高分子化学复习简答题(七)---聚合物的化学反应(精)
高分子化学复习资料
高分子化学复习资料高分子化学复习资料高分子化学是化学领域中的一个重要分支，研究的是由大量重复单元组成的高分子材料。
在我们的日常生活中，高分子材料无处不在，如塑料、橡胶、纤维等。
因此，了解高分子化学的基本知识和原理对我们的生活和工作都有着重要的意义。
一、高分子化学的基本概念和分类高分子化学研究的对象是由单体分子通过聚合反应形成的聚合物。
聚合物是由大量重复单元组成的化合物，分为线性聚合物、支化聚合物和交联聚合物三类。
线性聚合物是由单一线性链结构组成的聚合物，如聚乙烯、聚丙烯等。
支化聚合物是在线性聚合物的基础上引入支链结构的聚合物，如聚苯乙烯、聚苯乙烯-丙烯酸酯共聚物等。
交联聚合物是由多个线性链或支链通过交联反应形成的聚合物，如橡胶、树脂等。
二、高分子化学的聚合反应机理聚合反应是指将单体分子通过共价键连接形成聚合物的过程。
常见的聚合反应有自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和羧酸酯聚合等。
自由基聚合是指通过自由基引发剂将单体分子中的双键断裂形成自由基，然后自由基与其他单体分子发生反应形成聚合物。
阴离子聚合是指通过阴离子引发剂将单体分子中的活性基团负离子化，然后负离子与其他单体分子发生反应形成聚合物。
阳离子聚合和羧酸酯聚合的反应机理类似。
三、高分子化学的物性与应用高分子材料具有许多独特的物性，如高分子链的灵活性、分子间的相互作用、热稳定性等。
这些物性使得高分子材料在各个领域得到广泛应用。
例如，聚乙烯具有良好的绝缘性能，可用于电线电缆的绝缘材料；聚丙烯具有良好的耐热性和耐腐蚀性，可用于化工容器和管道；聚苯乙烯具有良好的透明性和抗冲击性，可用于食品包装和保护材料。
四、高分子化学的研究进展随着科学技术的不断发展，高分子化学的研究也在不断取得新的进展。
目前，高分子材料的研究重点主要集中在以下几个方面：1. 高分子合成方法的改进：研究人员通过改进聚合反应的条件和催化剂，使得高分子的合成更加高效、环保和可控。
2. 高分子结构与性能的关系研究：通过改变高分子的结构和组成，研究人员可以调控高分子的性能，实现特定应用需求。
高分子化学聚合物的化学反应
\/
O╱ O
O
－
|
R
C|H3
C|H3
—→
～CH2—|C—CH2—|C～～
CO
CO
|
|
O
O
－
－
若化学试剂与反应后的基团所带电荷相同，则静电相斥，将 使反应速率降低，转化程度也低于100％。
如聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解，某一酰胺基团两侧已转 变成羧基，对碱羟基有斥力，就阻碍了水解，水解程度一般 在70％以下。
聚合物如先配成均相溶液，后反应，可消除聚集态的影响。
9.1.3 化学因素对基团活性的影响
影响聚合物反应的因素--几率效应、邻近基团效应。
2高分子催①化剂几和固率定化效酶 应：聚合物相邻侧基作无规成对反应时，中间往往留
用 －作聚有－氯乙未烯抗反冲改应性剂的的C孤PE约立含3单5％氯个。 基团，最高转化程度受到限制。
9.2 聚合物的基团反应
高分子化学聚合物的化学反应
8.聚合物的化学反应 8.1 聚合物基团反应 8.1.1 聚合物基团反应的特征 8.1.2 纤维素的化学改性 8.1.3 聚醋酸乙烯酯的醇解 8.1.4 聚乙烯和聚氯乙烯的氯化 8.1.5 二烯类橡胶的氢化、氯化和氢氯化 8.1.6 苯环上的取代反应 8.1.7 环化反应 8.2 功能高分子 8.2.1 高分子试剂和高分子药物 8.2.2 高分子催化剂和固定化酶 8.2.3 高分子基质 8.3 接枝和嵌段 8.3.1 接枝 8.3.2 嵌段 8.3.3 扩链
P—OH十HNO3 —→ P—ONO2十H2O
CH CH CH CH CH～ —→ CH——CH CH CH——CH～～
高分子羧酸用H2O2再氧化成过氧酸，再生后循环使用。
8％提高到62％～68％，耐热性提高10～40℃，溶解性能、耐候、耐腐蚀、阻燃等性能也相应改善。
(完整版)高分子化学简答题
1. 根据预聚物性质与结构不同预聚物分为那几种？答：根据预聚物性质与结构不同分为：无规预聚物和结构预聚物。
2.反应程度与转化率是否为同一概念？答：反应程度与转化率根本不同。
转化率：参加反应的单体量占起始单体量的分数；反应程度：是参加反应的官能团数占起始官能团数的分数。
3.要控制线形缩聚反应的分子量，可以采取什么措施？答：⑴调整两种官能团的配比⑵加入单官能团化合物4.什么叫交替共聚物？要制备交替共聚物，对单体的结构有何要求？答：两种结构单元交替排列的共聚物。
两个单体双键的电子密度大小相差得越大越有利于交替共聚5.聚酯化反应制备线形缩聚物，什么情况下是二级反应？什么情况下是三级反应？工业生产中属于几级反应？答：外加酸是二级反应，自催化是三级反应，工业生产中属于二级反应。
6.自由基聚合与缩聚反应的特征比较答：自由基聚合：1）由基元反应组成，各步反应的活化能不同，引发最慢。
2）存在活性种，聚合在单体和活性种之间进行。
3）转化率随时间增长，分子量与时间无关。
4）少量阻聚剂可使聚合终止。
线形缩聚：1）聚合发生在官能团之间，无基元反应，各步反应活化能相同。
2）单体及任何聚体间均可反应，无活性种。
3）聚合初期转化率即达很高，官能团反应程度和分子量随时间逐步增大。
4）反应过程存在平衡。
无阻聚反应。
7.常用的逐步聚合方法有几种？各自的主要特点是什么？答：熔融缩聚：优点：生产工艺过程简单，生产成本较低。
可连续法生产直接纺丝。
聚合设备的生产能力高。
缺点：反应温度高，要求单体和缩聚物在反应温度下不分解，单体配比要求严格；反应物料粘度高，小分子不易脱除。
