2第二章中药制剂分析鉴别

相对密度：比重瓶法（液体） 韦氏比重秤法（易挥发液体） 熔点：毛细管测定法 毛细 管法 测定
熔点
第二节 显微鉴别(microscopic identification) • 鉴别内容 粉末组织、细胞或内含物等生物学特征
• 由药材粉末直接制成的制剂或 添加有部分药材粉末的制剂 • 主要药味化学成分不清楚或尚 无化学鉴别
升华法（Sublimation）
对升华物可：
1.在显微镜下观察其晶形。
2.在可见或紫外光下观察 其颜色或荧光。
3.加入一定试剂处理后显 出不同颜色或荧光。
升华法-实例
中药制剂中常见的具有升华性的成分有冰片、
大黄中蒽醌类成分；牡丹皮中丹皮酚、
薄荷中薄荷醇；斑蝥中斑蟊素等。
第二节 显微鉴别 • 显微化学鉴别法实例 升华法 万应锭中冰片的鉴别：
多用于中药制剂中矿物药的无机成分、动物的蛋 白质类成分以及处方单一或组方简单的制剂中植 物性药材成分类群的鉴别。
马钱子散中生物碱的鉴别
化学反应法常鉴别的成分
• 化学反应法主要用于鉴别制剂中的：
1.生物碱类； 生物碱沉淀试剂 2.黄酮类； 盐酸-镁粉反应 Borntrager反应 3.蒽醌类； 4.香豆素、内酯类； Gibbs反应；异羟肟酸铁反应 Liebermann-Burchard反应 5.皂苷类； α-萘酚-浓硫酸反应 6.氨基酸、多糖类 7.各种矿物类成分：砷、汞等。
2．片剂 用刀片直接从药片断面刮取少量粉末或研碎后取少 量样品透化装片。 3．水丸、锭剂 研成粉末后取少量直接透化装片。 4．蜜丸 由于蜂蜜粘结药材粉末的细胞核组织，难于观察， 需去除粘结使解离，方法有：水洗后离心法。
第二节 显微鉴别 一、制片方法 5.解离组织制片
样品中含有木化组织较多或集成较大群束，不易进行观察。
川贝母粉碎成细粉入药，可显微鉴别
4.小儿惊风散：全蝎、僵蚕、雄黄、朱砂、甘草。
五味药以生药粉投料，均可显微鉴别。
显微化学鉴别法 升华法（Sublimation）
(一)原理
利用某些成分的升华性，在一定温度下将其从制 剂中升华分离出来，并以升华物所具有的某些理 化性质作为制剂鉴别的依据。
（二）特点
升华法具有简便、实用等特点，由于升华性仅为 少数中药化学成分所具有且升华物纯度较高，故 该法专属性亦较好。
品种，对比分析其中各药味的粉末特征。
要求：显微特征在处方中和处方外均具有专属性
牛黄解毒片中大黄的显微鉴别
第二节 显微鉴别
1. 所用器材显微镜：
光学显微镜、电子显微镜、扫描电镜等。
1. 注意事项
①
②
显微特征明显，易查见，否则可能做出 假阴性的判定。
取样注意代表性。
第二节 显微鉴别 一、制片方法
1．散剂、胶囊剂 取粉末，直接加水或水合氯醛透化装片。
- 细胞大小、形状、壁厚、
外胚乳
-表皮ห้องสมุดไป่ตู้的形
色泽、细胞内含物
状、细胞壁 的厚薄、是 否木化、有无纹理； 石细胞形状、大 小、色泽散布及细 胞壁的增厚情况。 栅状细胞及油细胞。
种皮
内胚 乳
子叶
-细胞形状、
厚度、内含 物。
有无分泌组织及细胞的内 含物。
第二节 显微鉴别 • 应用实例
1 牛黄解毒丸显微鉴别 2.九分散显微鉴别 处方： 牛黄、雄黄、石膏、 处方： 大黄、黄芩、桔梗、 马钱子粉、麻黄、乳香 冰片、甘草。 （制）、没药（制）
