谱图

质谱36、正丁基苯(MW=134)的质谱裂解产生m/z134, m/z105，m/z92，m/,91(基峰)，m/ z,78和m/z65等峰，试写出上述碎片离子产生的开裂途径。

CH 2-CH 2-CH 2-CH 337、在某烯的质谱图上，m/z83及m/z57处有两二个强峰，试判断该烯的结构是（A ）还是（B ）。

A B 38、某化合物结构可能是（A ）或（B ），质谱上有m/z97及m/z111离子峰，试推测该化合物结构。

1.某化合物的质谱图如下，请写出主要碎片离子的裂解过程（8分） 31 42 CH 3(CH 2)3CH 2OH M=88 29 55702.化合物F[CH 3SCH 2CH(OH)CH 3]的质谱如下，解释其主要碎片离子。

（14分）CH 3-CH-CH=CH-CH 2-CH-CH 2-CH 3CH 3CH 3CH 3-CH 2-CH-CH=CH-CH 2-CH-CH 3CH 3CH 33.N,N-二乙基乙酰胺的质谱图如下，解释其主要碎片离子。

（14分）紫外1、某化合物的紫外光谱有B吸收带,还有λ=240nm,ε=13×104及λ=319nm，ε=50两个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何电子跃迁？红外1.某化合物的红外光谱图如下，试问：（1）该化合物是脂肪族还是芳香族？（2）是否为醇、醛、酮、酸？（3）是否含有双键或叁键？2.计算某化合物的分子式为C5H10O2，红外光谱图如下，推断其化合物的结构式，并写出推断过程。

（7分）3、某未知物分子式为C7H6O2 ，其红外谱图如下，推测其结构。

(7分)1219解：计算该未知物不饱和度为1+7+1/2(0-6)=5,说明该化学含有一个苯环,另外含双键或一个环。

（1分）3171cm-1 为不饱和的C-H伸缩振动（ν=C-H）；1604cm-1为芳环的骨架振动；（1分）605cm-1、834 cm-1为芳环C-H的面外弯曲振动γ=C-H，说明该苯环有间位二取代；（1分）1670cm-1为羰基=C-O的伸缩振动(ν=C-O)。

1388 cm-1 为醛基的-C-H的弯曲振动（γ-C-H）。

（1分）由于较大共轭体系的苯基与=C-O相连时，π-π共轭致使苯甲醛（ν=C-O 1690cm-1）中ν=C-O 向低波数位移。

又在2800 cm-1附近有低强度的双峰，说明有醛基。

羟基与羰基之间易形成分子内氢键而使ν=C-O向低波数位移（1673—1676 cm-1）。

1219cm-1为醇和酚的C-O的伸缩振动（νC-O）和芳环-C-H的面内弯曲振动（γ=C-H）共同产生的峰。

说明有酚羟基。

（1分）综上所述，未知物的可能结构为验证不饱和度，符合。

核对标准光谱图也完全一致。

（2分）4.分子式为C7H8O的化合物，IR（cm－1）：3040（cm-1），1010（cm-1）,3380（cm-1），2935（cm-1），1465（cm-1），690（cm-1），740（cm-1）等处有吸收，而在1735（cm-1），2720（cm-1），1380（cm-1），1182（cm-1）等处没有吸收峰。

试推测其结构。

解：3040（cm-1）苯环上C-H伸缩振动，1010（cm-1）C-O伸缩振动,3380（cm-1）O-H伸缩振动，2935（cm-1）=CH伸缩振动，1465（cm-1）=CH弯曲振动，690（cm-1），740（cm-1）苯环单CH2OH 取代C-H面外弯曲振动。

故其结构为：5.分子式为C4H6 O2，红外光谱如下，试推其结构,并说明依据。

（14分）6.分子式为C8H7N ，红外光谱如下，试推其结构。

（14分）核磁1.已知某化合物的1H NMR谱中，在δ为1.91,2.10和4.69处各有一单峰，试判断该化合物是下列化合物中的那一个？并说明理由。

A、CH3—CH==CH—COOCH3B、CH3—CH==CH—OCOCH3C、CH3—COOC(CH3)==CH2某化合物，分子式为C7H8O，1H NMR谱显示三组峰：δ7.22(s,5H),δ4.64(s,2H)和δ3.27(s,1H,加重水后测定该峰消失)。

试推测其分子结构。

（8分）2.化合物C8H8O2,根据如下的NMR谱图确定结构，并说明依据。

（14分）3.化合物C8H8O,根据如下的NMR谱图确定结构，并说明依据。

（14分）计算1.计算化合物的最大吸收波长 max（5分）基值α，β-不饱和酮 215nm增加值共轭双键 30nm烷基或环基α 10nmβ 12nmγ或更高 18nm环外双键 5nm同环二烯 39nm1.某化合物（不含N元素）分子离子区质谱数据为M（72），相对丰度100%； M+1（73），相对丰度3.5%；M+2（74），相对丰度0.5%。