局部过热可能产生副反应，对聚合设备密封性要求高。
溶液缩聚：优点：溶剂存在下可降低反应温度,避免单体和产物分解，反应平稳易控制。
可与产生的小分子共沸或与之反应而脱除。
聚合物溶液可直接用作产品。
缺点：溶剂可能有毒，易燃，提高了成本。
增加了缩聚物分离、精制、溶剂回收等工序。
生产高分子量产品时须将溶剂蒸出后进行熔融缩聚。
齐齐哈尔大学-高分子化学期末复习(简答题)
第一章绪论2.聚合物分子量有几种表示方法？如何表示聚合物分子量的多分散性？答：数均分子量，重均分子量，黏均分子量，Z 均分子量，相对分子质量分布指数分子量的多分散性可以用多分散指数HI，即重均分子量和数均分子量的比值来表示。
分子量均一的聚合物其HI为1。
HI越大则聚合物分子量的多分散程度越大。
分子量多分散性还可用分子量分布曲线表示。
以分子量为横坐标，以所含各种分子的重量或数量百分数为纵坐标，即得分子量的重量或数量分布曲线。
4.高分子链结构形状有几种？它们的化学性质有什么特点？答：高分子链的形状主要有直线型、支链型和网状体型三种，其次有星形、梳形、梯形等(它们可视为支链型或体型的特例)。
直线型和支链型高分子靠范德华力聚集在一起，分子间力较弱。
形成的聚合物具有热塑性，加热可熔化，在溶剂中可溶解。
其中支链型高分子溶解性能更好。
网状体型高分子加热可软化但不熔融，在溶剂中可溶胀但不溶解。
交联程度高的，加热不软化，在溶剂中不溶解。
5.聚合物的平均分子量有几种表示方法，写出数学表达式，并比较大小。
答：(1)数均分子量Mn=NiMi/Ni=Wi/(Wi/Mi)( 2 )重均分子量Mw=WiMi/Wi=NiMi^2 /NiMi( 3 )粘均分子量Mv=(WiMi^a/ Wi)^1/a大小Mw>Mv>Mn6.何谓高聚物?何谓低聚物? 答：物理化学性能不因分子量不同而变化的高分子化合物称为高聚物。
反之，其物理和化学性能随分子量不同而变化的聚合物成为低聚物。
但也有将分子量大于一万的聚合物称为高聚物，分子量小于一万的聚合物称为低聚物。
8.与低分子化合物比较，高分子化合物有何特征?答：与低分子化合物相比，高分子化合物有以下主要特征：(1)高分子化合物分子量很大，分子往往由许多相同的简单的结构单元通过共价键重复连接而成；(2)即使是一种“纯”的高分子化合物，它也是化学组成相同而分子量不等，结构不同的同系聚合物的混合物。
高分子化学期末常考简答题
高分子化学期末常考简答题1.为什么在缩聚反应中不用转化率雨用反应程度来描述反应过程?因缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故应用反应程度描述其反应过程。
而转化率一开始就很高。
2.欲使逐步聚合成功,必须考虑哪些原则和措施?有哪些实施方法?原料尽可能纯净;按化学计量或等摩尔比投料:尽量提高反应程度;采用减压或其他手段打破化学平衡,使反应向聚合物方向移动。
实施方法有:熔融聚合:溶液聚合和界面缩聚。
3.传统自由基聚合时,单体转化率和聚合度随时间的变化有何特征?画出简图自由基聚合时,转化率随时间延长而逐渐增加,而对产生的一个活性中心来说,它与单体间反应的活化能很低,k值很大,因此瞬间内就可生成高聚物。
因此,从反应一开始有自由基生成时,聚合物分子量就很大,反应过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差不大。
4.竟聚率的定义?说明其物理意义?理想恒比共聚和交替共聚的竞聚率分别是么?竟聚率系单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比。
即它表征两单体的相对活性,r1=2=1,则两单体为理想恒比共聚体系。
r1=r2=0时,则两单体为交替共聚体系。
5.解释笼蔽效应和诱导分解,它们对引发效率有什么影响?笼蔽效应:引发剂分解成游离基后,处在溶剂的笼子中,来不及引发单体的聚合,就发生了副反应,形成了稳定的分子,消耗了引发剂。
诱导分解:诱导分解是指链自由基向引发剂的转移反应,原来的来的链自由基终止,只生成一个新的自由基,无偿消耗一个引发剂分子。
二者都使引发效率降低。
6.何为自动加速现象?它主要是由什么引起的?某些聚合反应到达一定程度后,聚合速度自动增加,直到后期,聚合速度又减慢。
它主要是由体系粘度增加所引起的,称为自动加速现象。
7.为什么乳液聚合可以同时获得高的聚合速度和聚合度?聚合速率与聚合度均与乳胶粒数成正比。
因此增加乳胶粒数可以同时增加聚合速率与聚合度。
8.用 Ziegler- Natta催化剂催化丙烯和乙烯聚合,分别用什么催化剂组分,为什么这样选择?催化丙烯用:TiCl3(α,Y,δ)- AletAI,综合考虑立构规整度,聚合速率和分子量。
高分子化学复习题答案
一、名词解释1.凝胶化现象:多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升的现象。
2.多分散性：合成聚合物总是存在一定的分子量分布，常称作多分散性。
3.玻璃化温度：非晶态热塑性聚合物在玻璃态下受热转变成高弹态时的转变温度。
4.自由基聚合：自由基成为活性种，打开烯类的π键，引发聚合，成为自由基聚合。
5.胶束成核：难溶于水的单体其短链自由基只增长少数单元（<4），就被沉析出来，与初级自由基一起被增溶胶束捕捉，引发其中的单体聚合而成核，即所谓胶束成核。
6.加聚：稀类单体π键断裂而后加成聚合起来的反应。
7.缩聚反应：是官能团单体多次缩合成聚合物的反应，除形成缩聚物外，还有水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物产生。
