高鸿宾四版有机化学答案 第四章 二烯烃和共轭体系

第四章 二烯烃和共轭体系习题(P147)

(一) 用系统命名法命名下列化合物：

(1) CH 2=CHCH=C(CH 3)2

(2) CH 3CH=C=C(CH 3)2

4-甲基-1,3-戊二烯

2-甲基-2,3-戊二烯

(3)

CH 2=CHCH=CHC=CH 3

CH 3

(4)

C=C

CH=CH 2

CH 3

H H

2-甲基-1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯

(二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。 解：(1) 无；

(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；

(3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯； (4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯； (5) 无 (三) 完成下列反应式：

解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。

(1)

+ HOOCCH=CHCOOH

(2)

CH

CH +

(3)

3

3

H

+COOCH 3COOCH 3H

H

(4)

3

3

H

H

+

H

COOCH 3H

CH 3OOC

(5)

+ RMgX MgX

+ RH

(6)

O

+

3

(7)

CHO

+

(8)

CH 2Cl

+

CH 2Cl KMnO +

HOOCCH 2CHCH 2CH 2COOH

CH 2Cl

(A)(B)

(9)

CH 3

3h

3

3

(10) CH

CH 3

CH 3

H CH 3CH 3

CH 3

H

(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？

(1) CH 3C

N (2)

(CH 3)2C=CH C(CH 3)2 (3) CH 2=CH CH 2

(4) (5)

CH 2C CH 3O

(6)

CH 3C CH=CH 2O

解： (1) CH 3

C N CH 3C

N

CH 3C

N

贡献最大(非电荷分离)

(2) (CH 3)2C=CH C(CH 3)2(CH 3)2C CH=C(CH 3)2

结构相似，二者贡献一样大

(3) CH 2=CH CH 2

CH 2

CH=CH 2

结构相似，二者贡献一样大

(4)

... ...

各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。

(5)

CH 2C CH 3 CH 2C CH 3

O -

CH 3C CH 2O

贡献最大(与电负性预计相同)

(6)

CH 3C CH CH 2CH 3C CH CH 2O

CH 3C CH CH 2O

贡献最大(共价键最多)

(五) 化合物CH 2=CH NO 2和CH 2=CH OCH 3同CH 2=CH 2相比，前者C=C 双键的电子云密度降低，而后者C=C 双键的电子云密度升高。试用共振论解之。

解：CH 2=CH

NO 2的真实结构可用共振论表示如下：

其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C 双键带部分正电荷，电子云密度降低。

CH 2=CH OCH 3的真实结构可用共振论表示如下：

其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C 双键带部分负电荷，电子云密度升高。

(六

) 解释下列反应：

(1)

Br

Br Br

Br

+ 2 Br 2

(2)

CH 2

CH 2Br

NBS 4

解：

(1)

Br

Br Br

Br

Br Br

Br

Br 1,4-加成

1,6-加成

(2) NBS

少量Br 2，Br 2

2 Br

… …

(七) 某二烯烃与一分子溴反应生成2，5-二溴-3-己烯，该二烯烃若经臭氧化再还原分解则生成两分子乙醛和一分子乙二醛 (O=CH-CH=O)。试写出该二烯烃的构造式及各步反应式。

解：该二烯烃的构造式为： CH 3CH=CH CH=CH CH 3

2,4-己二烯

各步反应式略。

(八) 3-甲基-1,3-丁二烯与一分子氯化氢加成，只生成3-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯，而没有2-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯。试简单解释之，并写出可能的反应机理。

解：由于C +

稳定性：CH 2=C CH

CH 3

CH

3

CH

3

CH=CH 2

CH 3

所以，只有与

CH 3

CH=CH 2CH 3

相关的产物生成：