2第二章中药制剂分析鉴别

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相对密度:比重瓶法(液体) 韦氏比重秤法(易挥发液体) 熔点:毛细管测定法 毛细 管法 测定
熔点
第二节 显微鉴别(microscopic identification) • 鉴别内容 粉末组织、细胞或内含物等生物学特征
• 由药材粉末直接制成的制剂或 添加有部分药材粉末的制剂 • 主要药味化学成分不清楚或尚 无化学鉴别
5.皂苷 常用的定性鉴别反应有: 泡沫反应 样品水溶液振摇后,产生持久性泡沫。
醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard) 甾体皂苷呈现污绿色,三萜皂苷呈现红、红紫色。 浓硫酸反应 呈现红、红紫色。 地奥心血康胶囊 (黄山药和穿山龙薯蓣的提取物) 养心定悸膏(甘草、红参、麦冬)。
7.矿物药 朱砂、石膏、雄黄等为中成药中常见的矿药。 1.朱砂(主含HgS)主要采用铜片反应
多用于中药制剂中矿物药的无机成分、动物的蛋 白质类成分以及处方单一或组方简单的制剂中植 物性药材成分类群的鉴别。
马钱子散中生物碱的鉴别
化学反应法常鉴别的成分
• 化学反应法主要用于鉴别制剂中的:
1.生物碱类; 生物碱沉淀试剂 2.黄酮类; 盐酸-镁粉反应 Borntrager反应 3.蒽醌类; 4.香豆素、内酯类; Gibbs反应;异羟肟酸铁反应 Liebermann-Burchard反应 5.皂苷类; α-萘酚-浓硫酸反应 6.氨基酸、多糖类 7.各种矿物类成分:砷、汞等。
升华法(Sublimation)
对升华物可:
1.在显微镜下观察其晶形。
2.在可见或紫外光下观察 其颜色或荧光。
3.加入一定试剂处理后显 出不同颜色或荧光。
升华法-实例
中药制剂中常见的具有升华性的成分有冰片、
大黄中蒽醌类成分;牡丹皮中丹皮酚、
薄荷中薄荷醇;斑蝥中斑蟊素等。
第二节 显微鉴别 • 显微化学鉴别法实例 升华法 万应锭中冰片的鉴别:
学特征及所含化学成分的结构特征、化学
反应、光谱特征、色谱特征及某些物理化
学常数来鉴别中药制剂各单味药材的真伪 及存在与否的分析方法。
第二节 鉴别
中药制剂的鉴别药味的选取原则如下 单味制剂;复方制剂,按照君臣佐使依次选择药味 药味较多时,应首选君、臣药、贵重药、毒药鉴别
处方中每一药味均鉴别,选择尽量多的药味写入
取制剂粉末,进行微量升华,收集冰片升华物,
显微镜检升华物的结晶性状后,加入香草醛硫酸
溶液,白色结晶发生化学反应呈现紫红色
显微化学鉴别法作业 1.牛黄解毒丸中冰片、大黄微量升华鉴别。
2.明目地黄丸的升华鉴别。 3.养阴清肺膏的微量升华鉴别。
第三节 理化鉴别 (Physicochemical Identification)
一、化学反应法 (General Chemical Reaction)
(一)原理:
利用检测试剂与制剂中的所含化学成分(有效成分
或指标性成分或成分群)发生化学反应,根据所
产生的颜色、沉淀或气体等现象,来判断某些成
分或某些药味的有无。
一般化学反应法即通常所说的显色反应和沉淀反应
等(试管反应)。
一、化学反应法 (General Chemical Reaction) • 特点: 专属性差,操作简单。 适用对象:
质量标准,不少于处方1/3药味。
化学反应法 微量升华法
理化鉴别法
色谱分析法 毛细管电泳法 光谱法
鉴 别 方 法
显微鉴别法
性状鉴别法
生物鉴别
第一节 性状鉴别(Description) 一、基本内容
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形态 颜色
形状
Cycle name
气味
其他
第一节 性状鉴别(Description)
品种,对比分析其中各药味的粉末特征。
要求:显微特征在处方中和处方外均具有专属性
牛黄解毒片中大黄的显微鉴别
第二节 显微鉴别
1. 所用器材显微镜:
光学显微镜、电子显微镜、扫描电镜等。
1. 注意事项


显微特征明显,易查见,否则可能做出 假阴性的判定。
取样注意代表性。
第二节 显微鉴别 一、制片方法
1.散剂、胶囊剂 取粉末,直接加水或水合氯醛透化装片。
一、理化鉴别的概念和意义 利用制剂所含化学成分的理化性质,通过 化学反应法,光谱法和色谱法等分析方法和 技术来判断真伪的分析方法。
