分析化学(第7版)课后习题参考解答
分析化学第七版(仪器分析部分)课后答案.doc
电位法及永停滴定法1. 在25°C,将pH 玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.386V ；测 定另一未知试液时，测得电动势为0.508V o 计算未知试液的pHo2. 若K H+,Na +=l X 10'15,这意味着提供相同电位吋，溶液中允许Na+浓度是屮浓度的多少倍？若Na+浓度为 1.0 mol/L吋，pH= 13.00的溶液所引起的相对误差是多少？（1）K,Na+=l X IO*15时，意味着干扰离子Na*的活度比被测离子T 的活度高1 X 1（^倍时，两者才产生相 同的电位。
⑵空％ =込心poo%-竺兽3十％C g10"3. 某钙离子选择电极的选择系数Kc 砂皤=0.0016,测定溶液中C/+离子的浓度，测得浓度值为2.8X 10'4mol/L,若溶液中存在冇0.15mol/L 的NaCI,计算：①由于NaCl 的存在，产生的相对误差是多少?②若 要使相对谋差减少到2%以下，NaCl 的浓度不能人于多少？医% =心厂严灯00% = °・°°心（0」5芒xl00% = 12.89%C乞2.8x10 4A若要使相对谋差减少到2%以下，则解得NaCl 的浓度不能人于0.059mol/L4. 用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。
Ag | AgCl （固）|KC1（饱和 H 迸涣浓度）|Ag2C2O4 個）|Ag（1） 推导出PC2O4与电池电动势Z 间的炎紊式（AgzCzCti 的溶度积Ksp=2.95Xl （）7）（2） 若将一走知浓度的草酸钠溶液置入陀电解池，在25°C 测得电池电动势为0.402V, Ag-AgCI 电极为负极。
计算未知溶液的PC2O4值。
（审切八旳/A 厂+ 0」990V , ^Ag+/Ag =+0.7995V ） a c 2o 42~0.0591 ”0.0591crew 0.059“TI、0.059 厂八"爲念 + 丁临心 -一1侶~广=0.7995 +丁lg(2.95xl0 J +丁=0.4889 + 空愛 pC 2O 42E ~ WAg^CE Ag - 0/fg+"g 一 必皿+°・°59仗® Ag=0.4889 + pC 2O 4 一 0.1990 = 0.2899 + pC 2O 42 20.402 = 0.2899 + pC 2O ApH x = pHs +0.059= 6.87 +0.508-0.386~~0.059-= 8.94 2%＞心n n x/nr UYxl00% =0.0016 x(Cj“2.8 x 10-4xlOO% 必 eg% =必他 +0・0591g% =必仏 +0.0591gpC2O, = 3.8045 -30- 115- 1 1 f :>N 0- <3 U--15 -■ f I / I I I・30-I-45 -C 5 10 15 20 25 30 35 4 024-20- 16- 12- 8-5101520 253035405、下列电池的电动势为0.460V,计算反应M 2++4Y«MY 42_生成配合物MY 广的稳定常数K 皿比-。
分析化学课后习题答案第七章
第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。
沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。
有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。
故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。
例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。
沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。
若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。
但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。
共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。
若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显着。
除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。
因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。
分析化学课后习题答案 第七章
第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。
沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。
有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。
故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。
例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。
沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。
若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。
但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。
共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。
若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。
除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。
因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。
分析化学第7章课后习题答案
分析化学第7章课后习题答案第七章氧化还原滴定1.条件电位和标准电位有什么不同影响电位的外界因素有哪些答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。
