《分析化学》 图文课件 第七章

第一节 重量分析法概述
重量分析对称量形式的要求： （1）称量形式必须有确定的化学组成，否则无法计 算分析结果。 （2）称量形式必须十分稳定，不受空气中水分、二 氧化碳和氧气等的影响，以免发生结构的改变。 （3）称量形式的分子量要大，被测组分在称量形式 中的百分含量要小，这样可提高分析的准确度。
第二节 挥 发 法
影响沉淀的溶解度的因素主要有同离子效应、盐效应、配位 效应和酸效应。
第四节 沉 淀 法
1. 同离子效应
在难溶电解质溶液中加入含有共同离子的易溶强电解质，使 难溶电解质溶解度降低的现象，称为同离子效应。
在实际工作中，通常采用加入过量的沉淀剂，利用同离子效 应来降低沉淀的溶解度，达到沉淀完全减少测量误差的目的。
分析化学
第七章 重量分析Βιβλιοθήκη Baidu和沉淀滴定法
滴重量分析法概述 挥发法 萃取法 沉淀法
沉淀滴定法
第一节 重量分析法概述
一、 重量分析法的主要操作过程
重量分析法的主要操作过程如下：
主要步骤有： （1）溶解。将试样溶解制成溶液，根据不同性质的试样 选择适当的溶剂，对于不溶于水的试样，一般采取酸溶法、 碱熔法或熔融法。 （2）沉淀。加入适当的沉淀剂，使其与待测组分迅速定 量反应生成难溶化合物沉淀。
沉淀的溶解度可以根据沉淀的溶度积常数Ksp来计算。微溶 物质的溶解度应该是该物质溶解在溶液中所有以分子状态存在和 以离子状态存在的两部分沉淀的总和。微溶物质MA在饱和溶液 中有以下的平衡关系：
由此可见，在溶液中除了M+和A-外，还有未解离的分子MA （或离子对M+A-）存在。溶液中分子状态存在的浓度［MA］水 在一定温度下为一常数，[JP]叫做该物质的固有溶解度或分子溶 解度，以s0表示。因此，MA的溶解度s应为固有溶解度和离子 M+（或A-）浓度之和，即
例如，以BaCl2为沉淀剂，沉淀SO42-，生成BaSO4沉淀，当 滴加BaCl2到达化学计量点时，在200 mL溶液中溶解的BaSO4质 量为(Ksp，BaSO4=1.1×10-10）：
第四节 沉 淀 法
重量分析中，一般要求沉淀的溶解损失不超过0.2 mg，现按 化学计量关系加入沉淀剂，沉淀溶解损失超过重量分析的要求。 如果加入过量的BaCl2，利用同离子效应，设过量的［Ba2+］ =0.01 mol·L-1,计算在200 mL溶液中溶解BaSO4的质量为
在利用沉淀反应进行重量分析时，人们总是希望沉 淀反应定量地进行，即反应要尽可能进行得完全，重量 分析的准确度才高。沉淀反应是否完全，可以根据沉淀 反应到达平衡后，溶液中未被沉淀的被测组分的量来衡 量，也就是说，可以根据沉淀溶解度的大小来衡量。溶 解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。
第四节 沉 淀 法
第一节 重量分析法概述
二、 重量分析法对沉淀的要求
重量分析对沉淀形式的要求： （1）沉淀的溶解度必须很小，这样才能保证被测组分沉 淀完全，要求沉淀的溶解损失不应超过天平的称量误差，一般 要求溶解损失应小于0.1 mg。 （2）沉淀应易于过滤和洗涤。为此，尽量希望获得粗大 的晶形沉淀。如果是无定形沉淀，应注意掌握好沉淀条件，改 变沉淀的性质，以便得到易于过滤和洗涤的沉淀。 （3）沉淀力求纯净，尽量避免其他杂质的玷污。 （4）沉淀应易于转化为称量形式。
第三节 萃 取 法
一、 萃取法简介
对于一些结构复杂的中草药，尚无更好的测定方法， 常用萃取法测定。萃取法是利用被测组分(或其反应产物)的 溶解特性，以溶剂萃取的方式使之与其他组分分离，再将萃 取溶剂蒸干，并直接称取干燥物的质量来计算被测组分的含 量。它实际上包括溶剂萃取分离富集和挥发干燥后称量这两
测定试样中的吸湿水或结晶水时，可将试样烘干至恒重，试 样减少的质量，即为所含水分的质量。
例如，要测定BaCl2·2H2O中结晶水的含量，在一般温度和 湿度下，BaCl2·2H2O很稳定，既不风化也不潮解，可在113 ℃ 加热干燥至恒重。
第二节 挥 发 法
2. 灰分的测定
首先将试样灰化，即用高温除去试样中的有机物质。有机物经高 温灼烧后，氧化燃烧变成气体逸出，剩下不再氧化燃烧的残渣，即“ 灰分”，主要有钾、钠、钙、镁、硫、硅、磷、铁及其他微量元素的 无机盐。
一、 重量分析法的主要操作过程
挥发法是利用物质的挥发性，通过加热或其他方法 使试样中的挥发性组分逸出，根据挥发前后试样的质量 差来计算试样中该组分的含量；或者利用吸收剂吸收组 分逸出的气体，根据吸收剂质量的增加，计算出该组分 的含量。因此，挥发法只适用于测定可挥发性物质。
第二节 挥 发 法
二、 挥发法应用 1. 干燥失重
通常在样品处理时，将试样放入马弗炉中，在高温（400~700 ℃ ）下利用大气中的O2作为氧化剂破坏试样中的有机成分。盛于瓷坩埚 或铂坩埚中的液态或湿的试样在放入马弗炉之前，要先用蒸气浴或轻 度加热干燥。马弗炉应逐渐升温到所需温度，防止着火或起泡引起被 测组分损失。灰化结束后，将坩埚放入干燥器中冷却后称至恒重，便 可算出灰分的质量分数或差减出挥发性物质的质量。
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将样品制成水溶液，再用不相混溶的有机溶剂进行萃取。
第三节 萃 取 法
二、 萃取法的应用
例如，山道年片含量的测定，先用CHCl3溶解试 样，水浴蒸干后再在105 ℃干燥，然后称量并分析 含量。同样方法也可用于测定苯妥英钠、戊巴比妥 钠、荧光素钠等。
第四节 沉 淀 法
一、 沉淀的溶解度及其影响因素
第一节 重量分析法概述
（3）过滤和洗涤。过滤使沉淀与母液分开，根据沉淀 的性质不同，过滤沉淀时常采用无灰滤纸或玻璃砂芯坩埚。
（4）烘干或灼烧。烘干可除去沉淀中的水分和挥发性 物质，同时使沉淀组成达到恒定。
（5）称量、恒重。称得沉淀质量即可计算分析结果， 不论沉淀是烘干或是灼烧，其最后称量必须达到恒重，即 沉淀反复烘干或灼烧经冷却称量，直至两次称量的质量相 差不大于0.2 mg。
由于许多沉淀的固有溶解度s0都比较小，故而计算溶解度时， 一般可以忽略。此时，只需根据简单的Ksp关系就可计算MA的溶 解度。
第四节 沉 淀 法
【例7-1】
已知Ag2C2O4的Ksp＝3.5×10-11，求Ag2C2O4的溶解度。 解：根据MmAn型物质的溶解度计算公式(7-3)，可知m＝2，n ＝1，则