可见光化的半导体光催化剂

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铋系半导体光催化材料

铋系半导体光催化材料

铋系半导体光催化材料
1 什么是铋系半导体光催化材料
铋系半导体光催化材料是一种新型的光催化材料,是以铋(Bi)
为主体元素的半导体材料。

它与传统的TiO2光催化材料相比,具有更
窄的能隙和更高的光生电子-空穴分离效率,能够吸收可见光和近红外光,因此在光催化反应中效果更加显著。

2 铋系半导体光催化材料的应用
铋系半导体光催化材料在环境治理、新能源、生命科学等领域具
有广阔的应用前景。

它可以应用于废水处理、空气净化、有机废气降
解等领域,也可以用于新型光电池、光催化水分解等领域。

在生命科
学领域,铋系半导体光催化材料能够通过光催化反应杀灭细菌、病毒
等微生物,具有一定的医疗应用潜力。

3 铋系半导体光催化材料的优点和局限
铋系半导体光催化材料相比于其他光催化材料具有以下优点:(1)具有较高的化学稳定性;(2)能够吸收更多的可见光和近红外光;(3)具有更高的光生电子-空穴分离效率。

但是,铋系半导体光催化
材料也存在一定的局限性,例如制备过程需要高温高压,制备成本较高;铋系半导体光催化材料还存在晶型选择性,不同晶型的催化活性
有所不同。

4 铋系半导体光催化材料的未来发展
铋系半导体光催化材料作为一种新兴的光催化材料,其发展前景
巨大。

未来的研究可从以下几个方向展开:(1)研究制备技术的改进
和成本降低;(2)研究晶型选择性的机制及其对催化性能的影响;(3)研究铋系半导体光催化材料的稳定性和寿命,以提高其应用效果。

通过不断的研究和创新,在环境治理、新能源、生命科学等领域中,
铋系半导体光催化材料必将发挥越来越重要的作用。

《铋基半导体光催化剂的制备及其光催化有机合成反应的性能研究》范文

《铋基半导体光催化剂的制备及其光催化有机合成反应的性能研究》范文

《铋基半导体光催化剂的制备及其光催化有机合成反应的性能研究》篇一一、引言随着环境保护和可持续发展的需求日益增强,光催化技术已成为有机合成领域的重要研究方向。

铋基半导体光催化剂因其独特的电子结构和良好的光响应性能,在光催化领域展现出巨大的应用潜力。

本文旨在研究铋基半导体光催化剂的制备方法,并探讨其在光催化有机合成反应中的性能。

二、铋基半导体光催化剂的制备1. 材料选择与配比铋基半导体光催化剂的制备主要选用铋盐、有机配体等原料。

根据实验需求,合理配比原料,确保催化剂的制备过程顺利进行。

2. 制备方法本实验采用溶胶-凝胶法,将原料溶解在有机溶剂中,经过一系列反应得到溶胶,然后通过热处理、干燥等步骤得到铋基半导体光催化剂。

3. 催化剂表征利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等手段对制备得到的铋基半导体光催化剂进行表征,分析其晶体结构、形貌等性质。

三、光催化有机合成反应的性能研究1. 反应体系建立建立以铋基半导体光催化剂为催化剂的光催化有机合成反应体系,选择合适的有机底物和反应条件。

2. 性能测试通过对比实验,测试铋基半导体光催化剂在光催化有机合成反应中的性能。

主要包括催化剂的活性、选择性、稳定性等方面。

同时,探究反应温度、光源等因素对催化剂性能的影响。

3. 结果分析对实验结果进行详细分析,总结铋基半导体光催化剂在光催化有机合成反应中的优势和不足。

通过与其它催化剂的性能进行对比,进一步评价铋基半导体光催化剂的应用潜力。

四、结论本文通过制备铋基半导体光催化剂,并对其在光催化有机合成反应中的性能进行了研究。

实验结果表明,铋基半导体光催化剂具有良好的活性、选择性和稳定性,在光催化有机合成反应中展现出较高的性能。

同时,我们还发现反应温度、光源等因素对催化剂性能具有显著影响。

与其它催化剂相比,铋基半导体光催化剂在光催化有机合成领域具有较大的应用潜力。

五、展望尽管铋基半导体光催化剂在光催化有机合成反应中表现出良好的性能,但仍存在一些挑战和问题需要进一步研究。

半导体光催化基础光催化剂课件

半导体光催化基础光催化剂课件

半导体能带结构
能带理论
能带理论是描述固体中电 子运动的模型,它把电子 的运动状态分为不同的能 带。
价带和导带
价带是最高填满电子的能 带,导带是最低未被填满 电子的能带。
能隙
能隙是价带顶和导带底之 间的能量差,它决定了半 导体的光学和电学性质。
半导体光催化过程
光催化过程定义
光催化过程是在光的照射下,半导体 材料吸收能量,使得电子从价带跃迁 到导带,从而产生电子-空穴对的过程 。
化学沉淀法
总结词
化学沉淀法制备的光催化剂成本较低,但纯度较低。
详细描述
化学沉淀法是一种常用的光催化剂制备方法,通过向金属盐溶液中加入沉淀剂, 使金属离子形成沉淀物,再经过洗涤、干燥和热处理得到光催化剂。该方法制备 的光催化剂成本较低,但纯度较低,需要进一步提纯。
热解法
总结词
热解法制备的光催化剂具有较高的热稳定性和化学稳定性, 但制备过程需要高温条件。
详细描述
热解法是一种常用的光催化剂制备方法,通过将有机金属盐 或金属醇盐在高温下进行热解反应,得到光催化剂。该方法 制备的光催化剂具有较高的热稳定性和化学稳定性,但制备 过程需要高温条件,且原料成本较高。
其他制备方法
总结词
除了上述方法外,还有多种其他制备光催化剂的方法,如水热法、微波法等。
详细描述
光催化技术的发展历程
总结词
光催化技术的发展经历了基础研究、技术成熟和应用拓展三个阶段。
详细描述
光催化技术的研究始于上世纪70年代,最初主要是对光催化反应机理的基础研究。随着技术的不断发 展,进入90年代后,光催化技术逐渐走向成熟,并开始应用于实际生产中。目前,随着科研的深入和 技术进步,光催化技术的应用领域不断拓展,成为一种备受关注的环境友好型技术。

