的验证。
包括方法的线性范围、灵敏度、精密度、稳定性和重现性等方面的评估。
此外，还应定期进行方法的更新和优化，以适应临床需求和技术发展。
3. 质量控制：在临床应用中，质量控制是确保分析结果准确性的关键。
应建立严格的质量控制体系，包括仪器校准、试剂质量控制、样品处理过程的质量控制等，以确保分析结果的准确性和可靠性。
4. 数据分析：LC-MS/MS产生的数据量较大，因此需要进行适当的数据处理和分析。
应建立规范的数据处理流程，包括数据的导入、预处理、峰识别、定量分析等步骤，以确保数据的准确性和可靠性。
5. 临床解读：在临床解读LC-MS/MS结果时，应结合患者的病史、用药情况、临床表现等综合信息进行判断。
同时，应注意与其他临床实验室检查结果的相互印证，以提高诊断的准确性。
总之，液相色谱串联质谱在临床应用中具有广阔的前景和重要的价值。
为确保分析结果的准确性和可靠性，应重视样本处理、方法验证、质量控制、数据分析和临床解读等方面的工作。
超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中15种N-亚硝胺化合物
第42 卷第 11 期2023 年11 月Vol.42 No.111469~1478分析测试学报FENXI CESHI XUEBAO（Journal of Instrumental Analysis）超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中15种N-亚硝胺化合物汪毅1，梁文耀1，何国山1，陈张好2，周智明2，吴谦1，席绍峰1，谭建华1*（1．广州质量监督检测研究院，国家化妆品质量检验检测中心（广州），广东广州511447；2．广东省药品检验所，广东广州510663）摘要：采用超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）建立了化妆品中15种痕量N-亚硝胺化合物的分析方法。
水剂样品以水或乙腈分组超声提取，膏霜乳液样品采用亚铁氰化钾-乙酸锌溶液沉淀大分子或者饱和氯化钠-乙腈盐析分组处理后，以Agilent Poroshell 120 SB-Aq（100 mm×3.0 mm，2.7 μm）色谱柱分离，经大气压化学电离源（APCI）电离，多反应监测模式检测，以同位素内标法定量。
结果表明，15种N-亚硝胺化合物在相应质量浓度范围内线性关系良好（r2＞0.995），检出限和定量下限分别为5~15 ng/g和15~45 ng/g。
水、乳、膏霜3种化妆品基质在25、50、100 ng/g加标水平下的平均回收率为88.0%~111%，相对标准偏差（RSD，n=6）为1.4%~9.8%。
该方法用于市售化妆品检测，发现13批次样品检出N-亚硝基二乙醇胺（NDELA），其中1批次超限量值。
方法的专属性强，灵敏度高，精密度好，解决了N-亚硝胺化合物稳定性差、易被干扰等问题，适用于化妆品中15种N-亚硝胺化合物的痕量测定。
关键词：N-亚硝胺化合物；化妆品；超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）；大气压化学电离源中图分类号：O657.63；O623.732文献标识码：A 文章编号：1004-4957（2023）11-1469-10 Determination of Fifteen N-nitrosamine Compounds in Cosmetics by Ultra Performance Liquid Chromatography-TandemMass SpectrometryWANG Yi1，LIANG Wen-yao1，HE Guo-shan1，CHEN Zhang-hao2，ZHOU Zhi-ming2，WU Qian1，XI Shao-feng1，TAN Jian-hua1*（1．Guangzhou Quality Supervision and Testing Institute，National Quality Supervision and Testing Center for Cosmetics（Guangzhou），Guangzhou 511447，China；2．Guangdong Institute for Drug Control，Guangzhou 510663）Abstract：An ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometric（UPLC-MS/MS）method was established for detecting 15 trace N-nitrosamine compounds in cosmetics. The final estab⁃lished method involved ultrasonic extraction of cosmetics using water or acetonitrile for different com⁃pounds. The samples were treated with potassium ferrocyanide-zinc acetate solution for precipitating macromolecules or saturated sodium chloride-acetonitrile for salting out.An Agilent Poroshell 120 SB-Aq（100 mm × 3.0 mm，2.7 μm） chromatography column was used for separation，followed