8.接枝共聚物：主链由某一种单元组成，支链则由另一种单元组成。
9.竞聚率：是指单体均聚和共聚链增长反应速率之比。
10.均相成核：溶于水中的单体引发聚合形成短链自由基，多条这样亲水性较大、链较长的短链自由基相互聚集在一起，絮凝成核的现象。
11.定向聚合：定向聚合指单体经过定向配位、络合活化、插入增长等形成立构规整（或定向）聚合物的过程12.开环聚合：环状单体σ -键断裂而后开环、形成线性聚合物的反应，称作开环聚合。
13.共聚合：由两种或两种以上单体共同聚合，生成同一分子中含有两种或两种以上单体单元的聚合物的反应。
14.化学计量聚合：阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量计算确定，因此也称为化学计量聚合。
15.嵌段共聚物：是将两种或两种以上性质不同的聚合物链段连在一起制备而成的一种特殊聚合物，每一锻炼可长达至几千结构单元。
16.种子乳液聚合：将少量单体在有限的乳化剂条件下先乳液聚合成种子胶乳（50-100nm），然后将少量种子胶乳（1%-3%）加入正式乳液聚合的配方中，种子胶粒被单体所溶胀，继续聚合，使粒径增大的过程二、填空题（共20分,每空1分）1.按单体-聚合物结构，聚合反应可分为缩聚、加聚、开环聚合三大类；而按聚合机理，则另分成为逐步聚合和连锁聚合两大类。
(完整版)高分子化学复习题——简答题
第一章绪论1、与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特点？能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物？答：与低分子化合物相比，高分子化合物主要特点有:（1）相对分子质量很大，通常在104~106之间；（2)合成高分子化合物的化学组成比较简单，分子结构有规律性;（3）各种合成聚合物的分子形态是多种多样的;（4）一般高分子化合物实际上是由相对分子质量大小不等的同系物组成的混合物，其相对分子质量只具有统计平均的意义及多分散性；(5)由于高分子化合物相对分子质量很大，因而具有与低分子化合物完全不同的物理性质.不能。
由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链内的键合力,当温度升高到汽化温度以前,就发生主链的断裂和分解，从而破坏了高分子化合物的化学结构，因而不能用蒸馏的方法提纯高分子化合物。
2、何谓相对分子质量的多分散性? 如何表示聚合物相对分子质量的多分散性?答：聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值。
这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性.相对分子质量多分散性可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示.这一比值称为多分散指数, 其符号为D. 即D =M w/M n。
分子量均一的聚合物其D为1.D越大则聚合物相对分子质量的多分散程度越大。
相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示.以相对分子质量为横坐标，以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标，即得相对分子质量的质量或数量分布曲线.相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能。
聚合物相对分子质量多分散性产生的原因注意由聚合物形成过程的统计特性所决定。
3、各举三例说明下列聚合物（1)天然无机高分子,天然有机高分子,生物高分子。
（2)碳链聚合物，杂链聚合物。
(3)塑料,橡胶，化学纤维，功能高分子.答:(1)天然无机高分子:石棉、金刚石、云母；天然有机高分子：纤维素、土漆、天然橡胶；生物高分子：蛋白质、核酸（2）碳链聚合物:聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯；杂链聚合物:聚甲醛、聚酰胺、聚酯(3）塑料：PE、PP、PVC、PS；橡胶：丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶化学纤维:尼龙、聚酯、腈纶、丙纶;功能高分子：离子交换树脂、光敏高分子、高分子催化剂4、什么叫热塑性塑料?什么叫热固性塑料?试各举两例说明。
高分子化学第七章聚合物的化学反应
二、 化学因素
• 1. 几率因素
大分子链上相邻基团作无规成对反应时，往往有一 些孤立的基团残留下来，反应不能进行到底。
～～CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2～～
O -CH2- O
OH
O -CH2- O
按反应的几率，羟基的最高转化率86.5％，实验
测得为85～87％。
二、 聚合物化学反应的影响因素
影响聚合物功能基反应能力的因素：
（1）物理因素 （2）化学因素
一、 物理因素
• 1. 结晶的影响(聚合物的聚集态)
对于部分结晶的聚合物，晶区分子的取向 度高，分子间作用力大，低分子试剂不易扩散 进去，反应往往只限于无定形区。无定形物处 于玻璃态时，链段被冻结，不利于低分子扩散 ，反应最好在Tg以上或使其适当溶胀后。
• CPE可用于电缆护套，耐热输送带，胶 辊，工业用胶管等。
2.聚氯乙烯的氯化(CPVC)
~CH2–CH~ + HCl Cl
~CH–CH~ + HCl Cl Cl
• 氯化聚氯乙烯的特点是耐热、耐老化 、耐化学腐蚀性好，基本性能于PVC 接近，但耐热性比PVC高。