电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。
由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。
而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。
影响条件电位的外界因素有以下3个方面；（1）配位效应；（2）沉淀效应；（3）酸浓度。
2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中为什么答：一般讲，两电对的标准电位大于（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。
实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。
但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。
因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。
3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。
4.常用氧化还原滴定法有哪几类这些方法的基本反应是什么答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O.MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2OCH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O3)碘量法 3I2+6HO-===IO3-+3H2O，2S2O32-+I2===2I-+2H2OCr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件：（1）反应平衡常数必须大于106，即△E>。
分析化学(第7版)课后习题参考解答
第二章误差和分析数据处理1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：系统误差（仪器误差）；更换砝码。
②天平的两臂不等长：系统误差（仪器误差）；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准：系统误差（仪器误差）；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差（方法误差）；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：系统误差（试剂误差）；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差（操作误差）；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差（方法误差）；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差（仪器误差）；校正仪器。
⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差（方法误差）；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： (1) 0.3 -0.2 -0.4 0.2 0.10.40.0-0.3 0.2 -0.3 (2)0.10.1-0.60.2 -0.1 -0.2 0.5-0.2 0.30.1① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？②标准偏差能突出大偏差。
③ 第一组数据精密度高7、测定碳的相对原子质量所得数据： 12.0080、12.0095、 12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118 及 12.0120。
求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在 99%置信水平的置信限。
解：① x xi 12.0104n2② s (x i x)0.0012n1解：d 1 d 2 d 3d nd 1 0.24 d 2 0.24s 1 0.28s 2 0.31ds③s0.00038④ 置信限＝t sn 查表2-2，f 9时，t 0.01 3.25s3.25 0.00038 0.00128、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质 存在。
分析化学课后习题答案 第七章
第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。
沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。
有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。
故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。
例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。
沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。
若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。
但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。
共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。
若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。
除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。
因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。
分析化学_第七版_期末考试习题及答案
分析化学 第7版 李发美主编第二章 误差和分析数据处理1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①nd d d d d 321n++++=0.241=d 0.242=d12i -∑=n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。