by atmospheric pressure chemical ionization（APCI） source and multiple reaction monitoring mode detec⁃tion in the isotope internal standard method for quantification. The result showed good linearity（r2> 0.995） for the 15 N-nitrosamine compounds in their respective concentration ranges，with detection and quantitation limits of 5-15 ng/g and 15-45 ng/g，respectively.The average recoveries for the three cosmetic matrices（aqueous，emulsion，cream） at spiked levels of 25，50，100 ng/g were be⁃tween 88.0% and 111%，with relative standard deviations（RSD，n=6） of 1.4%-9.8%. The method was applied to the detection of commercial cosmetics and N-nitrosodiethanolamine（NDELA） was de⁃tected in 13 batches，with one batch exceeding the limit. The strong specificity，high sensitivity，and good precision made the method could solve the problems of poor stability and easy interference ofdoi：10.19969/j.fxcsxb.23051602收稿日期：2023－05－16；修回日期：2023－06－10基金项目：广东省药品监督管理局化妆品风险评估重点实验室专项（2021ZDZ03）；广东省市场监督管理局科技项目（2022CZ06）∗通讯作者：谭建华，博士，正高级工程师，研究方向：色谱－质谱检测技术研究，E-mail：tanjianhua0734@第 42 卷分析测试学报N-nitrosamine compounds，and was suitable for the trace determination of 15 N-nitrosamine com⁃pounds in cosmetics.Key words：N-nitrosamine compounds；cosmetics；ultra performance liquid chromatography-tan⁃dem mass spectrometry（UPLC-MS/MS）；atmospheric pressure chemical ionization（APCI） sourceN-亚硝胺化合物是一类具有N-亚硝基结构的化合物，因取代基的不同，形成了种类繁多的同系物，目前已发现超过300种［1］。
高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中31种性激素
研究报告香料香精化妆品FLA VOUR FRAGRANCE COSMETICS 2021年2月第1期Feb. 2021, No.126广东省药品检验所，广东广州 510663………………………………………………李 静 周智明#高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中31种性激素采用高效液相色谱-串联质谱法 （LC-MS/MS ），在多反应监测 （MRM ）模式下，建立了同时测定化妆品中31种性激素的快速检测方法。
样品经饱和氯化钠溶液或正己烷分散后，用乙腈提取，亚铁氰化钾和醋酸锌沉淀大分子基质，采用LC-MS/MS ，选择ESI 离子源，使用CAPCELL CORE C18柱 （2.1 mm × 100 mm × 2.7 μm ），以质量分数0.2%甲酸溶液-乙腈 （ESI +）和质量分数0.2%氨水溶液-乙腈 （ESI －）为流动相，流速0.3 mL/min ，柱温30 ℃，梯度洗脱，在多反应监测模式下进行定性定量分析。
结果发现：该方法中各组分的平均回收率为80.3% ~ 119.0%，相对标准偏差为0.6% ~ 8.4%。
方法检出限为0.2 ~ 1.0 μg/g ，在0.05 ~ 2.0 μg/mL 线性范围内，相关系数大于0.99。
该方法灵敏度高，专属性强，适用于化妆品中31种性激素的检测分析。