半导体光催化剂研究进展简介

半导体光催化剂研究进展简介

半导体光催化剂研究进展简介摘要:光催化技术是一种纳米技术。

光催化作用是有光催化剂参加的光化学过程。

因为有能够利用清洁能源、且反应条件简单、无二次污染的优点,光催化技术已经被广泛的应用到污水治理、空气净化、抗菌杀菌等生产生活的各个领域,被认为是最具开发前途的环保型光催化材料。

本文分别从光催化剂、半导体光催化、可见光响应光催化剂的研究进展三方面对半导体光催化剂做了简要的阐述,说明研究其的重要性。

关键词:光催化剂;半导体光催化;新型可见光响应1.引言光催化技术是在20世纪70年代诞生的基础纳米技术,在中国大陆我们会用光触媒这个通俗词来称呼光催化剂。

典型的天然光催化剂就是我们常见的叶绿素,在植物的光合作用中促动空气中的二氧化碳和水合成为氧气和碳水化合物。

总的来说纳米光触媒技术是一种纳米仿生技术,用于环境净化,自清洁材料,先进新能源,癌症医疗,高效率抗菌等多个前沿领域。

联合国将光触媒开发列为21世纪太阳能利用计划的重要组成部分。

世界上能作为光触媒的材料众多,包括二氧化钛(TiO2 ),氧化锌(ZnO),氧化锡(SnO2 ),二氧化锆(ZrO2 ),硫化镉(CdS)等多种氧化物硫化物半导体,其中二氧化钛(Titanium Dioxide)因其氧化水平强,化学性质稳定无毒,成为世界上最当红的纳米光触媒材料。

2.半导体光催化作用2.1 半导体光催化机理广泛的说,在光的作用下发生的化学过程,都属于光化学过程。

光催化作用也是光化学过程,其突出的特点在于这类光化学过程中,除了光的作用外,还要有光催化剂参加。

反应过程中光催化剂被光激发,加速反应的实行,而光催化剂本身的性质不会发生改变。

因为光催化剂为固体半导体,而反应介质通常为气相或液相,所以常将光催化称之为多相光催化或半导体光催化。

半导体在受到光子能量等于或大于其禁带宽度的光照射后载流子产生、迁移/复合和转化[1]。

2.2 半导体光催化活性的影响因素2.2.1 能带结构的影响因为光激发是半导体光催化反应的第一步骤,所以能否充分吸收利用太阳光并激发产生光生载流子是半导体光催化剂考虑的首要因素之一。

光催化剂的原理和应用实例

光催化剂的原理和应用实例

光催化剂的原理和应用实例1. 光催化剂的原理介绍光催化剂是一种利用光照下产生的电子和空穴进行化学反应的催化剂,广泛应用于环境净化、能源转换、有机合成等领域。

其原理主要基于半导体的光电效应和催化反应。

光催化剂一般由半导体材料构建,例如二氧化钛(TiO2)、氧化锌(ZnO)等。

这些半导体材料具有宽能隙,能够吸收可见光或紫外光进行电子激发。

当光照射到半导体表面时,光子能量被吸收,激发产生电子-空穴对。

其中,电子具有还原性,可以参与氧化反应;空穴具有氧化性,可以参与还原反应。

在光催化过程中,半导体表面吸附的污染物或有机物会被电子和空穴进行氧化还原反应,生成无害物质。

同时,光催化剂通过吸附光照,还可以产生活性氧物种,如羟基自由基(•OH),其具有高度氧化性,可以进一步降解有机污染物。

2. 光催化剂的应用实例2.1 环境净化光催化剂在环境净化方面有着广泛的应用。

通过利用光催化剂的性质,可以高效地降解空气中的有机污染物、甲醛、苯系物质等,净化空气,改善室内和室外环境。

以二氧化钛(TiO2)为例,可以将其制备成薄膜、纳米球、纳米棒等形式,用于室内空气净化器、车内空气净化器等产品中。

在光照下,TiO2能够降解有机污染物为无害物质,提高空气质量。

2.2 水处理光催化剂在水处理领域也有着广泛的应用。

通过光催化剂的光电解和光氧化作用,可以高效地降解水中的有机物、色素、重金属等污染物,达到净化水质的目的。

例如,光催化剂可以用于太阳能光催化水分解产氢。

在光照下,光催化剂产生的电子和空穴参与水分子的分解反应,生成氢气和氧气,实现清洁能源的生产。

2.3 有机合成光催化剂也可以应用于有机合成领域。

通过光催化剂的激发效应,可以实现有机物的氧化、还原、打断键合等反应,实现高效、绿色的有机合成。

光催化剂在有机合成中的应用例子有很多,例如光催化羟醇类化合物的合成、光催化醛类化合物的还原等。

通过光催化剂的催化作用,可以提高反应速率和选择性,减少副反应产物的生成。

可见光响应的BiVO4/TiO2纳米复合光催化剂

可见光响应的BiVO4/TiO2纳米复合光催化剂
收稿 日期 :20 —8O 。修 订 日期 :2 0—10 0 90一 1 0 91 —6
按摩尔 比 B : i V一1: 分别溶于 2 0mo ・ 叫硝酸 中, 1 . l L 混合 得黄色溶液 。用氨水将 溶液 的 p 值调 至 1 ,再加入 0 6g H O .
称 0 4g偏钛酸( Ti ) . H2 O3细粉 ,与 3 0mo ・ 0mL 1 l L
Na OH溶 液混合 , 10℃反应 3 ,自然冷却后制得 白色 于 8 4h 沉淀 物 , 过滤 , 1mo ・ _ 硫酸溶液和去离子水洗涤 至中 用 l L1
性 , 到 具 有 层 状 结 构 的 前 驱 体 钛 酸 盐 纳 米 线 ( 称 得 简
OLJ M 8 0型带有能 谱仪 的扫描 电子 显微镜 ;HI AC -S 5 0 T HI H80 型透射 电子显微 镜 ;G C Uv Vi c t n a
可见 吸 收 光谱 仪 。 12 BV 4TO 纳 米 复 合 材 料 的 制 备 . i O / iz
性不高 。 若将 BVO 与 Ti2复合 ,将 可能获得 较好 的可见 i 4 ( )
光催化材料。
1 2 2 BVO4Ti2 米复 合 物 的 制 备 . . i / o 纳
第一种纳米复合物 的制备 :首先 ,将硝酸铋 和偏钒酸 铵
本文使用具有层状结构的钛酸盐 纳米线 , 通过水热 法合 成 了两种新 型 的 BVO / O i 4Ti2纳 米 复合 物 ,并 对其 物 质 结 构、 形貌 以及光催 化性 能进行 了研究 。 果表 明,这两种 半 结
1 1 试 剂 与 仪 器 .
使用试 剂 有 :偏 钛 酸 ( P ,氢氧 化 钠 ( C ) AR) ,硝酸 铋 ( AR) 偏钒酸铵( ) 硝酸( . l ) 氨水 ( 8 ~ , AR , 2 0mo ・L , 2