③第一组数据精密度高。
7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。
求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。
解：①12.0104i=∑=nx x ②0.00121)(2i =--∑=n x x s③0.00038==ns s ④0.00120.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=⨯±==±±=＝时，，查表置信限＝f nst nstx u8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。
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8. 电位法及永停滴定法1. 在25°C,将pH 玻璃电极与饱和U •汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.386V ；测定 另一未知试液时，测得电动势为0.508V 。
计算未知试液的pHo2. 若KH+,Na+=lXl （rX 这意味着提供相同电位时，溶液中允许Na*浓度是 丄浓度的多少倍？若Na*浓度为 1.0 mol/L 时，pH= 13.00的溶液所引起的相对误差是多少？（1）K H+,Na+=l X W 15时,意味着干扰离子Na*的活度比被测离子H 一的活度高1 X 1屮倍时,两者才产生相同 的电位。
9. 光学分析法概论1、 光学分析法有哪些类型。
基于辐射的发射建立的发射光谱分析法、火焰光度分析法、分子发光分析法、放射分析法等；基于辐射 的吸收建立的UV-V is 光度法、原子吸收光度法、红外光谱法、核磁共振波谱法等；基丁辎射的散射建立的 比浊法、拉曼光谱法； 基睛辐射的折射建立的折射法、干涉法；基于辐射的衍射建立的x ・射线衍射法、电 子衍射法等；基于辐射的旋转建立的偏振法、旋光法、圆二色光谱法等。
2、 吸收光谱法和发射光谱法有何异同？吸收光谱法为当物质所吸收的电磁辐射能由低能态或基态跃迁至较高的能态（激发态），得到的光谱发射光谱法为物质通过电致激发、热致激发或光致激发等激发过程获得能量，变为激发态原子或分子， 当从激发态过渡到低能态或基态时产生的光谱。
3、 什么是分子光谱法？什么是原子光谱法？原了光谱法：是由原了外层或内层电了能级的变化产生的光谱，它的表现形式为线光谱。
属于这类分析 方法的有原子发射光谱法、原子吸收光谱法，原子荧光光谱法以及X 射线荧光光谱法等。
分子光谱法：是由分子小电子能级、振动和转动能级的变化产生的光谱，表现形武为带光谱。
属于这类 分析方法的有紫外■可见分光光度法，红外光谱法，分子荧光光谱法和分子磷光光谱法等。
4、 简述光学仪器三个最基本的组成部分及其作用。
分析化学课后习题答案第七章
第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。
沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。
有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。
故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。
例如：BaSO4,2+其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。
沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。
若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。
但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。
共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增+加；酸效应是由于溶液中H浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。
若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。
除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。
因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。
化学(第7版)习题参考解答(DOC)
第二章 误差和分析数据处理1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①nd d d d d321n++++=0.241=d 0.242=d12i -∑=n d s 0.281=s 0.312=s②标准偏差能突出大偏差。
③第一组数据精密度高。
7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。
求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。
解：①12.0104i=∑=nx x ②0.00121)(2i =--∑=n x x s③0.00038==ns s④0.00120.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=⨯±==±±=＝时，，查表置信限＝f nstn s tx u8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。
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第二章误差和分析数据处理1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差(方法误差)；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？解：①n d d d d d 321n ++++=0.241=d 0.242=d 12i -∑=n d s 0.281=s 0.312=s②标准偏差能突出大偏差。
③第一组数据精密度高。
7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。