三、聚乙烯醇的合成及其缩醛化
• 1.聚合
n CH2=CH BPO OCOCH3
－[ CH2-CH－] n
OCOCH3
控制合适条件，制备聚合度适当的产物
• 2.醇解
－[ CH2-CH－] n
CH3OH,OH–CH3COOCH3
OCOCH3
~~CH2-CH~~ OH
制备维尼纶纤维，醇解度要大于99% 悬浮聚合分散剂，醇解度大约为80%
• 3.缩醛化
化学分析。 (5)研究材料的老化和防老化
高分子化学期末考试重点
高分子期末考试重点第一章、绪论《高分子化学》的主要内容。
高分子发展史上的几个重要的人物及事件。
高分子的基本概念。
聚合反应分类。
重要聚合物的聚合反应式。
聚合物的分类。
重要聚合物的命名。
聚合物的相对分子质量及分布。
第二章、逐步聚合逐步聚合的单体、官能度。
逐步聚合的分类，重要缩聚产物的聚合反应式。
线性逐步聚合动力学。
相对分子质量控制。
线形与体形聚合物，热塑性与固热性高分子。
凝胶点，Carothers计算方法，平均官能度。
逐步聚合的特征、机理。
第三章、自由基聚合单体的聚合能力与影响因素。
自由基聚合的基元反应。
自由基聚合的引发体系。
聚合初期的聚合反应速率。
聚合中期的聚合反应速率。
动力学链长，有链转移反应的相对分子质量。
阻聚、缓聚与诱导期。
自由基聚合的特征、机理，与逐步聚合的异同。
第四章、离子型聚合阳离子聚合的引发剂种类。
阳离子质子酸引发的要求及特点。
阳离子聚合的终止方式。
发生阴离子、阳离子聚合的单体条件及活性大小。
阴离子聚合引发剂的活性大小。
阴离子聚合的速率影响因素。
活性聚合物的概念、应用。
阴离子聚合可以实现活性计量聚合的条件。
阴离子聚合无终止的原因分析。
自由离子和松紧离子对对离子聚合速率的影响。
第五章、配位聚合配位聚合的起源。
配位聚合的特点。
Ｚigler-Natta催化剂的活性。
Ｚigler-Natta催化剂的组成。
各种共催化剂的催化活性大小。
三氯化钛及各种价态的卤化钛的催化活性。
11P的意义。
Cossrr-Arlman的单金属机理的基本论点。
第六章、开环聚合开环聚合的各单体及活性大小。
聚甲醛的聚合机理。
环酰胺的开环聚合机理。
环氧丙烷、氧化丙烯发生负离子开环聚合时得到聚合物分子量相对较低的原因。
第七章、共聚合自由基共聚合的命名、序列结构。
共聚合中单体和链自由基活性大小比较。
Q-e概念。
自由基共聚合的各种共聚合物组成曲线、共聚物组成的控制。
F1的求算，个表达公式。
竞聚率的概念、意义、求解。
第八章、聚合方法连锁聚合、逐步聚合所采用的聚合方法。
高分子化学考试题库修改
《高分子化学》课程试题《一》一、基本概念（共15分,每小题3分）⒈聚合物的化学反应⒉缩聚反应⒊乳化作用⒋动力学链长⒌引发剂半衰期二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计20分)⒈自由聚合的方法有、、和。
⒉逐步聚合的方法有、、和。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋聚合反应按反应机理可分为、、和四类。
⒌聚合物按大分子主链的化学组成、、和四类。
三、简答题（共20分，每小题5分）⒈乳液聚合的特点是什么?⒉乙烯进行自由基聚合时，为什么得到低密度PE？写出产生长支链和短支链有关的化学反应方程式？⒊什么叫自由基？自由基有几种类型？写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
⒋何谓离子交换树脂? 写出合成强酸型阳离子交换树脂有关化学反应方程式。
四、（共5分，每题1分）选择正确答案填入( )中。
⒈自由基共聚合可得到( )共聚物。
⑴无规共聚物⑵嵌段共聚物⑶接技共聚物⑷交替共聚物⒉为了得到立构规整的PP，丙烯可采用( )聚合。
⑴自由基聚合⑵阴离子聚合⑶阳离子聚合⑷配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( )聚合方法。
⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( )⑴ PVAc的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( )⑴k p (⑵t1/2⑶k i⑷k d五、计算题（共35分，根据题目要求计算下列各题）⒈ (15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知：C (偶合终止系数)＝；D (歧化终止系数)＝； f ＝；k p＝×102 L/ ；k d ＝×10-6 s-1；k t＝×106 L/ ；c(I)＝ mol / L；C M＝×10-5；C I＝2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度为 g./ cm3；X。
计算：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度n⒉ (15分)甲基丙烯酸甲酯(M1)与苯乙烯(M2)，在60℃下进行自由基共聚合。
聚合物的化学反应高分子化学
9.2.7 纤维素的化学改性
纤维素的分布：木材（约含有50%纤维素），棉花（约含有96%纤维素） 聚合度：10000~18000 重复单元：两个D-葡萄糖结构单元[C6H7O2(OH)3]键接而成
黏胶纤维
18%~20%氢氧化钠溶液溶胀纤维素（P—OH） 使部分转变成碱纤维素（P—ONa）
室温下 放置几天熟化，氧化降解，降低聚合度
20~30℃,用二硫化碳对碱纤维素进行黄原酸化处理，形成纤维 素黄原酸钠（P-O-CSSNa）胶夜