高效液相色谱-串联质谱法 化妆品 性激素 多反应监测Simultaneous Determination of 31 Sex Hormones in Cosmetics by High Performance Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry LI Jing ZHOU Zhiming #(Guangdong Institute for Drug Control, Guangzhou 510663, Guangdong, China)Abstract ： A rapid method for simultaneous determination of 31 sex hormones in cosmetics was established by using LC-MS/MS with the multi reaction monitoring (MRM) mode. After the sample was dispersed in saturated sodium chloride solution or n -hexane, it was extracted by acetonitrile, then, the macromolecules from matrix were precipitated with potassium ferrocyanide and zinc acetate, the chromatography was performed by LC-MS/MS method with ESI ion source, using a CAPCELL CORE C18 analysis column (2.1 mm × 100 mm × 2.7 μm) under gradient elution of 0.2% (mass fraction) formicacid solution acetonitrile(ESI +) and 0.2% (mass fraction) ammonia solution acetonitrile(ESI －) as mobile phase ，flow rate 0.3 mL/min, column temperature 30 ℃. The qualitative and quantitative analysis was carried out under the multi reaction monitoring mode. The results showed that the recoveries were between 80.3% and 119.0%，the RSDs ranged from 0.6% to 8.4%, the detection limits were 0.2-1.0 μg/g. In the linear range of 0.05-2.0 μg/mL, the correlation coefficient was greater than 0.99. This method has high sensitivity and specificity, and it is suitable for the detection and analysis of 31 kinds of sex hormones in cosmetics.Keywords ：high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry cosmetics sex hormones multi reaction monitoring作者简介李静 （1989—），女，本科学历，药师，从事药品和化妆品的质量研究。
液相色谱-串联质谱法
液相色谱-串联质谱法
液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）是一种新型的色谱
分析技术，它可以用于分析多种类型的样品中的有机物，包括药物、肽和其他生物分子。
LC-MS/MS的原理是，样品被首先通过液相色谱仪（LC）进行分离，然后采用串联质谱仪（MS）对分离出的组分进行鉴定。
液相色谱法（LC）是一种以溶剂为溶剂的色谱分析技术，它可以把混合物分别成不同的组分。
在LC-MS/MS中，溶剂
通常是一种有机溶剂，比如乙腈或甲醇，用来溶解样品中的有机物。
通过高压活性柱（HPLC），溶剂带动样品在柱中运动，不同的有机物会以不同的速度经过柱，这样就可以把样品中的有机物分离出来。
串联质谱仪（MS）则可以用来鉴定分离出来的组分，这
是因为不同的有机物会有不同的质量数或质量分数。
MS是通
过将样品中的原子或分子电离，然后再用电压梯度将离子排列出不同的质量，从而可以确定样品中的有机物种类和含量。
LC-MS/MS的优势在于分析灵敏度高，可以检测微量样品中的有机物，而且分析时间短，减少了分析时间。
此外，LC-MS/MS也可以用于复杂的样品，因为它可以把复杂的样品中
的有机物分开，这样就可以从复杂的样品中提取关键信息。
总之，LC-MS/MS是一种非常有用的分析技术，可以用来分析复杂的样品，并能快速准确地测定样品中有机物的种类和含量。
高效液相色谱-串联质谱法
高效液相色谱-串联质谱法高效液相色谱-串联质谱法（HPLC-MS/MS）是一种现代化分析技术。
它结合了高效液相色谱（HPLC）和串联质谱（MS/MS）两种分析方法，能够快速、准确、灵敏地分析复杂的混合样品中的多种化合物。
HPLC-MS/MS技术的基本原理是将样品通过高效液相色谱进行分离，然后以极高的分辨率将分离后的化合物导入串联质谱分析仪中进行质谱检测和分析。
HPLC部分能够通过改变流速、温度、化合物间隔、载气、反应物、固相分离等方法来分离样品中的成分。
MS/MS 部分则能够通过改变离子源、离子传输、离子选择和离子检测等方式检测化合物。
具体来说，HPLC-MS/MS技术的实现过程如下：需要准备一定量的样品。
样品通常是一种混合物，需要进行分离和净化。
这可以通过一系列的化学方法和生物技术实现。
将样品注入到高效液相色谱仪中进行分离。
高效液相色谱仪通过改变环境条件可以分离出复杂混合物中的单个分量，比如改变洗脱剂的浓度、PH值、离子强度来调整样品中化合物的排列顺序。
高效液相色谱仪具有高速分离和高效洗脱的特点，具有处理大量和复杂样品的能力。
接着，通过HPLC输出的流缓和制备离子源，离子源生成的离子对化合物分子进行离子化。
