实验十一 蔗糖水解反应

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实验十一 蔗糖水解反应

【实验目的】

1. 测定不同温度时蔗糖转化反应的速率常数和半衰期,并求算蔗糖转化反应

的活化能。

2. 了解旋光仪的构造、工作原理,掌握旋光仪的使用方法。

【基本要求】

1.了解在蔗糖反应的动力学方程式中,任何时刻t 的蔗糖浓渡可以被反应体

系在该时刻的选光度α与反应终了时的选光度∞α之差所替代的依据。

2 测定蔗糖转化率的速率常数的半衰期。

3 了解旋光仪的基本原理,掌握其实用方法。

【实验原理】

蔗糖转化反应为: C 12H 22O 11 + H 2O → C 6H 12O 6 + C 6H 12O 6

蔗糖 葡萄糖 果糖

为使水解反应加速,常以酸为催化剂,故反应在酸性介质中进行。由于反应

中水是大量的,可以认为整个反应中水的浓度基本是恒定的。而H +是催化剂,其

浓度也是固定的。所以,此反应可视为准一级反应。其动力学方程为

kC dt

dC =- (1) 式中,k 为反应速率常数;C 为时间t 时的反应物浓度。

将(1)式积分得: 0ln ln C kt C +-=

(2)

式中,C 0为反应物的初始浓度。

当C =1/2C 0时,t 可用t 1/2表示,即为反应的半衰期。由(2)式可得:

k

k t 693.02ln 2/1== (3)

蔗糖及水解产物均为旋光性物质。但它们的旋光能力不同,故可以利用体系

在反应过程中旋光度的变化来衡量反应的进程。溶液的旋光度与溶液中所含旋光

物质的种类、浓度、溶剂的性质、液层厚度、光源波长及温度等因素有关。

为了比较各种物质的旋光能力,引入比旋光度的概念。比旋光度可用下式表

示:

[]lC t

D α

α= (4)

式中,t 为实验温度(℃);D 为光源波长;α为旋光度;l 为液层厚度(m);C 为浓

度(kg·m -3)。

由(4)式可知,当其它条件不变时,旋光度α与浓度C 成正比。即:

α=KC (5)

式中的K 是一个与物质旋光能力、液层厚度、溶剂性质、光源波长、温度等因素

有关的常数。

在蔗糖的水解反应中,反应物蔗糖是右旋性物质,其比旋光度[α]20D

=66.6°。产物中葡萄糖也是右旋性物质,其比旋光度[α]20D =52.5°;而产物中

的果糖则是左旋性物质,其比旋光度[α]20D =-91.9°。因此,随着水解反应的进

行,右旋角不断减小,最后经过零点变成左旋。旋光度与浓度成正比,并且溶液

的旋光度为各组成的旋光度之和。若反应时间为0,t ,∞时溶液的旋光度分别用

α0,αt ,α∞表示。则:

α0=K 反C 0 (表示蔗糖未转化) (6)

α∞=K 生C 0 (表示蔗糖已完全转化) (7)

式(6)、(7)中的K 反和K 生分别为对应反应物与产物之比例常数。

αt =K 反C +K 生(C 0-C ) (8)

由(6)、(7)、(8)三式联立可以解得:

()∞∞

-'=--=αααα000K K K C 生反 (9)

()∞∞

-'=--=ααααt t K K K C 生反 (10)

将(9)、(10)两式代入(2)式即得:

()()∞∞-+-=-αααα0ln ln kt t (11)

由(11)式可见,以ln(αt -α∞)对t 作图为一直线,由该直线的斜率即可求得反

应速率常数k 。进而可求得半衰期t 1/2。 根据阿累尼乌斯公式2

11212)(ln

T RT T T E k k a -=,可求出蔗糖转化反应的活化能E a 。 【仪器试剂】

旋光仪1台;恒温旋光管1只;恒温槽1套;台称1台;停表1块;烧杯(100mL)1

个;移液管(30mL)2只;带塞三角瓶(100mL)2只。

HCl 溶液(4或2mol·dm -3);蔗糖(分析纯)。

【实验步骤】

1. 将恒温槽调节到(25.0±0.1)℃恒温,然后在恒温旋光管中接上恒温水。

2. 旋光仪零点的校正

洗净恒温旋光管,将管子一端的盖子旋紧,向管内注入蒸馏水,把玻璃片盖

好,使管内无气泡(或小气泡)存在。再旋紧套盖,勿使漏水。用吸水纸擦净旋

光管,再用擦镜纸将管两端的玻璃片擦净。放入旋光仪中盖上槽盖,打开光源,

调节目镜使视野清晰,然后旋转检偏镜至观察到的三分视野最暗且暗度相等为止,

记下检偏镜之旋转角α,重复操作三次,取其平均值,即为旋光仪的零点。

3. 蔗糖水解过程中αt 的测定

用台称称取20g 蔗糖,放入250mL 烧杯中,加入100mL 蒸馏水配成溶液(若溶

液混浊则需过滤)。用移液管取30mL 蔗糖溶液置于100mL 带塞三角瓶中。移取

30mL4mol·dm -3HCl 溶液于另一100mL 带塞三角瓶中。一起放入恒温槽内,恒温

10min 。取出两只三角瓶,将HCl 迅速倒入蔗糖中,来回倒三次,使之充分混合。

并且在加入HCl 时开始记时,将混合液装满旋光管(操作同装蒸馏水相同)。装好

擦净立刻置于旋光仪中,盖上槽盖。测量不同时间t 时溶液的旋光度αt 。测定时

要迅速准确,当将三分视野暗度调节相同后,先记下时间,再读取旋光度。每隔

一定时间,读取一次旋光度,开始时,可每3min 读一次,30min 后,每5min 读一

次。测定1h 。

4. αt 的测定:将步骤3剩余的混合液置于近60℃的水浴中,恒温30min 以

加速反应,然后冷却至实验温度,按上述操作,测定其旋光度,此值即为αt 。

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