CdS基复合半导体光催化剂的制备及其可见光分解水产氢性能研究

CdS基复合半导体光催化剂的制备及其可见光分解水产氢性能研究

CdS基复合半导体光催化剂的制备及其可见光分解水产氢性能探究近年来,水资源的日益短缺和环境污染问题给人类社会带来了巨大的挑战。

因此,水资源的高效利用和清洁能源的开发成为迫切的任务之一。

光催化技术作为一种可持续进步的能源转化方式,受到了广泛关注。

在光催化领域,半导体光催化剂是最常用的催化剂之一。

它们可以利用可见光的能量将水分解成氢气和氧气,实现太阳能的转化。

在浩繁的半导体光催化剂中,CdS被广泛探究并被证明具有良好的光催化性能。

制备CdS基复合半导体光催化剂是提高光催化性能的重要方法之一。

通过引入其他半导体材料或功能性纳米材料,可以有效提高光催化剂的可见光吸纳能力和光生载流子的利用率。

因此,制备CdS基复合半导体光催化剂具有重要的科学意义和应用价值。

制备CdS基复合半导体光催化剂的方法有浩繁种,其中最常见的是沉积法、沉淀法、溶胶-凝胶法和水热法。

以沉积法为例,起首选择一种期望与CdS复合的半导体材料,如二氧化钛(TiO2)。

然后,通过沉积的方法将TiO2和CdS材料结合到一起,形成复合光催化剂。

此外,还可以在复合光催化剂中引入贵金属纳米颗粒,如铂(Pt)颗粒,以提高其光催化性能。

CdS基复合半导体光催化剂的制备不仅关乎合成方法,还与材料结构和形貌密切相关。

复合光催化剂的材料结构可以通过晶体结构分析、扫描电子显微镜和透射电子显微镜等技术进行表征。

通过这些分析方法,探究人员可以了解复合光催化剂的晶体结构、晶格常数、晶粒大小等信息。

此外,还可以通过比表面积测试、X射线光电子能谱和紫外可见漫反射光谱等技术表征复合光催化剂的光催化性能。

在制备完CdS基复合半导体光催化剂后,需要对其可见光分解水产氢性能进行探究。

以可见光分解水产氢为例,可通过照耀光源将CdS基复合半导体光催化剂置于水中,利用光照过程中形成的光生电子和空穴,将水分解成氢气和氧气。

通过收集氧气和氢气的产率,可以评估光催化剂材料的光催化反应活性。

半导体光催化基础第三章光催化剂

半导体光催化基础第三章光催化剂

3.7.1 利用有机染料作敏化剂
将类似叶绿素分子结构的有机光敏染料(如
金属卟啉化合物,金属酞菁化合物,联吡啶 衍生物等),有机耦合在宽带的半导体材料 上以扩展对可见光的采集范围,提高太阳能 利用效率的方法,称作有机光敏染料敏化 。
染料敏化纳晶半导体电极PEC电池的工作原理
工作原理:染料分子S受可见光激 发成为激发态分子S*,S*再释放 出一个电子并注入半导体的导带而 被氧化为S+(1),光注入的电子 通过半导体体相和背接触势垒 (4),再经外电路及负载流入对 电极后,将溶液中的氧还对中继物 (redox relay)R+还原为R(5), R再将S+还原为S(6),如此反复 循环,电流则通过负载对外输出电 能。S*注入的导带电子亦可转移到 半导体表面直接将S+还原为S(2) 或将R+还原为R(3)。以上电荷 转移过程中,(1)为快步骤,(2) (3)为逆反应,(4)为慢步骤, 后面三个步骤决定着电池的光电转 换效率。
窄禁带半导体敏化
选择合适的能级匹配时,他们内部的pn结有助于光生电子空穴的有效分离。两种半导体在能级位置上的差异,是组成 复合半导体的前提,也是实现电荷转移过程的关键因素。
3.7.3 杂质掺杂敏化剂

利用杂质掺杂实现宽禁带半导体吸收光谱的扩展, 早在70年代光解水研究中就已提出 。
杂质掺杂敏化
掺杂元素对纳米 TiO2 吸收光谱 的影响 (1)Rh(2)V(3)Fe (4)Cu(5)Ni(6)Cd
3.6 光催化剂
光催化研究的核心在于对于指定反应如何
开发出一个高效、稳定、廉价的优良的光 催化剂 。 目前,催化剂的制备“艺术”,仍然停留 在经验或半经验的水平 。
3.6.1 光催化设计的一般原则

光催化

光催化

1、光催化原理是:半导体能带不是连续的,价带(VB)和导带(CB)之间存在一个禁带,当用能量等于或大于禁带宽度的光照射半导体时,其价带上的电子被激发,越过禁带进入导带,同时在价带上产生相应的空穴,即电子-空穴对。

TiO2表面上光生电子和空穴的复合是在小于10-9秒的时间内完成的,因此光生电子和空穴会在TiO2体内或表面重新合并,使光能以热能的形式发散。

TiO2 + hv →e- + h+e- + h+→N +ene rgy当存在合适的俘获剂或表面缺陷时,电子与空穴在TiO2表面重新复合受到抑制,就会在TiO2表面发生氧化还原反应。

价带空穴是很强的氧化剂,不同的半导体在不同的pH值下空穴的电位为+1.0~+3.5V(相对于标准氢电极NHE);而导带电子是良好的还原剂,电位是+0.5~-1.5V。

大多数有机物的光催化降解都是直接或间接利用空穴的氧化能力,但是,为了防止电荷积累,必须有还原物质与电子作用。

一般,吸附在TiO2表面的O2可以通过捕获电子,形成超氧离子而阻止电子与空穴的复合O2 +e- →O2-超氧离子在溶液中通过一系列的反应形成H2O2:2•OOH → H2O2 + O2•OOH + O2•- → O2 + H2O-H2O- + H+→ H2O2由以下反应均可使产生羟基自由基:H2O2→ 2•OHH2O2 + O2•-→•OH + OH- + O2H2O2 + e-→•OH + OH-光生空穴的能量为7.5eV,有很强的得电子能力,使不吸收光的物质也被氧化。