这个过程利用化合物分子上的R基或者H+来形成游离气态的化合物离子。
然后，将产生的离子通过串接质谱进行分析。
在离子进入串联质谱仪的离子源之前，需要将它们选择性的分离为固定质量和电荷比的离子，这可以通过一系列的电子和电场进行控制来实现。
所得到的离子被送至陷入式离子阱，通过对离子的激发和断裂等过程，形成包含多种离子片段的离子质谱图谱。
这些离子片段遵循一定的质量电荷比的规律，可以通过特征峰和离子质量比等独特的质谱性质来鉴别。
将这些片段的数据输入到质谱数据库中，与已知化合物的质谱数据进行比对。
这样，就能够得到混合物中的每个化合物的特定质谱图谱，从而通过质量分析进行结构确认和鉴定。
HPLC-MS/MS技术的优点是明显的，该技术具有高效和灵敏的特点，能够分析非常低的浓度样品成分。
液相色谱-串联质谱法测定水中微囊藻毒素-LR、微囊藻毒素-RR1
液相色谱 -串联质谱法测定水中微囊藻毒素 -LR、微囊藻毒素 -RR1摘要为提高实验室水质检测效率，依据《城镇供水水质标准检验方法》CJ/T141-2018，建立高效液相色谱-串联质谱法快速测定水中微囊藻毒素-LR、微囊藻毒素-RR的分析方法。
水样经玻璃纤维滤膜过滤，对溶解态藻毒素(水样)和藻细胞内藻毒素(膜样)分别进行不同的处理。
水样中的微囊藻毒素-LR、微囊藻毒素-RR的总量是水样处理和膜样处理测定结果之和。
经液相色谱仪ACQUITY UPLC BEH shield RP18分离后，进入串联质谱仪，采用多反应监测(MRM)模式，根据保留时间和特征离子峰进行定性分析，外标法定量分析。
本法水样最低检测质量浓度为微囊藻毒素-LR 0.10μg/L、微囊藻毒素-RR 0.02μg/L，标准曲线的质量浓度范围是微囊藻毒素-LR 0μg/L～5.0μg/L、微囊藻毒素-RR 0μg/L～1.0μg/L，线性关系（r≥0.998），精密度满足多次平行测定的相对标准偏差低于10%的要求，准确度试验中加标回收率在80%～130%范围内。
按照以上实验过程，能够完成对生活饮用水及其水源水中微囊藻毒素-LR、微囊藻毒素-RR的测定工作。
关键词液相色谱-串联质谱法饮用水微囊藻毒素中图分类号 X832；R123.1；O657.7近年来，国内外经常发生蓝藻毒素中毒事件【1】，许多饮用水水源受蓝藻污染时，从其中检测出微囊藻毒素（微囊藻毒素）；微囊藻毒素-LR含量调查显示，水源水和饮用水中微囊藻毒素-LR平均含量均未超过我国地表水环境质量标准、饮用水卫生标准限值1μg/L，水库水中微囊藻毒素-LR平均含量均高于江河水、井水和山泉水【2】。
水中藻毒素的去除有多种方法，但常规水处理工艺对其去除率较低，一般在50%以下，有时甚至出现负去除率【3】。
微囊藻毒素具有强大的危害性，属肝毒性，具有强致癌性，若皮肤接触或长期饮用含微囊藻毒素的水，可对人体造成伤害，甚至引起肝癌【4】。
高效液相色谱-串联质谱法
附件面膜类化妆品中氟轻松检测方法（高效液相色谱-串联质谱法）1范围本方法规定了面膜类化妆品中氟轻松的高效液相色谱-串联质谱测定方法。
本方法适用于面膜类化妆品中氟轻松的定性定量测定。
2方法提要面膜类化妆品用饱和氯化钠溶液分散，用乙腈从分散液中提取氟轻松，用亚铁氰化钾和乙酸锌沉淀提取液中大分子基质，经固相萃取小柱净化，用高效液相色谱仪分离，质谱检测器检测，采用保留时间和特征离子对丰度比定性，以待测物质相对应离子峰面积定量，以标准曲线法计算含量。
本方法的检出限为0.03 µg/g，定量限为0.05 µg/g。
3试剂和材料除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯或以上规格，水为纯化水。
3.1甲醇：色谱纯。
3.2乙腈：色谱纯。
3.3冰醋酸：优级纯。
3.4饱和氯化钠溶液。
3.5 10%亚铁氰化钾溶液：称取115 g亚铁氰化钾K4Fe(CN)6·3H2O固体，用水溶解定容至1000 mL。
3.6 20%乙酸锌溶液：称取239 g乙酸锌C4H6O4Zn·2H2O固体，用水溶解定容至1000 mL。
3.7Oasis HLB固相萃取小柱或相当者：60 mg，3 mL。
3.8 标准物质：氟轻松，纯度不小于99.0%；标准物质的分子式、相对分子质量、CAS登录号、化学结构图参见附录A。
3.9 标准储备液（ρ=1g/L）：准确称取氟轻松标准物质（3.8）10mg，精确到0.01 mg，置于10 mL量瓶中，用甲醇溶解并定容，于－18℃下冷冻保存。
3.10 标准工作溶液：临用时，取标准储备液（3.9）适量，用乙腈稀释成0.05μg/mL、0.10μg/mL、0.20μg/mL、0.40μg/mL、0.80μg/mL系列浓度的标准工作溶液。
4仪器和设备4.1 高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪（ESI源）。
4.2 分析天平：感量0.0001g；0.00001g。
4.3 涡旋混合器。
4.4离心机：转速5000r/min，容量10mL；50mL。
液相色谱-串联质谱检验方法