黄原酸钠不稳定，在室温下，熟化过程中，部分水解成羟基 （增加粘度），成为易凝固的纺前黏胶液
利用空气中的氧气使该纺丝清液适当降解，降低聚合度
纺丝拉伸
在7%硫酸浴中凝固
洗去残留铜和氨，即得铜氨人造丝
铜氨法比较简单，但铜和氨的成本高，虽然95%的铜和80%的氨可以回收
纤维素的酯化
纤维素中的羟基可以进行多种化学反应。 产生多种衍生物：酯类、醚类、接枝共聚物，交联产物
纤维素酯类：
硝酸酯 醋酸酯 丙酸酯 丁酸酯
碳纤维制备过程：
first，200~300℃预氧化 second，800~1900℃碳化 last，2500℃石墨化
碳纤维性能： 高强度 高模量 耐高温的石墨态纤维
应用：与合成树脂复合后，成为高性能复合材料，可用于宇航和特殊场合
eg2.聚二烯烃的环氧化 目的：引入可继续反应的环氧基团 环氧化可以采用过乙酸或过氧化氢作氧化剂
eg2：聚丙烯酸甲酯水解
水解的转
得：80%丙烯酸单元 + 20%丙烯酸甲酯单元的无规共聚物
高分子化学复习资料(整合全集)
一、填空题（20X1=20分）1.聚合物的平均分子量的可以用 数均分子量 、 重均分子量 、 粘均分子量 和Z 均分子量等表示，而分子量分布可以则可以用 分子量分布指数 表示。
2 聚合物按主链元素的组成可以分为 碳链聚合物 、 杂链聚合物 和 元素有机聚合物 三类。
3. 按聚合物的在反应前后聚合度的变化情况，聚合物的化学反应可以分聚合度相似的转变、聚合度增加的转变 和 聚合度减少的转变 三类。
4. 连锁聚合反应包括 自由基聚合 、 阴离子聚合 、 阳离子聚合 和 配位聚合 等。
5. 按聚合物的分子链结构，逐步聚合反应可分为 线型逐步聚合 和 非线型逐步聚合 反应。
6.由聚合物制成的三大合成材料是指： 合成塑料、合成纤维和 合成橡胶 。
7.多分散系数是表征聚合物的多分散程度，也叫分子量分布（molecular weight distribution, MWD ），其计算公式为： 重均分子量/数均分子量 nwM M d8.聚合物分类多种多样，根据单体与其生成的聚合物之间在分子组成与结构上的变化把聚合反应分为加聚反应和 缩聚反应 根据反应机理和动力学性质的同，分为连锁聚合反应和 逐步聚合9. 自由基聚合反应的实施方法主要有：溶液聚合、 本体聚合 、悬浮聚合和 乳液聚合 。
而逐步聚合实施方法主要有 熔融聚合 、溶液聚合、界面缩聚。
10.自由基聚合的机理的特征为慢引发、 快增长 、有终止。
阳离子聚合机理的特点可以总结为：快引发、快增长、 易转移 、难终止。
阴离子聚合机理的特点是快引发、 慢增长 、无终止。
11.聚合物的平均分子量的可以用 数均 、 重均 、 粘均 和Z 均分子量等表示，而分子量分布可以则可以用 重均分子量/数均分子量 表示。
12.对于线性逐步聚合反应，如果r=1，且忽略端基的质量，则聚合度 分布系数:d= 1+P 。
13.加热能使之塑化、成型交联固化后不能再塑化，工业上称这种聚合物为热固性树脂。
高分子化学复习简答题(七)---聚合物的化学反应(精)
高分子化学复习简答题（七） ---聚合物的化学反应学校名称：江阴职业技术学院院系名称：化学纺织工程系时间：2017年3月10日1.聚合物化学反应有哪两种基本类型？答：（1）相对分子质量基本不变的反应，通常称为相似转变。
仅限于侧基或端基反应等。
(2). 相对分子质量变大变小的反应, 如交联、接枝、嵌段、扩链、降解、老化等.2、简述聚合物老化的原因。
答：聚合物或其制品在使用或贮存过程中, 由于环境的影响,其性能逐渐变坏(变软发黏或变硬变脆)的现象统称为聚合物的老化. 导致老化的原因主要是力、光、热、氧、潮气、霉及化学试剂的侵蚀等许多因素的综合作用。
3、有些聚合物老化后龟裂变黏, 有些则变硬发脆。
这是为什么?答：聚合物老化后降解为较低相对分子质量产物时则变粘。
聚合物老化后分子间发生交联时则易变硬发脆。
4、聚合物降解有几种类型？热降解有几种情况？答：聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化降解、氧化降解等。
热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反应等。
5、简要说明物理因素(结晶度、溶解性、温度)对聚合物化学反应的影响。
答：(1)结晶性：对于部分结晶的聚合物而言，由于在其结晶区域（即晶区）分子链排列规整，分子链间相互作用强，链与链之间结合紧密，小分子不易扩散进晶区，因此反应只能发生在非晶区；(2)溶解性：聚合物的溶解性随化学反应的进行可能不断发生变化，一般溶解性好对反应有利，但假若沉淀的聚合物对反应试剂有吸附作用，由于使聚合物上的反应试剂浓度增大，反而使反应速率增大；(3)温度：一般温度提高有利于反应速率的提高，但温度太高可能导致不期望发生的氧化、裂解等副反应。
6、聚乳酸OCH2(CH3)2COn为什么作为外科缝合线,伤口愈合后不必拆除?答：因聚乳酸在体内易水解为乳酸, 由代谢循环排出体外。
7、用化学反应式说明离子交换树脂的制备过程。
答：H2C CH+H2C CHCHH2C体型共聚物小珠3-H+（阳离子交换树脂）2Cl23Cl-（阴离子交换树脂）8.何谓离子交换树脂？写出合成强酸型阳离子交换树脂有关化学反应方程式。
潘祖仁《高分子化学》章节题库(聚合物的化学反应)【圣才出品】
第9章聚合物的化学反应一、选择题1．热降解产物主要是单体的聚合物为（）。
A．IPPB．聚α-甲基苯乙烯C．PS【答案】B2．聚合度变大的化学反应是（）。
A．PVAc的醇解B．PE氧化降解C．天然橡胶硫化【答案】C3．聚合度变大的化学反应是（）。
A．PVAc的醇解B．纤维素硝化C．高抗冲PS的制备D．离子交换树脂的制备【答案】C4．（多选）聚合物聚合度变小的化学反应是（）。