对于不同的体系,空穴可以直接氧化或间接氧化有机污染物,甚至可能同时直接和间接氧化有机污染物。

间接氧化时,光生空穴与TiO2表面吸附的H2O或OH-离子反应生成氧化能力极强的羟基自由基•OH(氧化电位为2.8eV),•OH对作用物几乎无选择性。

H2O+h+ →•OH + H+OH-+h+→•OH2、带隙:导带的最低点和价带的最高点的能量之差。

新型半导体可见光催化剂纳米锰酸钇

新型半导体可见光催化剂纳米锰酸钇

ta t s y t s e hth a— nh i dYMn aors lts rs lz jr t h xg nl eosi t c r dm nr t a r ohmbc e s e z 03 n c t le c tl e ol i oa eaoa prvk e r t ea iol i o not ro i n y ai y a i ma y n tsu u n yn h
基金来源 :国家 自然科学基金 (0 6 0 9;教育部科学技术研究重点项 目 (0 10;甘 肃省 自然科学基金 (0 0 J A 4 ) 59 2 0 ) 293) 1 1R Z 0 1;兰
州理 工 大 学 优 秀 青 年基 金 ( 2 0 0 ) Q 0 9 2.
A v l sbl - g - i e m i o uc o No e i e Li htDr v n Se c nd t rPh0 0 a a y t Vi t c tls: Na — t i a no ytr um M nga t nie
关键 词 :聚 丙烯 酰 胺 凝 胶 法 ; 酸 钇 ; 米 颗 粒 ; 锰 纳 甲基 红 ; 催 化 活 性 光 中 图分 类 号 : 6 3x7 O 4/ 文献标识码: A
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S tKyL brt y G nu dacd o - r u tl tr l L nh u nvri ehooyL nh u705, as, hn t e e a oao a s vne n er s a ei s azo i syo cn l , azo 30 0G nu C ia a ro f A N f o Me Ma a , U e t fT g

