顺酐

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顺酐

名称:顺丁烯二酸酐

别名:马来(酸)酐、失水苹果酸酐、顺酐

英文名:Maleic anhydride

分子式:C4H2O3分子量:98.058

执行标准:GB-3676-92

用途:用于生产聚酯树脂、醇酸树脂、农药、富马酸、纸张处理剂等。

物化性质:常温下白色颗粒状、针状、片状、棒状、块状或块团状,具有强刺激性。相对密度

1.48,熔点5

2.8℃,沸点202.2℃,在较低温度下(60-80℃)也能升华,能溶于乙醇、乙醚和

丙酮,与水作用生成丁烯二酸,可燃、其蒸汽和粉尘与空气混合,可形成爆炸混合物。

性能执行标准GB-3676-92

外观白色片状,球状

含量≥99.5%

结晶点≥52.4℃

熔融色度≤25Pt-Co

灰份≤0.005%

铁含量≤5ppm

包装容器外编织袋内衬塑料袋,指数复合袋,500kg包装

下游:

顺酐顺酐即顺丁烯二酸酐,广泛用于合成树脂、涂料、农药、润滑油添加剂,医药、纸张处理剂、食品添加剂、稳定剂等领域,是一种用量较大的有机原料。

1.4-丁二醇制备1.乙炔法先以乙炔和甲醛在Cu-Bi催化剂存在下,于98kPa、80-95℃反应制成1,4-丁炔二醇。后者再经骨架镍催化,于1.372-

2.06MPa、50-60℃加氢成1,4-丁烯二酸盐,继之以Ni-Cu-Mn/Al2O3进一步催化加氢(1

3.7-20.6MPa、120-140℃)成1,4-丁二醇,经离子交换树脂除去金属离子后,再经蒸馏提纯得纯品。

2.顺酐加氢法

3.丁二烯法由1,3-丁二烯与乙酸与氧气进行乙酰氧化反应,生成1,4-二乙酰氧基-2-丁烯,再经加氢、水解制成。

4.1,4-二氯丁烯法1,4-二氯丁烯是丁二烯生产氯丁二烯过程的中间产物,以其为原料,经水解、加氢而得1,4-丁二醇。

上游:

1苯氧化法

苯蒸汽和空气(或氧气)在以V2O5-MoO3等为活性组分的催化剂表面发生气相氧化反应生成顺酐。苯氧化生产顺酐是传统生产方法,工艺技术成熟可靠,苯是石油和煤化工的深加工产

品。

2 C4烯烃法

该法是以混合C4馏分中的有效成分正丁烯、丁二烯等为原料,和空气(或氧气),在V2O5-P2O5系催化剂作用下经气相氧化反应生成顺酐。由于原料单耗高,收率低,该法已经淘汰。

3苯酐副产法

在由邻二甲苯生产苯酐时,可以副产得到一定数量的顺酐产品,其产量约为苯酐产品的5%。4正丁烷氧化法

正丁烷氧化法工艺是以正丁烷为原料,在V-P-O系催化剂作用下发生气相氧化反应生成顺酐。正丁烷的来源主要有三个方面:炼厂裂解气、乙烯裂解气和油田伴生气。该工艺自1974您由美国孟山都公司实现工业化以来,由于原料价廉、对环境污染小以及欧美等国家正丁烷资源丰富等原因而得到迅速的发展,代表了顺酐生产工艺的发展趋势。

5 原料路线的选择

苯酐生产中副产顺酐,总产量小。丁烯氧化法顺酐因为原料单耗高、收率低等原因已经被淘汰。

苯氧化法和正丁烷氧化法是目前被广泛采用的生产工艺。

工艺技术路线简介

顺酐生产从原料来源分为苯法工艺路线和正丁烷法工艺路线。从顺酐生产工艺技术来看主要分为氧化工艺和后处理工艺。

1两种工艺路线的比较

顺酐生产工艺技术从原料路线上主要有笨氧化和正丁烷氧化工艺技术。苯氧化和正丁烷氧化的工艺方面对比:

λ工艺过程相似:

两种方法工艺过程相似,差异主要在催化剂上。

λ技术成熟:

两种总技术都十分成熟,国外生产装置主要采用正丁烷法,国内生产装置主要采用苯法。λ正丁烷法是发展趋势

从国外的技术发展看,全球顺酐企业现有生产能力的70-80%采用以正丁烷为原料的生产路线,国外正丁烷资源丰富,新建装置多采用正丁烷法工艺,因此正丁烷生产录下比例不断增加。如美国顺酐厂目前顺酐生产工艺100%采用的是正丁烷法,欧洲的正丁烷法生产工艺已占据了顺酐生产工艺的89%,初步完成了原料路线的转换。国内由于煤化工副产的焦化本资源丰富,所以苯法顺酐生产工艺占全国顺酐装置能力的90%。

两种原料路线的全世界地区分布表

正丁烷法苯法其它(苯酐副产)

美国100% 0

西欧89% 9% 2%

日本61% 37% 2%

中国10% 90%

顺酐的用途及国内市场分析

来源:山东科技报2006年10月10日

顺酐主要应用于玻璃钢行业的原料不饱和聚酯树脂(UPR);加氢类产品中的1,4-丁二醇(BDO)、四氢呋喃(THF)和γ-丁内酯(GBL);也应用于涂料、润滑油添加剂、农药、酒石酸、琥珀酸及酐、四氢苯酐、改性松香等方面。

不饱和聚酯树脂(UPR):是热固型树脂的主要品种之一,由于其优良的机械性能、电性能和耐化学腐蚀性能,且加工工艺简便,因此应用广泛。目前中国可以生产400余个牌号的UPR,主要品种包括邻苯型、间苯型、对苯型、双酚A型等,按用途和功能分类包括通用树脂、耐化学品树脂、阻燃树脂、浇注树脂、柔性树脂、人造大理石、BMC与DMC树脂、装饰类树脂和特种树脂等。中国的UPR市场中,增强类(玻璃钢用)树脂比例只占40%,而用于非增强类树脂的比例高达60%,在非增强类树脂中工艺树脂占34%,纽扣树脂占24%,人造大理石占19%。

UPR行业一直都是顺酐最主要的消费领域,通常占顺酐总消费量的40%~50%,而中国由于顺酐下游产品用途相对较少,其应用在UPR行业的比例更是高达70%以上。据报道,2003年中国UPR产量已超过72万吨,消费量突破85万吨,已成为世界最大的UPR消费国。近几年,中国UPR行业一直保持高速增长,平均年增长幅度达到27.6%,这极大地激励和支撑了中国顺酐行业的发展。

在一般牌号的UPR生产原料中,顺酐所占比例为14%~17%。据预测,2007~2008年间全国UPR产量将达到110万吨/年,以后将在110万吨/年上下波动,到2009年将消费顺酐约22万吨/年。

加氢类产品:顺酐在加氢类产品(包括BDO、THF和GBL等)中的应用,特别是在新型热塑性工程塑料聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和作为氨纶原料的聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)

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