谱图

质谱

36、正丁基苯(MW=134)的质谱裂解产生m/z134, m/z105，m/z92，m/,91(基峰)，m/ z,78和m/z65等峰，试写出上述碎片离子产生的开裂途径。

CH 2-CH 2-CH 2-CH 3

37、在某烯的质谱图上，m/z83及m/z57处有两二个强峰，试判断该烯的结构是（A ）还是（B ）。

A B 38、某化合物结构可能是（A ）或（B ），质谱上有m/z97及m/z111离子峰，试推测该化合物结构。

1.某化合物的质谱图如下，请写出主要碎片离子的裂解过程（8分） 31 42 CH 3(CH 2)3CH 2OH M=88 29 55

70

2.化合物F[CH 3SCH 2CH(OH)CH 3]的质谱如下，解释其主要碎片离子。（14分）

CH 3-CH-CH=CH-CH 2-CH-CH 2-CH 3

CH 3CH 3CH 3-CH 2-CH-CH=CH-CH 2-CH-CH 3

CH 3CH 3

3.N,N-二乙基乙酰胺的质谱图如下，解释其主要碎片离子。（14分）紫外

1、某化合物的紫外光谱有B吸收带,还有λ=240nm,ε=13×104及λ=319nm，ε=50两个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何电子跃迁？

红外

1.某化合物的红外光谱图如下，试问：

（1）该化合物是脂肪族还是芳香族？

（2）是否为醇、醛、酮、酸？

（3）是否含有双键或叁键？

2.计算某化合物的分子式为C5H10O2，红外光谱图如下，推断其化合物的结构式，并写出推断过程。（7分）

3、某未知物分子式为C7H6O2 ，其红外谱图如下，推测其结构。(7分)

1219

解：计算该未知物不饱和度为1+7+1/2(0-6)=5,说明该化学含有一个苯环,另外含双键或一个环。（1分）

3171cm-1 为不饱和的C-H伸缩振动（ν=C-H）；

1604cm-1为芳环的骨架振动；（1分）

605cm-1、834 cm-1为芳环C-H的面外弯曲振动γ=C-H，说明该苯环有间位二取代；（1分）

1670cm-1为羰基=C-O的伸缩振动(ν=C-O)。

1388 cm-1 为醛基的-C-H的弯曲振动（γ-C-H）。（1分）

由于较大共轭体系的苯基与=C-O相连时，π-π共轭致使苯甲醛（ν=C-O 1690cm-1）中ν=C-O 向低波数位移。又在2800 cm-1附近有低强度的双峰，说明有醛基。

羟基与羰基之间易形成分子内氢键而使ν=C-O向低波数位移（1673—1676 cm-1）。

1219cm-1为醇和酚的C-O的伸缩振动（νC-O）和芳环-C-H的面内弯曲振动（γ=C-H）共同产生的峰。说明有酚羟基。（1分）

综上所述，未知物的可能结构为验证不饱和度，符合。核对标准光谱图也完全一致。（2分）

4.分子式为C7H8O的化合物，IR（cm－1）：3040（cm-1），1010（cm-1）,3380（cm-1），2935（cm-1），1465（cm-1），690（cm-1），740（cm-1）等处有吸收，而在1735（cm-1），2720（cm-1），1380（cm-1），1182（cm-1）等处没有吸收峰。试推测其结构。

解：3040（cm-1）苯环上C-H伸缩振动，1010（cm-1）C-O伸缩振动,3380（cm-1）O-H伸缩振动，2935（cm-1）=CH伸缩振动，1465（cm-1）=CH弯曲振动，690（cm-1），740（cm-1）苯环单

CH2OH 取代C-H面外弯曲振动。故其结构为：

5.分子式为C4H6 O2，红外光谱如下，试推其结构,并说明依据。（14分）

6.分子式为C8H7N ，红外光谱如下，试推其结构。（14分）

核磁

1.已知某化合物的1H NMR谱中，在δ为1.91,

2.10和4.69处各有一单峰，试判断该化合物是下列化合物中的那一个？并说明理由。

A、CH3—CH==CH—COOCH3

B、CH3—CH==CH—OCOCH3

C、CH3—COOC(CH3)==CH2

某化合物，分子式为C7H8O，1H NMR谱显示三组峰：δ7.22(s,5H),δ4.64(s,2H)和δ3.27(s,1H,加重水后测定该峰消失)。试推测其分子结构。（8分）

2.化合物C8H8O2,根据如下的NMR谱图确定结构，并说明依据。（14分）

3.化合物C8H8O,根据如下的NMR谱图确定结构，并说明依据。（14分）

计算

1.计算化合物的最大吸收波长 max（5分）

基值α，β-不饱和酮 215nm

增加值共轭双键 30nm

烷基或环基α 10nm

β 12nm

γ或更高 18nm

环外双键 5nm

同环二烯 39nm

1.某化合物（不含N元素）分子离子区质谱数据为M（72），相对丰度100%； M+1（73），相对丰度3.5%；M+2（74），相对丰度0.5%。

（1）分子中是否含有Br Cl? 不含Br Cl 。

(2) 分子中是否含有S? 无S 。

(3)试确定其分子式为C3H4O2。

2. 分子式为C8H8O的化合物，IR（cm－1）：3050，2950,1695，1600，1590，1460,1370,1260,760，690等处有吸收，

（1）分子中有没有羟基（—O H）？没有。

（2）有没有苯环有。

（3）其结构为O

。

1、已知某化合物分子式为C4H6O2，而却结构中含有一个酯羰基（1760 cm-1）和一个端乙烯基（—

CH=CH2）（1649 cm-1），试推断其结构。(6分)

解：首先计算其饱和度：f=1+4+1/2(0-6)=2,说明分子中除了酯羰基和乙烯基没有其他不饱和基团.对于分子式C4H6O2的化合物,且符合不饱和度,又符合含有一个酯羰基和一个端乙烯基只能写出两种结构: ( a )丙烯酸甲酯和( b)醋酸乙烯酯。

在( a )结构中酯羰基伸缩振动出现在1710 cm-1(羰基和乙烯共轭)附近; ( b)结构中酯羰基伸缩振动出现在176 cm-1(烯酯和芳酯)附近.所以该化合物的结构应是醋酸乙烯酯。

2、天然产物可能是( a )，也可能是( b)，它在乙醇紫外光谱的λmax值为252 cm-1，哪个结构更合理。（6分）