A．聚醋酸乙烯醇解B．聚乙烯无规降解C．环氧树脂固化D．聚甲基丙烯酸甲酯解聚【答案】BD二、填空题1．聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分为____、____和____的化学反应。
【答案】聚合度基本不变的化学反应；聚合度变大的化学反应；聚合度变小2．聚合物的化学反应中，聚合度变小的化学反应有____、____、____和____四类。
【答案】化学降解；机械降解；热降解；聚合物的老化3．聚合物的化学反应根据____的变化，可以分成为____、____、____三类。
【答案】聚合度；不变；增大；减少4．聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解，水解程度一般在70％以下，这是因为________________。
【答案】某一酰胺基团两侧如已转变成羧基，对碱羟基有排斥力，阻碍了水解，即邻近基团的静电效应5．下列聚合物所使用的交联剂为：线型酚醛树脂，____；天然橡胶，____；不饱和聚酯，____；环氧树脂，____，如______ 等。
【答案】六亚甲基四胺；单质硫；苯乙烯；胺类或酸类；乙二胺、邻苯二甲酸酐6．乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用____进行交联，聚二甲基硅氧烷可用____进行交联，而顺1，4-聚异戊二烯可用单质____交联。
【答案】苯乙烯；过氧化物；硫三、名词解释1．高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子答：（1）高分子效应：聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。
这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
最新高分子化学试卷
一、基本概念题（共15分,每题3分）⒈聚合物的化学反应天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从而形成新的聚合物(为二级聚合物),由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应，谓之。
⒉缩聚反应含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应，谓之。
⒊乳化作用某些物质能降低水的表面张力，能形成胶束，胶束中能增溶单体，对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液，这种作用谓之。
⒋动力学链长一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数目，谓之。
⒌引发剂半衰期引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间，谓之。
6.界面缩聚反应：两单体分别溶解于两不互溶的溶剂中，反应在两相界面上进行的缩聚称之为界面缩聚反应。
7.阴离子聚合：以阴离子作为活性中心的连锁聚合。
8.平均聚合度：平均每一个聚合物大分子链中所含有的结构单元数9.阻聚剂：能够使每一自由基都终止，形成非自由基物质，或形成活性低、不足以再引发的自由基的试剂，它能使聚合完全停止。
10.体型缩聚凝胶点：体型缩聚反应进行到一定程度时，体系粘度将急剧增大，迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程，即出现凝胶化现象。
此时的反应程度叫凝胶点。
11.引发剂：自由基聚合引发剂通常是一些可在聚合温度下具有适当的热分解速率，分解生成自由基，并能引发单体聚合的化合物。
二、填空题（共20分,每空1分）⒈自由聚合的方法有本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合和乳液聚合。
⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚和固相缩聚等。
⒊聚氨酯大分子中有氨基甲酸酯基、异氰酸酯基、脲基甲酸酯基和缩二脲基等基团。
⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物的化学反应。
⒌聚合物按大分子主链的化学组成可分碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物和无机聚合物。
高分子化学复习题
高分子化学复习题一、绪论高分子化学是研究高分子化合物的合成、化学反应、物理化学性质以及应用的一门学科。
它在材料科学、化学工程、生物医学等领域都有着广泛的应用。
高分子化合物是指相对分子质量很高的化合物，其分子量通常在10^4 到 10^7 之间。
高分子化合物的结构特点包括大分子链的长度、分子量分布、链的形态和构象等。
高分子化合物的分类方法有多种，按照来源可分为天然高分子和合成高分子；按照性能和用途可分为塑料、橡胶、纤维、涂料、胶粘剂等；按照主链结构可分为碳链高分子、杂链高分子和元素有机高分子。
高分子化学的发展历程经历了多个阶段，从早期对天然高分子的研究和利用，到后来合成高分子的兴起和快速发展，不断推动着相关领域的进步。
二、聚合反应聚合反应是高分子化学的核心内容之一。
聚合反应分为加聚反应和缩聚反应两大类。
加聚反应是指由不饱和单体通过加成反应形成高分子化合物的过程。
常见的加聚反应有自由基聚合、离子聚合和配位聚合。