第二节 显微鉴别
(二)茎木类
茎类
表皮细胞、垂周壁 的形状，气孔，毛 茸；导管； 管胞 ； 纤维； 草酸钙 结晶。 薄壁组织碎片、 石细胞。
皮类
不应含有木质部组 织，如导管、管胞 等。 纤维、石细胞、 草酸钙簇晶
木类
细胞壁通常均木化。 不应有木栓细胞 及绿色组织等 导管、管胞、木纤 维、木射线及木 薄壁细胞。
第三章 中药制剂的鉴别
【目的要求】
• 掌握中药制剂的常用鉴别方法和鉴别依据 • 熟悉中药制剂鉴别工作的基本程序。 • 了解中药制剂鉴别的目的、意义以及在中 药制剂质量控制与质量评价中的作用。
思考题
• 中药制剂的性状应该如何描述？描述的内 容有哪些？ • 中药制剂的显微鉴别与单味药材的粉末鉴 别有何异同?下列哪些制剂可以使用显微鉴 别法？各制剂相关药味显微鉴别特征是什 么？六味地黄丸，口炎清颗粒，归芍地黄 丸，牛黄解毒片，小建中合剂，七厘散
第一节 性状鉴别（Description）
折光率
反映药物的纯 净程度
二、物理 常数
熔 点 凝 点
旋光度 比旋度
相对密度
第一节 性状鉴别（Description）
• 折光率：20℃，用钠光谱的D线(589.3nm)测 定供试品相对于空气的折光率。 区 分不同的油类或检查药品的纯杂程度 • 旋光度和比旋度：20℃，用钠光谱的D线 (589.3nm)测定旋光度，除另有规定外，测定 例：薄荷油 管长度为1dm。
（二）前处理提取
酸性乙醇回流提取，检验酚类、有机酸、生物碱 等。 水室温浸泡提取，检验氨基酸、蛋白质等。 60℃热水浸泡，检验单糖、多糖、皂苷、鞣质及 其他苷类成分。 乙醚提取，检验醌、内酯、苷元；药渣挥去乙醚 后，用甲醇回流提取，检查各种苷类。 升华法，用于提取和检查能升华的成分。 水蒸气蒸馏法，用于提取和检查挥发性成分。
（1）氢氧化钾法； （2）硝铬酸法； （3）氯酸钾法。
第二节 显微鉴别 若观察细胞内含物形状，应选用不同试剂制片
1. 淀粉粒
2. 糊粉粒
水或甘油醋酸试液；
甘油；
3. 水溶性内含物 乙醇或水合氯醛试液(不加热)
第二节 显微鉴别
(一)根及根茎类 1. 原生木质部； 2. 皮层； 3. 维管束； 4. 石细胞； 5. 淀粉粒； 6. 草酸钙结晶。
学特征及所含化学成分的结构特征、化学
反应、光谱特征、色谱特征及某些物理化
学常数来鉴别中药制剂各单味药材的真伪 及存在与否的分析方法。
第二节 鉴别
中药制剂的鉴别药味的选取原则如下 单味制剂；复方制剂，按照君臣佐使依次选择药味 药味较多时，应首选君、臣药、贵重药、毒药鉴别
处方中每一药味均鉴别，选择尽量多的药味写入
第二节 显微鉴别
作业： 1.六味地黄丸的显微定 性鉴别
熟地黄； 山药； 牡丹皮； 茯苓； 泽泻。
块 根
山茱萸 ； 果 实
根 茎 皮 类 菌 核
根及根茎
作业
2.银翘解毒片 ：金银花、连翘、薄荷、荆芥、淡豆豉、
牛蒡子（制）、桔梗、淡竹叶、甘草
金银花、桔梗以生药粉投料，可显微鉴别
3.蛇胆川贝散：蛇胆汁、川贝母。
第二节 显微鉴别
显微定性鉴别的特点—复杂、相互干扰。
重现性差
①根据制剂特点进行预处理。
②原中药粉末的显微特征，不一定能作该 制剂的鉴别特征。 ③选择各原料药中较具专属性的显微特征作为 鉴别依据。
第二节 显微鉴别
显微定性鉴别的方法
1.