（1）分子中是否含有Br Cl? 不含Br Cl 。

(2) 分子中是否含有S? 无S 。

(3)试确定其分子式为C3H4O2。

2. 分子式为C8H8O的化合物，IR（cm－1）：3050，2950,1695，1600，1590，1460,1370,1260,760，690等处有吸收，（1）分子中有没有羟基（—O H）？没有。

（2）有没有苯环有。

（3）其结构为O。

1、已知某化合物分子式为C4H6O2，而却结构中含有一个酯羰基（1760 cm-1）和一个端乙烯基（—CH=CH2）（1649 cm-1），试推断其结构。

(6分)解：首先计算其饱和度：f=1+4+1/2(0-6)=2,说明分子中除了酯羰基和乙烯基没有其他不饱和基团.对于分子式C4H6O2的化合物,且符合不饱和度,又符合含有一个酯羰基和一个端乙烯基只能写出两种结构: ( a )丙烯酸甲酯和( b)醋酸乙烯酯。

在( a )结构中酯羰基伸缩振动出现在1710 cm-1(羰基和乙烯共轭)附近; ( b)结构中酯羰基伸缩振动出现在176 cm-1(烯酯和芳酯)附近.所以该化合物的结构应是醋酸乙烯酯。

2、天然产物可能是( a )，也可能是( b)，它在乙醇紫外光谱的λmax值为252 cm-1，哪个结构更合理。

（6分）解：（a）λmax=母体烯酮(215nm) + β—R(12nm) = 227nm(b) λmax=母体烯酮(215nm) + α—R(10nm) + β—2R(2×12=24nm) = 254nm由于实测值λmax=252nm，故其结构应为（b）式。

综合1.某未知物的分子式为C3H6O，质谱数据和核磁共振谱如图1、2所示，试推断其结构。

图1 、C3H6O的质谱图2 、C3H6O的核磁共振谱解：从核磁共振可知只有一种氢，从质谱可知58→43 可见含有甲基，43→15 说明含有羰基，结O合其不饱和度=1 可推知是2.某未知物的分子式为C9H10O2，紫外光谱数据表明：该物λmax在264、262、257、252nm(εmax101、158、147、194、153)；红外、核磁、质谱数据如图4-1，图4-2，图4-3所示，试推断其结构。

图4-1未知物C9H10O2的红外光谱图图4-2化合物C9H10O2的核磁共振谱图4-3化合物C9H10O2的质谱图3.根据图5-1~图5-4推断分子式为C11H20O4未知物结构（20分）图5-1未知物C11H20O4的质谱、紫外数据和元素分析数据图5-2未知物C11H20O4的红外光谱图5-3未知物C11H20O4的13CNMR谱图5-4未知物C11H20O4的1HNMR谱4.某未知物元素分析数据表明：C 60%、H 8%，红外、核磁、质谱数据如图5-1、图5-2、图5-3、图5-4所示，试推断其结构。

图5-1未知物的红外光谱图图5-2未知物的质谱图图5-3未知物的质子核磁共振谱197.21（s） , 163.49 (d), 106.85 (d) , 57.54(q) , 27.72(q)图5-4未知物的13CNMR谱解：C5H10O25.某未知物元素分析数据表明：C 78%、H 7.4%，质谱、红外、核磁数据如图6-1、图6-2、图6-3所示，试推断其结构。

（20分）。

(Mass of molecular ion: 108)图6-1未知物的质谱图6-2未知物: 7.259(m,2H); 6.919-6.880(m,3H); 3.745(s,3H)图6-3未知物的1HNMR谱解：C7H8O6.根据图7-1~图7-4推断分子式为C5H10O2未知物的结构（20分）图7-1未知物C5H10O2的红外光谱图7-2未知物C5H10O2的1HNMR谱183.61 （s） 41.10 (d) 26.68 (t) 16.39(q) 11.55(q)图7-3未知物C5H10O2的13CNMR谱(Mass of molecular ion: 102)图7-4未知物C5H10O2的质谱解：1、已知C5H12O6的结构为，试推导其质谱图、红外光谱图及核磁共振氢谱图中的情况。

（10分）解：所以在质谱图上可得到m/e88的分子离子峰，m/e 73, m/e 57，m/e 41等基峰。

计算其不饱和度为0知该化合物为饱和化合物。

（4分）在红外谱图中C-H的伸缩振动在2800～3000 cm-1。

游离的羟基伸缩振动出现在3600 cm-1，是一尖峰。

-C-O在1250～1100 cm-1出峰。

（3分）在核磁氢谱图中三个等价的甲基全取代在碳上，其9个质子在δ1左右出单峰，-CH2上有2个质子在δ3左右出单峰。

羟基上的氢在δ4左右出峰。

（3分）。