求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。
解：①12.0104i =∑=n x x ②0.00121)(2i =--∑=n x x s ③0.00038==n ss ④0.00120.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=⨯±==±±=＝时，，查表置信限＝f ns t n stx u8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。
分析化学(第7版)习题参考解答之欧阳法创编
第二章误差和分析数据处理1、2、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差(方法误差)；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；③ 哪组数据的精密度高？解：①n d d d d d 321n++++= 0.241=d 0.242=d②标准偏差能突出大偏差。
③第一组数据精密度高。
7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。
求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。
解：①12.0104i =∑=n x x ②0.00121)(2i =--∑=n x x s ③0.00038==n ss ④0.00120.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=⨯±==±±=＝时，，查表置信限＝f ns tnst x u 8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。
分析化学第七版(仪器分析部分)
取咖啡酸，在165℃干燥至恒重，精密称取10.00mg，加少量乙醇溶解，转移至200mL容量瓶中，加水至刻度线，取此溶液5.00mL，置于50mL容量瓶中，加6mol/L的HCL 4mL，加水至刻度线。取此溶液于1cm比色池中，在323nm处测定吸光度为0.463，已知该波长处的927.9，求咖啡酸百分含量。
精密称取试样0.0500g，置250ml量瓶中，加入0.02mol/LHCl溶解，稀释至刻度。准确吸取2ml，稀释至100ml，以0.02mol/LHCl为空白，在263nm处用1cm吸收池测得透光率为41.7%，其摩尔吸收系数为12000，被测物摩尔质量为100.0，试计算 (263nm)和试样的百分含量。
由半中和点体积20.00ml对应的pH即为该酸的pKa值，因此
有pKa = 3.81 Ka = 1.57×10-4
8．农药保棉磷（C12H16O3PS2N3=345.36）在强碱性溶液中按下式水解。
水解产物邻氨基苯甲酸，在酸性介质中可用NaNO2标准溶液进行重氮化滴定。
滴定终点以永停滴定法指示。今称取油剂试样0.4510g，置于50ml容量瓶中，溶于苯，并用苯稀释至刻度，摇匀。移取溶液10.00ml置于200ml分液漏斗中，加入20ml KOH溶液（1mol/L）水解，待水解反应完全后，用苯或氯仿萃取分离掉水解反应生成的干扰物质。将水相移入200ml烧杯中，插入两支铂电极，外加~50mV电压，用0.01010mol/L的NaNO2滴定，测量部分数据如下表：求保棉磷的百分含量。
Cx=3.99×10-4mol/L
7．下面是用NaOH标准溶液(0.1250mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分数据表。
分析化学第七版答案四川大学
分析化学第七版答案四川大学一、选择题 ( 每小题2分，共22分 )1.已知某溶液的pH值为11.90,其氢离子浓度的正确值为----------------------------------( )(A) 1×10-12 mol/L (B) 1.3×10-12 mol/L (C) 1.26×10-12 mol/L (D)1.258×10-12 mol/L2. 高含量组分的测定，常采用差示吸光光度法，该方法所选用的参比溶液的浓度cs 与待测溶液浓度cx的关系是---------------------------------------------------------------------------( )(A) cs = cx (B) cs > cx (C) cs略低cx (D)cs =03.在pH=5.0时, 用EDTA溶液滴定含有Al3+,Zn2+,Mg2+和大量F-等离子的溶液, 已知lgK(AlY)=16.3, lgK(ZnY)=16.5, lgK(MgY)=8.7, lg?Y(H)=6.5, 则测得的是---------------( )(A) Al,Zn,Mg总量 (B) Zn和Mg的总量 (C) Zn的含量 (D) Mg的含量4. 测定银时为了保证使AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是------------------------------( )(A)重新加入浓HCl (B)重新加入饱和状态的NaCl(C)加入适当过量的稀HCl (D)在冷却条件下加入NH4Cl+NH3 5. 当pH=10.0, 以0.010 mol/L EDTA溶液滴定0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶液中含有0.5 mol/L游离NH3; 另一份溶液中含有0.2 mol/L游离NH3。
在上述两种情况下, 对pZn的叙述正确的是--------------------( )(A) 重新加入EDTA已经开始电解时pZn成正比(B) 滴定至一半时pZn相等(C) 电解至化学计量点时pZn成正比(D) 上述说法都不正确6.用(NH2+4)2C2O4结晶Ca2+时,若试液中所含Mg,为了提升CaC2O4结晶的纯度应当实行的措施就是( )(A) 在加热的情况下,慢慢滴加稀(NH4)2C2O4 (B) 采用均匀沉淀法,并延长陈化时间(C) 缩短陈化时间,并再沉淀一次 (D) 沉淀时加强搅拌,并增加洗涤次数7.在重量分析中对无定形结晶冲洗时,洗涤液应当挑选…----------------------------------------( )(A) 冷水 (B) 热的电解质稀溶液(C) 沉淀剂稀溶液 (D) 有机溶剂…8. 