根据中药制剂配伍,首选君药、臣药、毒剧药和源自文库贵重药进行理化鉴别。 关键:专属、灵敏、快速、准确
第三节 理化鉴别 • 目前中国药典收载的理化鉴别方法有: 1. 化学反应法(多为试管反应) 2. 色谱法:薄层色谱法、气相色谱法和高效 液相色谱法 3. 毛细管电泳法 4. 光谱法:荧光鉴别法、分光光度法(紫外、 红外)
大山楂丸(山楂)抗骨增生丸(淫羊藿)参茸保 胎丸(黄芩)等。此外,黄芩提取物采用二氯氧 锆-盐酸显色反应进行检识。 3.蒽醌类化合物 主要采用碱液反应(Borntrager反应),阳性 反应呈红色,加酸红色褪去呈黄色。例如大黄流 浸膏。
4.香豆素、内酯类和酚类 常用的检识反应有: 氯亚氨基-2,6-二氯醌-四硼酸钠反应 (Gibbs反应),呈现蓝色。 异羟肟酸铁反应 呈红色 应用品种有:养阴清肺膏(牡丹皮)、前列 舒丸(牡丹皮)等。
(1)氢氧化钾法; (2)硝铬酸法; (3)氯酸钾法。
第二节 显微鉴别 若观察细胞内含物形状,应选用不同试剂制片
1. 淀粉粒
2. 糊粉粒
水或甘油醋酸试液;
甘油;
3. 水溶性内含物 乙醇或水合氯醛试液(不加热)
第二节 显微鉴别
(一)根及根茎类 1. 原生木质部; 2. 皮层; 3. 维管束; 4. 石细胞; 5. 淀粉粒; 6. 草酸钙结晶。
通常具内外两层壁,外壁多数具各种雕纹。
4.雌蕊
柱头的表皮细胞呈乳头状突起,或分化成绒毛状
第二节 显微鉴别
(五)果实类
1.果皮细胞的形状、大小。
2.外果皮上可能有非腺毛及腺毛。
3.中果皮内的分泌组织
4.内果皮石细胞,大小、细胞壁的厚薄,如 为镶嵌层,则应注意其排列形式。
第二节 显微鉴别
(七)种子类
主要中药剂型的性状要求
大山楂丸-本品为棕红色或褐色的大蜜丸;味酸、甜。 三黄片-本品为糖衣片,除去糖衣后显棕色,味苦,微涩。
小儿化毒散-本品为杏黄色至棕黄色的粉末;味苦,有清凉
感。 正骨水-本品为棕红色的澄清液体,气芳香。 金刚藤胶囊-本品为胶囊剂,内容物为棕黄色或棕褐色的颗粒, 气微香,味苦、涩。
第二节 显微鉴别
作业: 1.六味地黄丸的显微定 性鉴别
熟地黄; 山药; 牡丹皮; 茯苓; 泽泻。
块 根
山茱萸 ; 果 实
根 茎 皮 类 菌 核
根及根茎
作业
2.银翘解毒片 :金银花、连翘、薄荷、荆芥、淡豆豉、
牛蒡子(制)、桔梗、淡竹叶、甘草
金银花、桔梗以生药粉投料,可显微鉴别
3.蛇胆川贝散:蛇胆汁、川贝母。
第二节 显微鉴别
(三)叶类
1.表皮
2.气孔 3.毛茸 注意毛茸的种类。
第二节 显微鉴别
(四)花类
1.苞片及花萼 构造类同叶片,表面上可 见到气孔及毛茸
2.花冠
上表皮细胞常呈乳头状或绒毛状突起而无气孔, 下表皮细胞常不呈乳头状,
细胞壁微波状弯曲。
维管束组织细小。
第二节 显微鉴别
3.雄蕊
1)花粉囊内壁细胞的壁不均匀地增厚,呈网状、 螺旋状、环纹状及点状等; 2)花粉粒具圆形、长圆形或多面形等多种形状。
天王补心丹等中成药中朱砂的鉴定
2.石膏、牡蛎、海螵蛸 此类药物均富含钙盐,主要 采用草酸铵反应
止咳桔红口服液(石膏)、 安胃片(海螵蛸 ) 龙牡壮骨颗粒(牡蛎、龙骨、乳酸钙、葡萄糖酸钙等)
8.挥发性成分 主要使用香草醛-浓硫酸反应检识此类成分, 正反应呈红、红紫色。 应用品种主要有: 万应锭(冰片)、牛黄解毒片(冰片)、
第二节 显微鉴别
(二)茎木类
茎类
表皮细胞、垂周壁 的形状,气孔,毛 茸;导管; 管胞 ; 纤维; 草酸钙 结晶。 薄壁组织碎片、 石细胞。
皮类
不应含有木质部组 织,如导管、管胞 等。 纤维、石细胞、 草酸钙簇晶
木类
细胞壁通常均木化。 不应有木栓细胞 及绿色组织等 导管、管胞、木纤 维、木射线及木 薄壁细胞。
–旋光度 比旋度 α为测得的旋光度 取本品,依法测定(附录 VII E),旋光度应 t – L 为测定管长度dm 为-17°至 -24 °” []D ld – d 为液体的相对密度 – 区分或检查药品的纯杂程度,或测定含量
“折光率 应为1.456-1.466(附录VII F )
第一节 性状鉴别(Description)
思考题
• 中药制剂常用的鉴别方法有哪些?为什么 对一个药品的鉴别试验常采用几种鉴别方 法? • 试阐述中药对照品、对照药材和对照提取 物在中药制剂鉴别中的作用和意义。 • 影响中药成方薄层色谱行为的主要因素有 哪些?如何考察薄层色谱方法的专属性、 重现性和耐用性?