自由基聚合是应用最广泛的一种加聚反应，其反应条件相对简单，但其产物分子量分布较宽。
离子聚合具有反应速率快、产物分子量分布窄等优点，但反应条件较为苛刻。
配位聚合则可以制备具有特定立体规整性的高分子化合物。
缩聚反应是指由具有两个或两个以上官能团的单体通过缩合反应形成高分子化合物，并伴随有小分子副产物生成的过程。
缩聚反应的特点是反应逐步进行，分子量随反应时间逐渐增大。
常见的缩聚反应有聚酯反应、聚酰胺反应等。
三、高分子的分子量和分子量分布高分子的分子量是其重要的物理参数之一。
分子量的表示方法有多种，如数均分子量、重均分子量、粘均分子量等。
数均分子量是通过测定聚合物中分子的数量来计算的；重均分子量则更侧重于大分子的贡献；粘均分子量则是通过粘度法测定得到的。
分子量分布对高分子材料的性能有着重要影响。
分子量分布较窄的高分子材料性能较为均匀，而分子量分布较宽的高分子材料则可能具有更好的加工性能。
四、高分子的结构高分子的结构包括链结构和聚集态结构。
高分子化学-第七章 聚合物的化学反应
(6)可回收单体和综合利用聚合物废料
(7)有助于了解聚合物的分子结构以及结 构与性能的关系。
(8)在高分子化学反应的基础上发展了功 能高分子 (9)聚合物的化学反应和缩聚、加聚反应 密切相关。
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二、 聚合物化学反应的分类
根据聚合度和基团(侧基和端基)的变化，聚合物的 化学反应可分成：
• (1)聚合度相似的化学反应
OCOCH3
OCOCH3
控制合适条件，制备聚合度适当的产物
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• 2.醇解 ]n [ CH2-CH－ －
OCOCH3
CH3OH,OH–CH3COOCH3
~~CH2-CH~~ OH
制备维尼纶纤维，醇解度要大于99% 悬浮聚合分散剂，醇解度大约为80%
27
• 3.缩醛化
~~CH2– CH–CH2–CH–CH2 –CH~~ OH OH OH
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二、 化学因素
• 1. 几率因素
大分子链上相邻基团作无规成对反应时，往往有一 些孤立的基团残留下来，反应不能进行到底。 ～～CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2～～ O -CH2- O OH O -CH2- O 按反应的几率，羟基的最高转化率86.5％，实验 测得为85～87％。 若反应是可逆的，只要时间足够长，可以打破几 率的限制。 16
• 2. 邻近基团效应
由于大分子链上反应基团多，邻近基团相距很 近，因此，静电和位阻效应可使聚合物链上官能 团反应能力上升或下降。
~~CH2－CH－CH2－CH－CH2－CH~~ C=O C=O C=O O－• • • • • • H－N－H • • • • • • O－
OH－
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一、聚二烯烃的加成与取代
聚合物化学反应
聚合物化学反应第七章聚合物化学反应一、名称解释1. 聚合物化学反应：研究聚合物分子链上或分子链间官能团相互转化的化学反应过程。
聚合物的化学反应根据聚合物的聚合度和基团的变化（侧基和端基）可分为相似转变、聚合物变大的反应及聚合物变小的反应。
2. 功能高分子：是指具有传递、转换或储存物质、能量可信息的高分子，其结构特征是聚合物上带有特殊功能基团，其中聚合物部份起着载体的作用，不参与化学反应。
按功能的不同，可分为化学功能高分子、物理功能高分子和生物功能高分子。
3. 高分子试剂：也叫反应性高分子，即高分子试剂上的基团起着化学试剂的作用，它是各类高分子的化学试剂的总称。
4. 高分子催化剂：将能起催化剂作用的基团接到高分子母体上，高分子本身不发生变化，但能起催化低分子反应。
这种催化剂称作高分子催化剂，5. 低分子基质：低分子反应物中的特定基团与保护试剂作用后受到保护不再参与主反应，这种受到保护的低分子反应物称作低分子基质。
6. 高分子基质：将要准备反应的低分子化合物以共价键形式结合到聚合物载体上，得到高分子基质。
7. 接枝：通过化学反应，在某些聚合物主链上接上结构、组成不同的支链，这一过程称为接枝，形成的产物称为接枝共聚物。
8. 嵌段：形成嵌段共聚物的过程。
9. 扩链：分子量不高的聚合物，通过适当的方法，使多个大分子连接在一起，分子量因而增大的过程称为扩链。
10. 交联：聚合物在光、热、辐射、或交联剂作用下，分子链间形成共价键，产生凝胶或不溶物，这一过程称为交联。
交联有化学交联和物理交联。
交联的最终目的是提高聚合物的性能。
如橡胶的硫化等。
11. 交联剂：使聚合物交联的试剂。
12. 降解：降解是聚合度分子量变小的化学反应的总称。
它是高分子链在机械力、热、超声波、光、氧、水、化学药品、微生物等作用下，发生解聚、无规断链及低分子物脱除等反应。
13. 老化：聚合物及其制品在加工、贮存及使用过程中，物理化学性质及力学性能逐步变坏，这种现象称老化。
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高分子化学复习简答题（七）---聚合物的化学反应
学校名称：江阴职业技术学院
院系名称：化学纺织工程系
时间：2017年3月10日
1.聚合物化学反应有哪两种基本类型？
答：（1）相对分子质量基本不变的反应，通常称为相似转变。
仅限于侧基或端基反应等。
(2). 相对分子质量变大变小的反应, 如交联、接枝、嵌段、扩链、降解、老化等.