今在铵盐存有下,利用氨水做为沉淀剂结晶Fe3+,若铵盐浓度紧固, 2+…减小氨的浓度, Fe(OH)3结晶对Ca2+、Mg2+、Zn、Ni2+等四种离子的溶解…量将就是-----------------------------------( )(A) 四种离子都增加(B) 四种离子都减少(C) Ca2+、Mg2+减少而Zn2+、Ni2+增加交… (D) Zn2+、Ni2+减少而Ca2+、Mg2+增加9. 以下计算式答案 x 应为------------( )线 11.05+1.+1.225+25. = x(A) 38. (B) 38.64 (C) 38.66 (D) 38.6710. 吸光光度分析中比较适合的喷光度范围就是---( )(A) 0.1~1.2 (B) 0.2~0.8 (C) 0.05~0.6 (D) 0.2~1.511. 在水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系就是----( )(A) Ka・Kb=1 (B) Ka・Kb=Kw (C) Ka/Kb=Kw (D) Kb/Ka=Kw罚球评卷人二、填空题 ( 共14题 30分 )1. 以适度单位则表示以下数值以消解该数值中不必要的非有效数字:0.kg为____。
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第二章误差和分析数据处理1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：系统误差（仪器误差）；更换砝码。
②天平的两臂不等长：系统误差（仪器误差）；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准：系统误差（仪器误差）；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差（方法误差）；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：系统误差（试剂误差）；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差（操作误差）；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差（方法误差）；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差（仪器误差）；校正仪器。
⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差（方法误差）；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： (1) 0.3 -0.2 -0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 -0.3 0.2 -0.3 (2) 0.1 0.1 -0.6 0.2 -0.1 -0.2 0.5 -0.2 0.3 0.1 ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？②标准偏差能突出大偏差。
③ 第一组数据精密度高7、测定碳的相对原子质量所得数据： 12.0080、12.0095、 12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118 及 12.0120。
求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在 99%置信水平的置信限。
解：① x xi 12.0104n2② s (x i x)0.0012n1解：d 1 d 2 d 3d nd 1 0.24 d 2 0.24s 1 0.28s 2 0.31ds③s0.00038④ 置信限＝t sn 查表2-2，f 9时，t 0.01 3.25s3.25 0.00038 0.00128、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质 存在。
分析表明，杂质的平均含量为1.60%。
改变反应条件进行试生产，取 样测定，共取 6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、 1.52%及 1.40%。
问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有 明显差别吗？（α=0.05时） 解： x 1.51% S 0.13% S xS/ n 0.13% / 6 0.053%t计x1.51% 1.60% 1.7S x0.053% 1.7查表 2-2 ，t 5，0.05=2.571， t 计算 < t 临界值 。
所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别9、解： HPLC 数据 ：97.2％， 98.1％， 99.9％， 99.3％， 97.2％， 98.1%（ 6 次） x 98.3% ， S 1.1% 化学法数据：97.8％， 97.7％， 98.1％， 96.7％ ，97.3％（ 5次）x 97.6% ， S 0.54%①用 F 检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别用 t 检验平均值是否有显著性差别1.1% 2 0.54% 2F计F 0.05,4 ,44.15,查表 2 4，f 1 5、f 2 4时，F 6.26说明两种方法的精密度 没有显著性差t x1 x2 n1 n2 S R n1 n2S R (n1 1)S12(n2 1)S22n1 n2 2(6 1)1.1%2 (5 1)0.54% 26520.895%t 98.3% 97.6%0.895%1.29 t0.05,9(2.262)说明两种方法的平均值没有显著差别。