几种半导体光催化剂的制备及光催化性能研究共3篇

几种半导体光催化剂的制备及光催化性能研究共3篇

几种半导体光催化剂的制备及光催化性能研究共3篇几种半导体光催化剂的制备及光催化性能研究1半导体光催化剂是现代环境领域中广泛应用的一种新型材料。

半导体光催化剂具有高效、环保、低成本等优点,已经在工业废水处理、空气净化、有机污染治理等方面得到了广泛的应用。

本文将系统地介绍几种常见的半导体光催化剂的制备及其光催化性能研究。

1. TiO2光催化剂TiO2是目前最常用的光催化剂之一。

该材料具有高度的稳定性、抗腐蚀能力和对紫外线的高吸收率,因此可用于多种环境污染物的光催化降解。

TiO2光催化剂的制备方法主要包括溶胶-凝胶法、沉淀法、水热法和气相沉积法等。

最常用的制备方法是溶胶-凝胶法,通过控制预处理条件可以得到具有不同晶相结构、尺寸和形貌的TiO2粒子。

此外,多种改性技术也可以提高TiO2的光催化性能,如金属离子掺杂、有机铵基导入等。

2. CdS光催化剂CdS是一种良好的光催化剂,它在可见光区有很好的吸收和利用能力。

CdS光催化剂的制备方法主要包括水热法、沉淀法、物理合成法和溶剂热法等。

水热法是目前最简单、最容易实现的方法,可以得到一系列不同形态和结构的CdS纳米颗粒。

近年来,CdS复合光催化剂的研究逐渐成为研究热点,如CdS与TiO2、CdS与ZnO等复合光催化剂均具有良好的光催化性能。

3. ZnO光催化剂ZnO是一种广泛应用的半导体光催化剂,具有良好的催化活性和光稳定性。

ZnO光催化剂制备方法主要包括溶胶-凝胶法、水热法、微波辅助水热法等。

其中水热法最为普遍,通过不同制备条件控制可制备出多种形貌和结构的ZnO纳米颗粒。

此外,ZnO复合光催化剂的研究也引起了研究人员的关注,如ZnO与TiO2、ZnO与CdS等复合光催化剂也具有很好的光催化性能。

4. WO3光催化剂WO3是一种可见光响应型的半导体光催化剂,其光催化性能随着W元素的掺杂降低,而Bi、Mo、Fe等元素的掺杂则可以提高其光催化性能。

WO3光催化剂的制备方法主要包括溶胶-凝胶法、水热法、水热沉淀法等。

半导体催化剂的催化作用及光催化原理

半导体催化剂的催化作用及光催化原理

半导体催化剂的催化作用及光催化原理在催化反应中,光生电荷对能够参与氧化还原反应。

当光生电荷对接
触到与其能级相匹配的吸附分子时,会发生电子转移或电荷转移反应,从
而发生催化反应。

例如,在光催化水分解反应中,半导体催化剂的导带上
的电子可以转移给水分子,从而产生氧气和阳极上的氢气。

半导体催化剂具有许多独特的催化性能和催化机理。

首先,光催化是
在光照条件下进行的,因此可以实现可见光催化反应,而传统的金属催化
剂主要是在紫外光条件下进行催化反应。

其次,半导体催化剂具有较高的
选择性,可根据半导体的带隙能级来调节反应的选择性。

此外,由于半导
体催化剂表面的电子和空穴在催化反应中发生迁移和再结合,因此具有较
低的电子转移阻抗,有利于催化反应的进行。

半导体催化剂的应用范围非常广泛。

在环境保护领域,半导体催化剂
可以用于光催化降解有机污染物、光催化水处理和空气净化等方面。

在能
源转化领域,半导体催化剂可以用于光催化水分解产氢、光催化CO2还原
产燃料等方面。

在有机合成领域,半导体催化剂可以用于光催化有机反应、光催化有机合成等方面。

总之,半导体催化剂是一种具有独特催化性能和催化机理的催化剂,
利用光-电化学原理实现催化反应。

其在环境保护、能源转化和有机合成
领域具有广泛的应用前景,是绿色环保催化剂研究发展的重要方向。

半导体光催化03 纳米TiO2光催化材料

半导体光催化03 纳米TiO2光催化材料

4.电荷在表 面向底物转 移的能力
催化剂颗粒直径的影响
催化剂粒子的粒径越小,单位质量的粒子数越多,比表面积越 大,催化活性越高;但比表面积的增大,意味着复合中心的增多, 如果当复合反应起主导作用的时候,粒径的减小会导致活性的降低
当粒径在1~10nm级时会产生量子效应
半导体禁带明显变宽,电子—空穴对的氧 化能力增强 活性增大
anatase 3.84
Lattice constant
Lengths of Ti-O bond Eg/eV /nm 0.195 3.2
a c Tetragonal 5.27 9.37 system
Tetragonal 9.05 system Rhombic system 5.8
rutile
4.22
纳米TiO2光催化剂简介※
纳米TiO2光催化剂机理※
纳米TiO2光催化剂的应用
光催化技术的发展历史
1972年,Fujishima 在N-型半导体TiO2电极上发现 了水的光催化分解作用,从而开辟了半导体光催化这 一新的领域。 1977年,Yokota T等发现了光照条件下,TiO2对环 丙烯环氧化具有光催化活性,从而拓宽了光催化反应 的应用范围,为有机物的氧化反应提供了一条新思路。