2.
了解制剂处方，制法及可进行显微鉴别的药材 排除交叉干扰，明确专属特征。
–旋光度 比旋度 α为测得的旋光度 取本品，依法测定（附录 VII E），旋光度应 t – L 为测定管长度dm 为-17°至 -24 °” []D ld – d 为液体的相对密度 – 区分或检查药品的纯杂程度，或测定含量
“折光率 应为1.456-1.466（附录VII F ）
第一节 性状鉴别（Description）
化学反应法常鉴别的成分 1.生物碱
1.碘化铋钾反应 2.碘化汞钾反应 3.硅钨酸反应 产生红棕色沉淀 产生类白色沉淀 产生白色沉淀
4.苦味酸反应
产生黄色结晶性沉淀
需在酸性条件下进行，注意事先排除其它 成分的干扰。少数生物碱不与上述通用沉 淀试剂反应，而具有专属性较强的其它反 应。
化学反应法常鉴别的成分 2.黄酮类化合物 盐酸-镁粉反应 呈紫红色。
5.皂苷 常用的定性鉴别反应有： 泡沫反应 样品水溶液振摇后，产生持久性泡沫。
醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard） 甾体皂苷呈现污绿色，三萜皂苷呈现红、红紫色。 浓硫酸反应 呈现红、红紫色。 地奥心血康胶囊 （黄山药和穿山龙薯蓣的提取物） 养心定悸膏（甘草、红参、麦冬）。
7.矿物药 朱砂、石膏、雄黄等为中成药中常见的矿药。 1.朱砂（主含HgS）主要采用铜片反应
天王补心丹等中成药中朱砂的鉴定
2.石膏、牡蛎、海螵蛸 此类药物均富含钙盐，主要 采用草酸铵反应
止咳桔红口服液（石膏）、 安胃片（海螵蛸 ） 龙牡壮骨颗粒（牡蛎、龙骨、乳酸钙、葡萄糖酸钙等）
8.挥发性成分 主要使用香草醛-浓硫酸反应检识此类成分， 正反应呈红、红紫色。 应用品种主要有： 万应锭（冰片）、牛黄解毒片（冰片）、
主要中药剂型的性状要求
大山楂丸－本品为棕红色或褐色的大蜜丸；味酸、甜。 三黄片－本品为糖衣片，除去糖衣后显棕色，味苦，微涩。
小儿化毒散－本品为杏黄色至棕黄色的粉末；味苦，有清凉
感。 正骨水－本品为棕红色的澄清液体，气芳香。 金刚藤胶囊－本品为胶囊剂，内容物为棕黄色或棕褐色的颗粒， 气微香，味苦、涩。
通常具内外两层壁，外壁多数具各种雕纹。
4．雌蕊
柱头的表皮细胞呈乳头状突起，或分化成绒毛状
第二节 显微鉴别
(五)果实类
1．果皮细胞的形状、大小。
2．外果皮上可能有非腺毛及腺毛。
3．中果皮内的分泌组织
4．内果皮石细胞，大小、细胞壁的厚薄，如 为镶嵌层，则应注意其排列形式。
第二节 显微鉴别
(七)种子类
取制剂粉末，进行微量升华，收集冰片升华物，
显微镜检升华物的结晶性状后，加入香草醛硫酸
溶液，白色结晶发生化学反应呈现紫红色
显微化学鉴别法作业 1.牛黄解毒丸中冰片、大黄微量升华鉴别。