②在该项分析中， HPLC 法可以代替化学法x0.1019 0.1027 0.1021 0.1020 0.10180.1021(mol/L )S 0.00035411、解：① P 0.95,0.05; f615;差得 t 0.05,5 2.571x t S n P 95% 时，u 2.74 2.5710.566 2.74 0.59%② P 99%时， t 0.01,5 4.032u 2.74 4.0320.566 2.74 0.92%第三章 滴定分析法概论1、解：不可直接配制标准溶液的物质：NaOH ，化学性质不稳定 HCl ，不是固体，难得到纯净物 H 2SO 4，不是固体KMnO 4，难制得纯度高的纯净10、解：x可 疑 x0.1027 0.1021 0.0003541.695查表2-6， 0.05，测定 6次，G 临界值 1.89G计算 G 临界值0.1027mol/ L 这个数据应保留0.1019 0.1027 0.1021 0.1020 0.1018 ②x5 S 0.0003540.1021(mol/L ) RSD S 100%x0.0003540.1021100% 0.35%物Na2S2O3，难制得纯净物，化学性质不稳定2、答：草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低(称取一定质量基准物，实际物质的量超过计算值，消耗了更多的氢氧化钠，浓度标定结果偏低) ，用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏低；碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高(称取一定质量基准物，实际物质的量小于计算值，消耗了更少的盐酸，浓度标定结果偏高) ，用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏高。
3、(1)读数偏大，结果(HCl) 浓度偏低(2)0.1248 > 0.1238，结果偏高(3)HCl 浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl ，结果偏低(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高4、写出下列各体系的质子条件式。
解：(1)NH 4H 2PO4：[H +]+[H 3PO4]=[OH -]+[HPO 42-]+2[PO 43-]+[NH 3](2)H 2SO4(C1)+HCOOH( C2)：[H +]=[OH -]+[HSO 4-]+2[SO 42-]+[HCOO -](3)NaOH( C1)+NH 3(C2)：[H +]+ C1+[NH 4+]=[OH -](4)HAc( C1)+NaAc( C2)：[H +]=[OH -]+[Ac -]-C2(5)HCN( C1)+NaOH( C2)：[H +]+ C2=[OH -]+[CN -]5、写出① H3AsO4②MgBr 2 水溶液的电荷平衡式。
解：①[OH -]+[H 2AsO4-]+2[HAsO 42-]+3[AsO 43-]=[H +]②2[Mg 2+]+[H +]=[OH -]+[Br -]6、解：V浓w cV稀Mn cV稀V 浓M w①V浓5002.0 17.03100066(ml )0.89 29%②V浓5002.0 60.05100057(ml ) 1.05 1009%③V浓5002.0 98.081000 55.5(ml )1.84 96%8、已知1mL 某HCl 标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL ，试计算：①该HCl 溶液对NaOH 的滴定度②该HCl 溶液对CaO 的滴定度。
解：HCl+NaOH==NaCl+H 2O 2HCl+CaO==CaCl 2+H2OM NaOHT HCl/NaOH NaOH0.004374 0.004799(g/ml)M HCl10、二元弱酸 H 2A ，已知 pH=1.92 时，δ H2A =δ HA- ；pH=6.22时， δHA-=δA2-。
计算：① H 2A 的 pK a1和 p K a2② HA -溶液的 pH 。
解：① pK a1=1.92， pK a2=6.22 (二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值)1② pH(pK a1 pK a2) 4.07 2第四章 酸碱滴定法补充习题： 下列各酸， 哪些能用 NaOH 溶液直接滴定或分步滴定？ 哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？(1) 甲酸 (HCOOH) K a =1.8×10-4 答： cK a >10-8，可以直接滴定。
可以采用酚酞指示剂 (2) 硼酸(H 3BO 3) K a1=5.4×10-10答： cK a1<10-8，不可以直接滴定。
(3) 琥珀酸 (H 2C 4H 4O 4)K a1=6.9×10-5，K a2=2.5×10-6答： cK a1>10-8，cK a2>10-8，但 K a1/K a2<104。
不能分步滴定， 但可以直接一次性滴定。
(4) 柠檬酸 (H 3C 6H 5O 7)K a1=7.2× 10-4， K a2=1.7× 10-5，T HCl/CaOM CaOM HCl0.004374 0.003365(g/ml)9、解： CaCO 3 ~ 2HCln 碳酸钙w 碳酸钙2nHCl1 (0.2600 252M 碳酸 钙 n 碳 酸钙100%m s0.1225 13.00) 2.454(mmol ) 100.09 2.454 100.2500100% 98.2%K a3=4.1×10-7答：cK a1>10-8，cK a2>10-8，cK a3≈10-8但K a1/K a2<104，K a2/K a3 <104。
不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
(5)顺丁烯二酸K a1=1.5×10-2，K a2=8.5× 10-7答：cK a1>10-8，cK a2≈10-8，且K a1/K a2>104。
可以分步滴定。
(6)邻苯二甲酸K a1=1.3×10-3，K a2=3.1× 10-6答：CK a1>10-8，CK a2>10-8，但K a1/K a2<104。
不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
1、解：NaOH 吸收CO2，将部分转化为Na2CO3。
①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点化学计量关系还是1:2 ，基本无影响。
若以酚酞为指示剂，则碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响。
②滴定弱酸，NaOH 能中和弱酸，Na2CO 3 不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差（分析结果偏高）。
2、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱B4O 72- + 5H2O = 2H2BO3- + 2H 3BO 3一元弱碱的K b=K w/K a,硼酸=1.8× 10-5，因此可以用盐酸准确滴定而醋酸钠K b 极小，无法准确滴定。