近年来,光催化技术在环保、卫生保健、自洁净 等方面的应用研究发展迅速,半导体光催化成为国际 上最活跃的研究领域之一。
光催化的基本原理
1、光催化机理
• 半导体材料在紫外及可见光照射下,将污染物短时间内完全降解 或矿化成对环境无害的产物,或将光能转化为化学能,并促进有 机物的合成与分解,这一过程称为光催化。 • 半导体光催化氧化降解有机物的作用机理:
纳米TiO2光催化剂简介 什么是多相光催化剂?

光催化剂的概念

光催化剂的概念

光催化剂的概念光催化剂是一类能够利用光能催化化学反应的物质。

光催化剂通常是一种半导体材料,其表面具有特殊的结构和组成,能够在光照下吸收光能并将其转化为化学能。

这种化学能可以用于促进一系列重要的化学反应,包括水的分解、有机物的氧化和还原、空气污染物的降解等。

光催化剂具有清洁、可持续、高效、低成本等优点,被广泛应用于环境保护、能源转换和有机合成等领域。

光催化剂最早可以追溯到20世纪70年代,当时日本学者福岛研究团队发现了钛酸铋(Bi2Ti2O7)对甲基橙的光氧化分解作用。

这个发现引起了人们对光催化剂的广泛关注,并促使了后续研究的开展。

随着科学技术的进步,越来越多的光催化剂被发现和合成,它们的催化性能也在不断改善。

今天,光催化剂已经成为一种具有重要应用前景的新型催化剂。

光催化剂的性能主要取决于其晶体结构和表面特性。

典型的光催化剂材料包括二氧化钛(TiO2)、二氧化锌(ZnO)、半导体量子点等。

这些材料的表面通常被改造成多孔结构或纳米结构,以增加其表面积和催化反应的活性。

此外,光催化剂的带隙能也是影响其催化性能的重要因素。

带隙能较小的催化剂能够吸收可见光,具有更高的光催化活性。

光催化剂的工作原理涉及光的吸收、电荷分离和化学反应三个步骤。

首先,当光照射到光催化剂表面时,光子被吸收并激发物质中的电子。

这些激发的电子通过与空穴发生催化剂内的电荷转移而分离。

然后,这些分离的电子和空穴在催化剂表面进行一系列的化学反应,例如与水或有机物分子发生氧化还原反应。

最后,产生的活性物种参与到化学反应中,促进产物的生成。

需要注意的是,在光催化反应过程中,光催化剂通常不直接参与化学反应,而是作为催化剂参与到反应中。

作为一种具有潜力的催化技术,光催化剂在环境保护领域得到了广泛应用。

例如,通过光催化剂可以将水分解产生的氢气用作清洁燃料,代替传统的化石燃料。

此外,光催化剂还可以用于降解有机污染物,如苯酚、甲苯、邻苯二甲酸等,将其转化为无害物质。

可见光响应的光催化剂

可见光响应的光催化剂

可见光响应的光催化剂可见光响应的光催化剂是一种能够利用可见光进行催化反应的材料。

传统的光催化剂主要是钛酸盐类物质,它们只能吸收紫外光,在可见光区域没有吸收能力。

而可见光响应的光催化剂则具有更广泛的吸收范围,能够利用可见光中的能量进行催化反应。

一、可见光响应的机制1. 带隙调控机制:可见光响应的光催化剂通常通过调节其带隙来实现对可见光的吸收。

带隙是指固体材料中价带和导带之间的能量差,决定了材料对不同波长光线的吸收情况。

通过合适的掺杂或改变晶体结构,可以调控材料的带隙,在可见光区域形成吸收能力。

2. 能级调控机制:除了通过调节带隙来实现对可见光的吸收外,还可以通过调节材料内部电子态能级结构来实现对可见光响应性质的改变。

这种机制主要涉及到材料的能带结构和电子态密度,通过调控这些参数可以实现对可见光的吸收和利用。

二、常见的可见光响应光催化剂1. 金属氧化物类:金属氧化物是一类常见的可见光响应光催化剂。

例如二氧化钛(TiO2)可以通过掺杂或改变晶体结构来实现对可见光的吸收。

铁氧体、锌氧化物等也具有一定的可见光响应性能。

2. 半导体量子点:半导体量子点是一种具有特殊结构和能带调控能力的纳米材料。

它们在可见光区域有很强的吸收能力,并且可以通过调节粒径和组成来实现对不同波长光线的吸收。

3. 有机-无机杂化材料:有机-无机杂化材料是一种将无机纳米颗粒与有机分子相结合而形成的新型材料。

这类材料通常具有良好的可见光响应性能,并且还可以通过调节有机分子结构来进一步提高其催化活性。

三、可见光响应催化反应1. 光解水制氢:可见光响应的光催化剂可以利用可见光的能量将水分子分解成氢气和氧气。

这是一种清洁、可持续的制氢方法,有望替代传统的化石燃料制氢方式。

2. 光催化降解有机污染物:可见光响应的光催化剂可以利用可见光的能量将有机污染物降解为无害物质。

这种方法在环境治理和废水处理方面具有重要意义。

3. 光催化合成有机化合物:可见光响应的光催化剂还可以利用可见光能够促进一些有机合成反应,例如合成有机酸、醛、酮等化合物。

二氧化钛光催化原理

二氧化钛光催化原理

TiO 2光催化氧化机理TiO 2属于一种 n 型半导体资料, 它的禁带宽度为(锐钛矿) , 当它遇到波长小于或等于的光 ( 紫外光 ) 照耀时,价带的电子就会获取光子的能量而越前至导带,形成光生电子( e - ); 而价带中则相应地形成光生空穴 (h +) ,如图 1-1 所示。

