自由基共聚合练习题

自由基共聚合练习题

一、填空题：

1、根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为一、 _、 _ _和丄

2、共聚中控制聚合物平均组成的方法______ 、_____ 。

3、竞聚率的物理意义是，对于r i=r 2=1的情况，称为，r i=r 2=0，称而门<1和r2<1时，共聚

组成曲线存在恒比点，恒比点原料组成公式为—。_

4、从竞聚率看，理想共聚的典型特征为_______ 。

5、M i-M 2两单体共聚，门=0.75 ,「2=0.20。其共聚曲线与对角线的交点称为_________ 。若f i°=0.80，随共聚进

行到某一时刻，共聚物组成为F i，单体组成为f i，则f i ____________ 汕，F i ______ F i°(大于或小于)。

6、单体的相对活性习惯上用_____ V定，自由基的相对活性习惯上用______ V定。在Q —e值判断共聚行为时，Q代表______ , e代表_____ 。

二、选择题：

I •下列单体中，与丁二烯(e = I.05 )共聚时，交替倾向最大的是( )

A. PS (e = -I.08 )

B.马来酸酐(e = 2.25 )

C.醋酸乙烯(e = -0.22 )

D.丙烯腈(e = i.2)

2. 一对单体工具和的竞聚率r i和「2的值将随( )

A.局和时间而变化

B.局和温度而变化

C.单体配比不同而变化

D.单体的总浓度而变化

3. 已知一对单体在进行共聚合反应时获得了恒比共聚物，其条件必定是( )

A、r i=i.5,r 2=i.5

B、r i =0.i,r 2=i.0

C、r i=0.5,r 2=0.5

D、r i=i.5,r 2=0.7

4. 在自由基聚合中，竞聚率为( )时，可得到交替共聚物。

r l=n=l B 丁丹D 巧§ ryq

A

A.r i r=1

B.r i =r 2=1

C.r i =r 2

D.r i =r 2=0

6.当r i > 1 r 2v 1时，若提高聚合反应温度，反应将趋向于（

7. 当两种单体的Q.e 值越接近则越（

A .越难共聚

B 。趋于理想共聚 C.趋于交替共聚 D.趋于恒比共聚

8. 两种单体的Q 和e 值越接近，就（

B. 倾向于交替共聚 9. 有机玻璃板材是采用（

A 、本体聚合

D 、乳液聚合 三、 概念题：

1、共聚物

2、自由基共聚合反应

3、竞聚率

4、理想恒比共聚

5、Q , e 概念

四、 论述题：

1. 按照大分子链的微观结构分类，共聚物分几类？它们在结构上有何区别？各如何制备？

2. 用动力学法推导共聚物组成方程所需作的假设？

3. 共聚物平均组成的控制？

4. 竞聚率的定义？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否 为理想恒比共聚？

5. 简述几种典型竞聚率数值的意义，以 r1 = k11 / k12 为例

5•下列共聚中，理想共聚是（

），理想恒比共聚是（ ，交替共聚是（ A 交替共聚

B 理想共聚

C 嵌段共聚

D 恒比共聚

A.难以共聚

C. 倾向于理想共聚

D. 倾向于嵌段共聚

B 、溶液聚合

C 、悬浮聚合

r1 = 0 , r1 = 1 , r1 = , r1 < 1 , r1 > 1 ,

6. 在自由基共聚反应中，苯乙烯单体的相对活性远大于醋酸乙烯酯，若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯将会如何？为什么？

7. 如何用Q,e概念判断两种聚合物的共聚倾向？

8. Q-e概念？

五、计算题：

1. 苯乙烯(M 1)与丁二烯(M2)在5 C下进行自由基乳液共聚时，其r i=0.64 ,「2=1.38。已知苯乙烯和丁二烯

的均聚链增长速率常数分别为49和251l/(mol*s)。要求

(1)计算共聚时的反应速率常

数

(2)比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小

(3)做出此共聚反应的F1 -f 1曲线

(4)要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？

2. 甲基丙烯酸甲酯的浓度为7mol •m —3 , 5-乙基-2乙烯基吡啶浓度为2mol •m —3，竞聚率

r1=0.40 ,r2=0.6 。( 1)计算聚合共聚物起始物组成；( 2 )求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔配比。

3. 苯乙烯的浓度为6mol/L,竞聚率r1 =0.80,异戊二烯的浓度为2mol/L , r2=1.68 ,求聚合共聚物的起始组成(以摩

尔分数表示)，并写出共聚物瞬时组成与单体组成的定量关系。

4.氯乙烯(「1=1.67 )与醋酸乙烯酯(「2=0.23 )共聚，希望获得初始共聚物瞬时组成和85%转化率时共聚物平均组成为5% (摩尔分数)醋酸乙烯酯，分别求两单体的初始配比。

5. 苯乙烯(M 1)与丁二烯(M2)在进行自由基共聚合，其门=0.64, r 2= 1.38。已知两单体的均聚链增长速率常

数分别49 和25.1 L/mol.s

a）计算共聚时的交叉增长反应速度常数

b）比较两单体及两链自由基的反应活性的大小。

6. 苯乙烯（M1 ）和丙烯酸甲酯（M2 ）在苯中共聚，已知r1=0.75 , r2=0.20 , [M1]=1.5mol

/ L, [M2]=3.0mol / L。作共聚物组成F1--f1曲线，并求起始共聚物的组成。