2019-01-01实施尿液、毛发中S(+)-甲基苯丙胺、R(-)-甲基苯丙胺、S(+)-苯丙胺和R(-)-苯丙胺的液相色谱-串联质谱检验方法Determination of S(+)-methamphetamine, R(-)-methamphetamine,S(+)-amphetamine and R(-)-amphetamine in urine, hair by liquid chromatography-tandem mass spectrometry司法鉴定技术规范SF/Z JD0107024——20182018-11-08发布目次前言 (II)1 范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 术语和定义 (1)4 原理 (1)5 试剂、仪器和材料 (1)6 操作方法 (2)7 分析结果评价 (6)附录A（资料性附录）S(+)-甲基苯丙胺(S-MA)、R(-)-甲基苯丙胺(R-MA)、S(+)-苯丙胺(S-AM)和R(-)-苯丙胺(R-AM)的MRM色谱图 (7)附录B（资料性附录）方法学有效性验证数据 (9)表1 4种手性化合物和内标的定性离子对、定量离子对和保留时间 (3)表2 相对离子对丰度比的最大允许相对误差 (4)前言本技术规范按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
本技术规范由司法鉴定科学研究院提出。
本技术规范由司法部公共法律服务管理局归口。
本技术规范起草单位：司法鉴定科学研究院。
本技术规范主要起草人：向平、沈敏、刘伟、严慧、沈保华、卓先义、吴何坚。
本技术规范的附录A、B为资料性附录。
本技术规范为首次发布。
尿液、毛发中S(+)-甲基苯丙胺、R(-)-甲基苯丙胺、S(+)-苯丙胺和R(-)-苯丙胺的液相色谱-串联质谱检验方法1 范围本技术规范规定了尿液、毛发中S(+)-甲基苯丙胺、R(-)-甲基苯丙胺、S(+)-苯丙胺、R(-)-苯丙胺的液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）检验方法。
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消毒产品中丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星测定−液相色谱-串联质谱法
Determination of clobetasol propionate and levofloxacin hydrochloride in
disinfection product - LC-MS-MS method
1 范围
本方法规定了膏霜类消毒产品中丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星残留量液相色谱-串联质谱测定方法。
本方法适用于膏霜类消毒产品中丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星残留量的测定。
取样量为0.1g时，本方法对丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星的检出限见表1。
表1 丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星的检出限、保留时间和特征离子
中文名称英文名称
检出限
（µg/g）
保留时
间（min）
特征离子(m/z)
丙酸氯倍他索Clobetasol propionate 0.009 7.83 467.0/355.2/373.4
盐酸左氧氟沙星Levofloxacin
hydrochloride
0.06 1.11 362.0/260.9/318.2
2 规范性引用文件
3 原理
试样中丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星用甲醇提取，提取液经0.45μm滤膜过滤，用C18柱分离后，用液相色谱-串联质谱仪测定，正离子扫描，离子对定性，峰面积定量。
4 试剂和材料
除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为不含有机物的纯水，纯水中干扰物的浓度需低于方法中待测物的检出限。
4.1甲醇：农药残留级。
4.2乙腈：农药残留级。
4.3甲酸：分析纯。
4.4标准品：丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星均购自中国药品生物制品检定所，纯度≥99.8%。
4.5标准溶液：准确称取丙酸氯倍他索适量，用乙腈－水（1：1）配制成100µg/mL 的标准贮备液。
准确称取盐酸左氧氟沙星适量，用纯水配制成100µg/mL的标准贮备液。
准确量取上述标准贮备溶液适量，用乙腈稀释配制成浓度为10.0µg/mL 的混合标准中间溶液，将标准中间溶液转移到安瓿瓶中于4 C保存。
临用前，再根据需要用甲醇配制成不同浓度的标准使用溶液。
4.6甲酸溶液(0.2%，v/v)：量取2mL甲酸，用纯水定容至1000mL。
4.7 0.45µm滤膜。
5 仪器
5.1 液相色谱-串联质谱联用仪：HP1100高效液相色谱仪(Agilent) - API 4000质谱仪(Applied Biosystems) ，电喷雾离子化源(ESIMS，NI/PI模式)。
5.2 分析天平：感量0.1mg和0.001g。
5.3实验室纯水机：Barnstead纯水机。
5.4涡旋振荡器：Scientific Industries 涡旋振荡器。
5.5 具塞试管：10mL。
6 试样的制备与保存
6.1 试样的制备
取有代表性样品5g，搅拌均匀，制成实验室样品。
6.2 试样保存
制备好的试样置于室温保存。
7 测定步骤
7.1样品前处理
称取0.1g~0.2g样品(精确到0.001 g) ，置于10mL试管中，加入3.00mL甲醇溶液，涡旋振摇使样品分散后，超声振荡10min。
静置，吸取上清液经滤膜（4.7）过滤后，供液相色谱-串联质谱测定。
7.2 测定
7.2.1液相色谱条件
a）色谱柱：Waters Atlantis®dC18，3µm，2.1×150mm；