2、简述聚合物老化的原因。
答：聚合物或其制品在使用或贮存过程中, 由于环境的影响,其性能逐渐变坏(变软发黏或变硬变脆)的现象统称为聚合物的老化. 导致老化的原因主要是力、光、热、氧、潮气、霉及化学试剂的侵蚀等许多因素的综合作用。
3、有些聚合物老化后龟裂变黏, 有些则变硬发脆。
这是为什么?
答：聚合物老化后降解为较低相对分子质量产物时则变粘。
聚合物老化后分子间发生交联时则易变硬发脆。
4、聚合物降解有几种类型？热降解有几种情况？
答：聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化降解、氧化降解等。
热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反应等。
5、简要说明物理因素(结晶度、溶解性、温度)对聚合物化学反应的影响。
答：(1)结晶性：对于部分结晶的聚合物而言，由于在其结晶区域（即晶区）分子链排列规整，分子链间相互作用强，链与链之间结合紧密，小分子不易扩散进晶区，因此反应只能发生在非晶区；
(2)溶解性：聚合物的溶解性随化学反应的进行可能不断发生变化，一般溶解性好对反应有利，但假若沉淀的聚合物对反应试剂有吸附作用，由于使聚合物上的反应试剂浓度增大，反而使反应速率增大；
(3)温度：一般温度提高有利于反应速率的提高，但温度太高可能导致不期望发生的氧化、裂解等副反应。
6、聚乳酸OCH 2(CH 3)2C
O
n 为什么作为外科缝合线,伤口愈合后不必拆除?
答： 因聚乳酸在体内易水解为乳酸, 由代谢循环排出体外。
7、用化学反应式说明离子交换树脂的制备过程。
答：
H 2C CH +H 2C CH CH
H 2
C 体型共聚物小珠
3-H +
（阳离子交换树脂）
2Cl
23Cl -（阴离子交换树脂）
8.何谓离子交换树脂？写出合成强酸型阳离子交换树脂有关化学反应方程式。
答：
nCH 2 CH + mCH CH CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH
CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH
CH 2 CH CH 2
CH
CH 2 CH CH 2 CH 2 CH CH 2 CH + H 2O
2 CH SO 3H
9、试说明离子交换树脂在水的净化和海水淡化方面的应用?
答：离子交换树脂可以净化水和使海水淡化，因为当水或溶液通过阳离子交换树脂后，水中的阳离子Na +， Ca 2+，Mg 2+等进入到树脂上，树脂上的H +进入到水中或溶液中，因而，水中的阳离子只剩下H +；而后再将水通过阴离子交换树脂，水中的阴离子Cl -，CO 2-，SO 42-等进入到树脂中，脂上的OH -进入到水中或溶液中，因而
水中的阴离子只剩下OH-从而使水净化,海水淡化。
用离子交换树脂处理过的水称为去离子水，它在工业、实验室和锅炉用水得到广泛应用。
用离子交换树脂处理水比用蒸馏方法效率高，设备简单，节约电能。
10、什么是功能高分子材料? 试举出5种以上的按功能不同划分的功能高分
子材料.
答：功能高分子材料主要指那些能对物质、能量和信息具有传递转换或贮存
作用的高分子材料。
它分为两大类，即结构型功能高分子和复合型功能高分子。
（1）具有化学活性的功能高分子，如高分子试剂、高分子催化剂、固定酶、
离子交换树脂等；
（2）具有光学性能的功能高分子，如感光树脂、光刻胶、液晶高分子等；
（3）具有电学性能的功能高分子，如导电高分子、热电高分子、光电高分
子等；（4）具有导磁性能的高分子，如磁性塑料、磁性橡胶等；
（5）具有声学性能的功能高分子，如声电换能高分子，吸噪声防震高分子等；
（6）具有热响应性能的功能高分子，如形状记忆高分子等；
（7）具有医疗作用的功能高分子，如高分子医药、高分子人工脏器等。