假如把分别在溶液中的每一颗 TiO 2粒子近似当作是小型短路的光电化学电池, 则光电效应应产生的光生电子和空穴在电场的作用下分别迁徙到 TiO 2表面不一样的地点。

TiO 2表面的光生电子 e- 易被水中溶解氧等氧化性物质所捕捉,而空穴-附于 TiO 2表面的有机物或先把吸附在 TiO 2表面的 OH 和H 2O 分子氧化成 自由基的氧化能力是水体中存在的氧化剂中最强的,能氧化水中绝大多数的有机物及无机污染物,将其矿化为无机小分子、 CO 2和H 2O 等无害物质。

反响过程以下:反响过程以下:TiO 2 + hv → h + +e - (3) h++e -→ 热能( 4)h + + OH- →· OH(5)h+ +H 2O →·OH+H +(6)e- +O→ O -( 7)O+ H+→ HO ·(8)22222 H 2O ·→ O 2 +H 2O 2(9) H2O 2 + O 2 →·OH+H ++O 2(10)· OH + dye→···→ CO + H 2O(11)2H + + dye →···→ CO 2 + H 2O(12)由机理反响可知 ,TiO 2光催化降解有机物,本质上是一种自由基反响。

Ti0 2光催化氧化的影响要素 1、 试剂的制备方法常用 Ti0 2光催化剂制备方法有溶胶一凝胶法、积淀法、水解法等。

不一样方法制得的 Ti0 2粉末的粒径不一样,其光催化成效也不一样。

同时在制备过程中有无复合,有无混杂等对光降解也有影响。

光催化氧化的机理 -回复

光催化氧化的机理 -回复

光催化氧化的机理-回复"光催化氧化的机理"光催化氧化是指通过光催化剂在可见光照射下,触发化学反应并将有机污染物氧化为无害的物质的过程。

在光催化氧化中,光催化剂通常是由半导体材料制成,如二氧化钛(TiO2),它能够吸收可见光并产生光生电子-空穴对。

本文将从光催化剂的激活、光生电子-空穴对的生成,到有机污染物氧化反应的发生,一步一步解析光催化氧化的机理。

首先,光催化剂的激活是光催化氧化过程的开端。

当光照射到光催化剂表面时,光能被吸收,并使光催化剂中的电子激发到更高能级的传导带。

这些激发态电子在传导带中运动,形成光生电子。

与此同时,光照射也会生成空穴。

这些空穴自由地在光催化剂表面游动,成为光生电子-空穴对。

其次,光生电子-空穴对的生成为光催化氧化提供了驱动力。

这些光生电子和空穴具有较强的氧化还原能力,可与周围的物质发生反应。

光生电子倾向于进一步还原,而空穴倾向于进行氧化。

这使得光生电子-空穴对的生成成为有机污染物氧化的基础。

最后,有机污染物氧化反应的发生是光催化氧化的关键步骤。

光生电子与有机污染物分子之间发生一系列的氧化反应。

光生电子捕获有机污染物分子并发生还原反应,使污染物分子失去电子。

这使得有机污染物分子变得不稳定,并容易进一步与光生空穴发生反应。

光生空穴与有机污染物分子发生氧化反应,使其分子结构发生变化,转化为无害的化合物,如二氧化碳、水等。

除了有机污染物的直接氧化反应外,光催化剂表面和污染物之间的间接氧化反应也起到重要作用。

在间接氧化过程中,光生电子和空穴与光催化剂表面吸附的氧分子或氧化还原媒介物发生反应。

这些反应产生的自由基或活性物种可进一步与有机污染物分子发生反应,使其被氧化。

总结起来,光催化氧化的机理可分为三个步骤:光催化剂的激活、光生电子-空穴对的生成和有机污染物氧化反应的发生。

通过这些步骤,光催化剂能够利用可见光能将有机污染物氧化为无害的物质,从而实现环境污染的净化。

复合可见光催化剂的制备方法

复合可见光催化剂的制备方法

复合可见光催化剂的制备方法
复合可见光催化剂是一种能够利用可见光进行光催化反应的催化剂,其制备方法可以从多个角度进行讨论。

首先,复合可见光催化剂的制备通常涉及到选择合适的半导体材料作为光敏材料,以及与其配对的催化剂。

常见的半导体材料包括二氧化钛(TiO2)、氧化锌(ZnO)等,而催化剂可以是贵金属如银(Ag)、铜(Cu)等,或是非金属材料如氮化碳(C3N4)等。

制备方法可以包括溶胶-凝胶法、沉淀法、水热法等。

在溶胶-凝胶法中,通常是将金属前驱体和半导体材料的前驱体在溶剂中混合,形成溶胶,然后通过加热或其他方法使其凝胶化,最后经过煅烧得到复合材料。

在沉淀法中,通过将金属盐和半导体材料的盐混合溶解在溶剂中,然后加入沉淀剂使其沉淀析出,最后得到复合材料。

水热法则是在高温高压的水热条件下进行反应,通过调控温度、时间等条件来合成复合材料。

其次,制备过程中的关键是要控制好复合材料的结构和形貌,以及表面的化学成分和能级结构。

这可以通过调控合成条件、添加表面活性剂或模板剂、调节PH值等方法来实现。

此外,还可以通过后续的处理步骤如光热处理、离子注入等来进一步调控复合材料的
性能。

最后,复合可见光催化剂的制备方法还需要考虑其在实际应用中的稳定性和可再生性。

因此,在制备过程中需要考虑材料的稳定性和寿命,以及在催化反应后的再生性,这可以通过合适的材料选择和表面修饰来实现。

综上所述,复合可见光催化剂的制备方法涉及到材料选择、合成方法、结构调控以及稳定性等多个方面,需要综合考虑材料的光催化性能和实际应用需求。

光催化反应机制及半导体材料优化

光催化反应机制及半导体材料优化

光催化反应机制及半导体材料优化光催化反应是一种在光照条件下利用光催化剂促进化学反应的过程。

该反应机制利用光照激发半导体材料中的电子,使其跃迁至导带,并在导带和价带之间形成电荷分离。

这些分离的电子和空穴可以参与不同的化学反应,如氧化、还原和分解反应。

光催化反应在环境净化、能源生产和有机合成等领域具有广泛的应用前景。

在光催化反应中,半导体材料是至关重要的组成部分。

常用的光催化材料包括二氧化钛(TiO2)、半导体量子点、金属硫化物和氧化物等。

其中,二氧化钛是最常用的半导体光催化材料之一,因其在可见光范围内具有良好的光吸收性能和光生电子-空穴对的分离效率而备受关注。

理解光催化反应机制是优化半导体材料的关键。

在光催化反应中,光照激发半导体材料中的电子从价带向导带跃迁。

这个跃迁过程需要具备足够的光吸收和光生电子-空穴对的分离效率。

因此,半导体材料的能带结构和表面形貌对光催化反应的效率至关重要。

通过调控半导体材料的能带结构,可以实现对光催化反应的优化。

例如,在常见的半导体材料二氧化钛中,通过掺杂合适的杂质或调节晶格结构,可以调整其导带和价带的位置,从而使光催化反应发生在可见光范围内。

此外,还可以通过构筑复合半导体材料或接触界面来进一步提高光催化反应的效率。

这些方法可以扩展光催化材料的光吸收范围,同时提高电子-空穴对的分离效率,从而增加光催化反应的活性。

除了能带结构的调控,表面形貌的优化也是提高光催化反应效率的关键。

在半导体材料的表面上引入纳米结构或纳米颗粒能够增大光催化介质的表面积,提高光的吸收率和光生电子-空穴对的分离效率。

此外,纳米结构还可以提供更多的反应位点,促使反应物吸附和催化反应的发生。

通过合理设计纳米结构的形貌和尺寸,可以优化光催化反应的速率和选择性。

为了进一步优化半导体材料的光催化性能,还可以采用共掺杂和接口工程等方法。

共掺杂是指在半导体材料中引入两种或多种不同的杂质原子,以调整材料的能带结构和光吸收性能。

可见光响应半导体光催化剂-钒酸铋

可见光响应半导体光催化剂-钒酸铋
形貌 、 晶粒大 小 、 比表 面 积 等 有 重 要 影 响 。
1 .3 溶 胶 一 凝 胶 法
溶 胶 一 凝 胶 法 就 是 用 含 有 高 化 学 活 性 组 分 的 化 合物 作为 前驱 体 , 在液 相下 将这 些原 料均 匀混合 。 并 进行 水解 , 缩 合等 化学 反应 , 在 溶 液 中 形 成 稳 定 的 透 明溶 胶体 系 , 溶 胶经 陈4 - 1 = 胶 粒 问缓慢 聚合 , 形 成 三 维 空 间网 络结 构 的 凝胶 , 凝胶 网络 间 充满 了失 去流动 性 的溶 剂 , 形成 凝胶 。 溶 胶 一 凝 胶 法 制 备 Bi VO.时 常 以柠 檬酸作 为 络合 剂 。
2 0 1 5 年第 l 9 期
内 蒙古 石 油化 工