b）柱温：25︒C；
c）流动相：甲酸溶液（4.6）、水和乙腈，洗脱梯度见表2；
d）流速：250µL /min；
e）进样量：10µL。
表2 分离丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星的洗脱梯度
时间(min) 0.2%甲酸溶液(%) 纯水(%) 乙腈(%)
0 5 45 50
1 5 45 50
3 5 0 95
5 5 0 95
7 5 45 50
11 5 45 50
7.2.2 质谱条件
a）离子化方式：热喷雾电离(TSI)；
b）扫描方式：正离子扫描；
c）检测方式：多反应监测（MRM）；
d）碰撞气(CAD)：7.0 psi；
e）气帘气(CUR)：15.0 psi；
f）雾化气(GS1)：30.0 psi；
g）加热气(GS2)：35.0 psi；
h）喷雾电压(IS)：4000V；
i）去溶剂温度(TEM)：450︒C；
j）碰撞室射出电压（CXP）：16V；
k）定性离子对、定量离子对、扫描时间、碰撞气能量和去簇电压，见表3。
表3 丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星的定性离子对、定量离子对、扫描时间、
碰撞气能量和去簇电压
化合物
定性离子对 （m/z ）
定量离子对（m/z ）
扫描时间 Dwell
time （ms ） 碰撞气能量
CE （eV ）
去簇电压DP （V ） 丙酸氯倍他索 467.0/355.2
467.0/373.4 467.0/355.2 100 25 55 盐酸左氧氟沙星
362.9/260.9 362.9/318.2
362.9/260.9
100
35
87
7.2.3 液相色谱-串联质谱测定 7.2.3.1 定性测定
用丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星的定性离子对（见表3）进行定性。
7.2.3.2 定量测定
将混合标准中间溶液用甲醇稀释配制成0~4500ng/mL 的标准使用溶液，分别从标准溶液中取一定量的标准溶液加入到空白样品中，配制成0~500ng/mL 的标准系列。
经前处理后进样分析，以使用溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。
采用外标法进行定量测定。
样品溶液中丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星的响应值应在标准工作曲线线性范围内。
在上述色谱条件和质谱条件下，丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星标准物质液相色谱-串联质谱的多反应监测（MRM ）色谱图参见图A.1。
7.3 平行试验
按以上步骤，对同一试样进行平行试验测定，丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星的平行测定相对偏差应小于20%。
7.4 空白试验
除不称取试样外，均按上述步骤同时完成空白试验。
8 结果计算
样品中丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星的质量分数可按式（1-1）计算： )11....(. (10001)
1-⨯⨯=
m
V ρϕ
式中，ϕ-−消毒产品中丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星的质量分数，µg/g；
ρ1-−从回归方程中查出测试溶液中丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星的质量浓度，ng/mL；
V1-−提取溶液体积，mL；
ｍ-−称样量，g。
9精密度和准确度
同一实验室对加标样品重复测定，丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星的相对标准偏差和平均回收率数据参见附录C。
(资料性附录)
丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星标准物质多反应监测(MRM)色谱图
丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星标准物质多反应监测(MRM)色谱图，见图A.1。
图A.1 丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星标准物质多反应监测(MRM)色谱图
(资料性附录)
标准曲线
消毒产品中丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星的线性回归方程，见表B.1。
表B.1 消毒产品中两种抗生素的线性回归方程
化合物线性范围（ng/mL） a b r 丙酸氯倍他索0~500 1.09⨯104 4.28⨯1040.9991 盐酸左氧氟沙星0~500 1.82⨯104-2.92⨯1040.9995
(资料性附录)
回收率和重复性
消毒产品中丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星的添加回收率和重复性，见表
C.1。
表C.1 消毒产品中丙酸氯倍他索和盐酸左氧氟沙星的添加回收率(%)和重复性
(n=6)
化合物添加水平（µg/g）平均回收率(%) 相对标准偏差(%)
丙酸氯倍他索0.67 105.2 7.3 3.49 114.4 4.7
盐酸左氧氟沙星0.67 81.7 6.0 3.49 97.9 11.9。