基本概念 • 中药制剂定性鉴别
利用中药制剂中各单味药材的形态、组织
化学反应法常鉴别的成分 1.生物碱
1.碘化铋钾反应 2.碘化汞钾反应 3.硅钨酸反应 产生红棕色沉淀 产生类白色沉淀 产生白色沉淀
4.苦味酸反应
产生黄色结晶性沉淀
需在酸性条件下进行,注意事先排除其它 成分的干扰。少数生物碱不与上述通用沉 淀试剂反应,而具有专属性较强的其它反 应。
化学反应法常鉴别的成分 2.黄酮类化合物 盐酸-镁粉反应 呈紫红色。
第二节 显微鉴别
显微定性鉴别的特点—复杂、相互干扰。
重现性差
①根据制剂特点进行预处理。
②原中药粉末的显微特征,不一定能作该 制剂的鉴别特征。 ③选择各原料药中较具专属性的显微特征作为 鉴别依据。
第二节 显微鉴别
显微定性鉴别的方法
1.
2.
了解制剂处方,制法及可进行显微鉴别的药材 排除交叉干扰,明确专属特征。
第一节 性状鉴别(Description)
折光率
反映药物的纯 净程度
二、物理 常数
熔 点 凝 点
旋光度 比旋度
相对密度
第一节 性状鉴别(Description)
• 折光率:20℃,用钠光谱的D线(589.3nm)测 定供试品相对于空气的折光率。 区 分不同的油类或检查药品的纯杂程度 • 旋光度和比旋度:20℃,用钠光谱的D线 (589.3nm)测定旋光度,除另有规定外,测定 例:薄荷油 管长度为1dm。
(二)前处理提取
酸性乙醇回流提取,检验酚类、有机酸、生物碱 等。 水室温浸泡提取,检验氨基酸、蛋白质等。 60℃热水浸泡,检验单糖、多糖、皂苷、鞣质及 其他苷类成分。 乙醚提取,检验醌、内酯、苷元;药渣挥去乙醚 后,用甲醇回流提取,检查各种苷类。 升华法,用于提取和检查能升华的成分。 水蒸气蒸馏法,用于提取和检查挥发性成分。
川贝母粉碎成细粉入药,可显微鉴别
4.小儿惊风散:全蝎、僵蚕、雄黄、朱砂、甘草。
五味药以生药粉投料,均可显微鉴别。
显微化学鉴别法 升华法(Sublimation)
(一)原理
利用某些成分的升华性,在一定温度下将其从制 剂中升华分离出来,并以升华物所具有的某些理 化性质作为制剂鉴别的依据。
(二)特点
升华法具有简便、实用等特点,由于升华性仅为 少数中药化学成分所具有且升华物纯度较高,故 该法专属性亦较好。
2.片剂 用刀片直接从药片断面刮取少量粉末或研碎后取少 量样品透化装片。 3.水丸、锭剂 研成粉末后取少量直接透化装片。 4.蜜丸 由于蜂蜜粘结药材粉末的细胞核组织,难于观察, 需去除粘结使解离,方法有:水洗后离心法。
第二节 显微鉴别 一、制片方法 5.解离组织制片
样品中含有木化组织较多或集成较大群束,不易进行观察。
第三章 中药制剂的鉴别
【目的要求】
• 掌握中药制剂的常用鉴别方法和鉴别依据 • 熟悉中药制剂鉴别工作的基本程序。 • 了解中药制剂鉴别的目的、意义以及在中 药制剂质量控制与质量评价中的作用。
思考题
• 中药制剂的性状应该如何描述?描述的内 容有哪些? • 中药制剂的显微鉴别与单味药材的粉末鉴 别有何异同?下列哪些制剂可以使用显微鉴 别法?各制剂相关药味显微鉴别特征是什 么?六味地黄丸,口炎清颗粒,归芍地黄 丸,牛黄解毒片,小建中合剂,七厘散
- 细胞大小、形状、壁厚、
外胚乳
-表皮毛的形
色泽、细胞内含物
状、细胞壁 的厚薄、是 否木化、有无纹理; 石细胞形状、大 小、色泽散布及细 胞壁的增厚情况。 栅状细胞及油细胞。
种皮
内胚 乳
子叶
-细胞形状、
厚度、内含 物。
有无分泌组织及细胞的内 含物。
第二节 显微鉴别 • 应用实例
1 牛黄解毒丸显微鉴别 2.九分散显微鉴别 处方: 牛黄、雄黄、石膏、 处方: 大黄、黄芩、桔梗、 马钱子粉、麻黄、乳香 冰片、甘草。 (制)、没药(制)
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