可见 光响应半导体光催化剂 一钒酸铋
通 拉 嘎
( 呼和浩特 民族学 院, 内蒙古 呼和浩特 0 1 0 0 5 1 ) 摘 要 : 钒 酸铋 是 一 种 可 见 光 响 应 型 半 导 体 光 催 化 剂 , 具有 无毒 、 耐 腐蚀 、 环 境 友 好 等 优 良性 能 。 本 文 介 绍 了钒 酸 铋 光 催 化 剂 的 性 能 、 制 备 方 法 以及 改 性 技 术 等 , 并 对 钒 酸 铋 系光 催 化 剂 今 后 的 研 究 方 向做
2 Bi Vo。 的 改 性 技 术
共 沉 淀 法 一 般 是 按 一 定 比例 把 可 溶 性 的 金 属 盐 类配 成 溶液 。 然 后 通 过 加 入 合 适 的 沉 淀 剂 使 金 属 离 子 同时 沉淀 下来 以便 形 成 均 匀 的沉 淀 物 , 为 了形成 较好 的粒 子 , 需要 调 节溶 液 的浓 度 和 p H 值 等 条件 , 然后再 对沉 淀物 进行 固液 分 离 、 洗涤 、 干 燥 以及 加 热 分 解 而制得 粉末 产 品。 共 沉淀 方 法有很 多 优点 , 例 如
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Zou Z G, et al. J.Phys.Chem.B, 2002,106
研究进展之六 铬酸盐
➢最近,Zou等发展了一系列铬酸盐类催化剂 MCrO4 (M=Ba,Sr) ,属斜方晶系,在利用可见光方 面有广阔前景.(Chem.Phys.Lett.,2003,378:24-28)
photocatalyst BaCrO4 SrCrO4
3.2 3.4
2.8
2.0
绝大部分只能吸
收不到5%的太
3.0
阳光(紫外部分)!
可见光化的光催化剂
➢传统的可见光催化剂CdS和CdSe易被光腐蚀, 不稳定也不环保,近年来,新型可见光催化材料 不断被研制出来,主要手段为表面贵金属沉积、 掺杂(金属掺杂、非金属掺杂)、半导体复合、 染料敏化等。
➢新型可见光化半导体光催化剂主要分为:氧氮 化物,硫化物,钛酸盐,铌酸盐,钽酸盐,铬酸 盐
研究进展之四 铌酸盐
➢对铌酸盐类催化剂掺杂效果很好,例如掺杂Co2+的 钙钛矿结构的化合物MCo1/3Nb2/3O3(M=Ca,Sr,Ba),能 吸收可见光分解水.
Yin J, et al. J.Phys.Chem.B, 2003, 107: 4936-4941.
研究进展之五 钽酸盐
➢In0.9Ni0.1TaO4的禁带宽度为2.3eV,对<550nm 均有响应,在表面沉积NiOx或RuO2后,直接将纯 水分解为化学剂量比为2:1的H2和O2,402nm处 量子产率达到0.66%
研究进展之一 氧氮化物
➢Asahi等用高温固相法首次合成氧氮化物TiO2-
xNx (science, 2001, 293:269),对<500nm的可
见光有吸收,此后氧氮化合物成为研究的热点。
其共同特征是:过渡金属阳离子为d0构型;导 带底层由空的d轨道构成;价带顶层由N-2p与 O-2p的杂化轨道构成。代表化合物是TaON和
➢氢能成为理想的可再生二次能源,关键是廉价的氢源;
光解水制氢
➢1972年日本科学家Fujishima和 Honda等发现TiO2单晶电极可以 实现光催化分解水. (Nature, 1972, 238: 37-39)
➢寻找合适的光催化剂成为光解 水制氢的关键
➢近些年来,开发出了一系列光 催化剂:Ta2O5, ZrO2, RbNdTa2O7, BaTi4O9,NaInO2, CuMn2O4……但是只对紫外光有 吸收
Asako Kasahara et al, J.Phys.Chem.A 2002, 106, 6750-6753
研究进展之二 硫化物
➢CdS的禁带宽度为2.3eV,能吸收可见光,具有 很高光催化活性,但是易发生光腐蚀 空传穴统.的方2h法+ 是+ 加Cd入S Na2SO3C,dN2+a+2SS等还原剂捕获
Sacrificial Activity(mol/h)
reacrant
H2
CH3OH
34.2(UV) 0.67(Vis)
CH3OH
21.0(UV) 0.09(Vis)
Note: 0.2wt%Pt-loaded on MCrO4
➢Zou等进一步研究了具有尖晶石结构的BaCr2O4 的光催化活性,表面沉积0.2wt%Pt时,在 CH3OH溶液中,可见光辐照下,有H2的释放, 最大活性在540nm处.
LaTiO2N等。
➢Domen等分析了Ta2O5,TaON,Ta3N5的能带结构, 在TaON表面沉积3wt%Pt时,在420-500nm的光辐 照下,从CH3OH溶液中释放H2的量子产率为0.2%.
Wang_Jae Chun et al, J.Phys.Chem.B 2003,107
➢LaTiO2N是一种颜色多变的钙钛矿型氧化物,在 420-600nm的范围都有吸收,表面沉积3wt%Pt时,
Fig.2 schematic drawing of the energy levels of CdS and TiO2
➢Kida等制备颗粒大小为10-20nm的LaMnO3/CdS 复合物,在420nm的光辐照下,H2释放速率 达到37.5mol/h. (Chem.Phys.Lett., 2003, 371)
➢对钛酸盐的掺杂改性一直是光催化剂研究的热 点。例如在1200oC下将Cu2+掺杂到H2Ti4O9, 在400nm的可见光辐照下,当Cu2+含量为 0.43wt%时,从Na2S溶液中分解产生H2的速率 最大,加Pt时,甚至可以将纯水分解.
➢将SrTiO3与Sb和Cr共掺杂,禁带宽度降为 2.4eV,在可见光辐照下,从CH3OH溶液分解释 放出H2, 当Sb/Cr=1.5时,H2释放速率达到
light/nm H2
Hale Waihona Puke O2>300 >300 >420
139 114 102 0.9
78 0.9
Light source:300W Xe lamp. H2 evolution from 8vol%aqueous methanol solution. O2 evolution from 0.05M aqueous silver nitrate solution.
太阳光谱图
UV Visible Infrared
4% 43%
λ400 3.07eV λ500 2.48eV λ600 2.07eV
吸收可见光的材料是高效利用太阳能的关键
TiO2光催化分解水反应机理
eV
H2O
Eø(H2/H+) Eø(O2/H2O)
1/2H2+OH
Pt e-
TiO2
h+

CB H2O
VB
RuO2 2H++1/2O2
TiO2的禁带宽度是3.2eV,在<380nm范围内有响应
常见半导体材料的能带结构
ZnS
-1.0
ZrO2
SrTiO3 TiO2 Ta2O5
0.0
Nb2O5 SnO2 ZnO
WO3
SiC
3.0 CdS
H+/H2(E=0 V)
3.2 3.2
3.8
3.6
2.4
1.0
eV
4.6 5.0
78mol/h.(J.Phys. Chem.B, 2002, 106:5029)
host
dopant
catalyst (mol% to Ti)
SrTiO3
none Sb(2.5)/Cr(2) Sb(2.5)/Cr(2)
energy gap/eV
3.2 2.4 2.4
incident Activity/μmolh-1
在CH3OH溶液中H2的量子产率为0.15%.
Fig1.O2 evolution under visible light (λ420nm) in 0.01M AgNO3
Fig2.H2 evolution under visible light (λ420nm) in methanol solution
➢最近采用复合掺杂其他金属氧化物或金属在分 离电子空穴上取得很好的效果。Uelo发现将ZnS 包成覆 速在 率都Cd有S表明面显,增在加紫. 外和可见光照射下,H2生
➢Serpone将CdS和TiO2进行复合,CdS经光激发 产生的电子转移到TiO2中,而空穴仍留在CdS 中.(J.Chem.Soc.,mun., 1984, 342-344)
可见光化的半导体光催化剂
主要内容
➢背景介绍 ➢反应机理 ➢研究进展 ➢问题与展望
能源危机
中国
75%

石油 17%
天然气
2%
其它
6%
2005年,我国能 源总消耗量约为 22.2亿吨标准煤, 其中90%以上为 不可再生的化石 能源
➢能源结构面临经济发展和环境保护的双层压力;
➢太阳能资源丰富,一年到达地球总量为5.51026J,为现 在全球一年能源消耗的一万倍;
➢Kudo等用金属Ni对ZnS进行掺杂,在420nm 的光辐照下, H2释放速率达到280mol/h,并 且催化剂表面无需沉积金属Pt,催化剂自身基本 没有光腐蚀. (Chem. Commun., 2000, 1371-1372)
研究进展之三 钛酸盐
➢TiO2是高效光催化剂,但是3.2eV的禁带宽度使 其只在紫外光范围有响应.
问题与展望
➢可见光分解水制氢有广阔的应用前景,离实际 应用远
➢ 固态合成法,颗粒尺寸大;粉末或颗粒,悬浮 在液体中,发生絮结甚至沉积;需要表面负载 Pt, RuO2,添加Na2S或CH3OH作为牺牲剂
➢改进制备工艺,纳米级光催化剂;催化剂固定 在合适的载体上;层间复合技术;寻找本身具 有较高氢生成活性中心的光催化剂
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