33溶液的热力学性质—活度及活度系数(2).

因此，由上面的讨a论B ，p可pB(B以标) 得出溶液组分B活（度3的-2定2）义式：
式中 PB —实际溶液在xB 或ωB时，组分B的蒸气压；
PB (标）—代表
p
* B
、K H(x)
、
K H (%，) 分别为纯物质B，假想纯物质B及ωB=1%溶液的蒸
气压。它们也是两定律的比例常数。
因此，把具有这种蒸气压或两定律的比例常数的状态称为活度的标准态。根据活度

pB / p*B pB / K H (%)

K H (%)
p
* B
M A KH(x) 100M B p*B
MA 100M B
γ
0 B
---（3-24）
（3）假想纯物质标准态活度与质量1%溶液标准态活度之
间的转换：
aB(H ) pB / K H (x) K H (%) M A ----（3-25）
的定义式，标准态的活度应为1。
活度系数 γ Ｂ或 f B则是浓度的修正系数，它表示实际溶液对选作标准溶液偏差的 方向（正或负偏差）及程度。活度是量纲一的量，是个相对值，但对不同的标准
态，由同一组分的蒸气压计算的活度有不同的数值。
γ
0 B
：是稀溶液内组分B以纯物质为标准态的活度系数（
aB(H )
γ
0 B
一 活度及活度系数(2)
2.以亨利定律为基准活参考态，对浓度进行修正： 则： pB K H (x) f B xB K H (x) aB(H )
—组分B在时，溶液若为稀溶液的蒸气压； a B( H )

pB KH (x)
，f B

pB KH(x) xB

pB pB(H )
，f B

a B（H） xB
§3.3 溶液的热力学性质——活度 及活度系数（2）
一 活度及活度系数 二 活度标准态的选择及转换
一 活度及活度系数(1)
1.以拉乌尔定律为基准或参考态，对组分B浓度进行修正：
pB p*Bγ B xB p*B aB(R)
活度：修正后的浓度值称为活度（亦称为有效浓度），
用 表示。
活度系数：修正系γ数B 称为活度系数。
aB(%) pB / K H (%) K H (x) 100M B
下标R表示按拉乌尔定律为基准的活度。
则：aB(R)

pB ，γ p*B
B

pB p*B xB

pB ，γ pB(R)
B

aB（R） xB
pB(R) —组分B在时，溶液若为理想溶液的蒸气压； aB(R) —以拉乌尔定律为基准，组分B在xB 的活度。
理想溶液就是完全符合拉乌尔定律和亨利定律的溶液。
即活度系数等于1的溶液。
PB(H) —以亨利定律为基准，组分B在的活度。
aB(H )
一 活度及活度系数(3)
3.当用质量分数ωB代替摩尔分数时，同样可得修正式：
pB K H (%) f Bω B K H (%)aB(%)
则：aB(%)
K
pB
H (%)
，f
B

pB K H (%)ω B

pB pB(%)
，f
B
aB（H） ωB
x
B
），其值为常
数。表示稀溶液对理想溶液的偏差。
可由 γ
0 B
aB(H )
当 xB→1时的极限求得。（见书P23图3-2）
xB
二 活度标准态的选择及转换
1活度标准态的选择 2活度标准态之间的转换
1活度标准态的选择
（1）选纯物质作标准态：一般作为溶剂或浓度较高的组 分可选纯物质作标准态，当其进入浓度较大的范围内时， 其活度值接近于其浓度值。 （2）选用假想纯物质或质量1%溶液作标准态：组分的浓 度比较低时，可选用假想纯物质或质量1%溶液作标准态， 而进入浓度较小的范围内，其活度值也接近其浓度值。 （3）应用：在冶金过程中，作为溶剂的铁，其中元素的 溶解量一般不高，则可视ω[Fe]≈100%，x[Fe] ≈1,以纯物质 为标准态时，a[Fe]=1，γ[Fe]=1。
2活度标准态之间的转换
（1）纯物质标准态活度与假想纯物质标准态活度之间的
aB(R)
转换：aB(H )

pB
/
p
* BLeabharlann Baidu
pB / K H (x)

K H (x)
p
* B
γ
0 B
故 aB(R)
γ
0 B
a
B
(
H
)
---（3-23）
（2）纯物质标准态活度与质量1%溶液标准态活度之间的
转换：aB(R)
aB(%)