第二章紫外吸收与荧光光谱全解
紫外吸收光谱和荧光发射光谱的区别
《紫外吸收光谱和荧光发射光谱的区别》紫外吸收光谱呀，那可是挺有意思的一个事儿呢。
它主要说的就是物质对紫外光的吸收情况啦。
想象一下，紫外光就像一群小精灵，往物质那儿跑，有些物质可就不客气啦，会把这些紫外光的一部分给“吃”进去，也就是吸收掉呀。
然后咱们通过仪器去检测，就能看到在不同波长的紫外光下，物质吸收的程度不一样，最后画出的那个光谱图，就反映了这个物质对紫外光吸收的特点呢。
比如说，有的地方吸收得多，光谱上就出现个高高的峰，有的地方吸收少，那就是个矮矮的小坡啦。
荧光发射光谱就不一样咯。
它得先有个激发的过程呀，就好比给物质打一针“兴奋剂”，用特定波长的光去照射这个物质，物质里的那些小粒子呀，就像被叫醒了一样，变得活跃起来啦。
然后呢，这些活跃起来的粒子过一会儿又会把吸收来的能量以光的形式再发射出去，咱们检测这个发射出来的光，画出的光谱就是荧光发射光谱啦。
它的样子和紫外吸收光谱可大不一样哦，荧光发射光谱的峰呀、谷呀，对应的情况都和紫外吸收光谱有着自己的差别呢。
从产生的原理上看呀，紫外吸收光谱就是物质单纯地吸收紫外光，就像肚子饿了吃东西一样简单直接。
可荧光发射光谱呢，先是吸收了能量被激发，再把能量转化成光发出去，就像先充电再放电的感觉呀，多了这么个曲折的过程呢。
再说说它们在实际用处上的区别呗。
紫外吸收光谱常常用来判断物质里有没有某些特定的结构呀，就像侦探一样，靠它能发现物质的一些小秘密呢。
荧光发射光谱呢，在检测一些微量的物质上可有一手啦，哪怕只有一点点物质，它发射出来的荧光有时候也能被检测到，可厉害了。
还有哦，在观察它们的条件上也有不同呀。
紫外吸收光谱一般就是在紫外光照射下看看吸收情况就行啦。
荧光发射光谱呢，除了要选好激发光的波长，还得注意周围环境呀，有时候环境稍微变一变，那荧光发射的强度啥的都会跟着变呢，得小心翼翼地去检测哦。
紫外吸收光谱和荧光发射光谱，各有各的特点，各有各的本事，就像两个不同的小伙伴，在分析物质的这个大舞台上各自发挥着独特的作用，咱们了解它们的区别，就能更好地利用它们去探索物质世界的奥秘啦。
紫外可见吸收光谱法基本原理和解析
收曲线(最大吸收波长 max)。
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蓝 ➢黄 450~480nm 580~600nm
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★吸收曲线的讨论
（1）同一种物质对不同波 长光的吸光度不同。 吸光度最大处
对应的波长称为最大吸收波长λmax。
（2）不同浓度的同一种物质，其吸收曲线 形状相似、λmax不变。而对于不同物 质，它们的吸收曲线形状和λmax则不 同。
物质可能达到的最大灵敏度。
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3.偏离朗白—比耳定律的原因 标准曲线法测定未知溶液的浓度时，发现： 标准曲线常发生弯曲（尤其当溶液浓度较高 时），这种现象称为对朗伯-比耳定律的偏离。
引起这种偏离的原因： （1）入射光非单色光。
仪器的非理想引起的 （2）溶液不均匀。 （3）溶液中发生了化学变化
布格(Bouguer)和朗白(Lambert)先后于1729年
和1760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度
的关系。A∝b
1852年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和吸
收物浓度之间也具有类似的关系
A∝ c
二者的结合称为朗白—比耳定律，其数学表达
式为： A＝lg（I0 / It)= εb c
T It
AlgT
特征常数。 （2）不随浓度c和光程长度b的改变而改
变。在温度和波长等条件一定时，ε 仅与吸收物质本身的性质有关，与待 测物浓度无关。 （3）可作为定性鉴定的参数。
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（4）同一吸收物质在不同波长下的ε值 是不同的。在最大吸收波长λmax 处的摩尔吸光系数以εmax表示。
εmax表明了该吸收物质最大限度的 吸光能力，也反映了光度法测定该
紫外可见吸收光谱、漫反射光谱和荧光光谱及其应用
Tanabe—Sugano图
4.光谱化学系列和电子云扩胀
配合物的能级主要和配位场分裂 能Dg及d电子间的互斥参数B有关，在 分析一系列配合物的电子光谱中，发 现了跟这二个参数（Dg和B）有关的 变化规律，这就是所谓的“光谱化学 系列”和“电子云扩胀系列”，用此 可推出一些化学上有用的信息。
1）姜─泰勒效应
[Ti(H2O)6]3+的吸收光谱
1927年，H.A.John and E.Teller指出，若d壳 层电子云分布呈不对称，则配合物的构型将会 发生形变，产生长、短M-L键。这一现象称为 姜-泰勒效应。
姜-泰勒效应的本质：是体系消除基态简并态 ，电子填入较低的能级中，从而获得额外的 LFSE。
光谱化学系列中的△（或Dg）的大小不仅受到 静电效应的影响，而且还受到共价性的影响。
对同一配位体，Dg也因中心金属离子
的不同而有差别，变化规律大体有： Mn2+ ＜Co2+ = Ni2+ ＜V2+ ＜Fe3+ ＜Cr3+ ＜
V3+ ＜Co3+ ＜Mn4+ ＜Mo3+ ＜Rh3+＜Ir3+ ＜ Pt4+ ……
4） 振动偶合
配位场强度与金属──配体距离有关，振动偶合会使状态数 增多，增加了谱带的宽度。
5） 海森堡测不准关系
涉及能量和时间的测不准关系式为：
△Eτ≥1/2 h
式中 △E是寿命为τ的某个状态的能量不确定性。这个关系式 表明，具有有限寿命的状态并不具有准确的恒定的能量，其能 量有一分布或不确定性。此不确定性随寿命的减少而增加。除 基态外，所有的状态都表现出自发发射，所以激发态并无尖锐 的确定能量。而激发态的有限寿命及由此带来的能量不确定性 就使谱峰产生了一定的宽度，测不准加宽属于正常自然宽度， 许多因素对线宽的贡献大大超过了测不准关系。
紫外光谱基本原理 紫外吸收光谱 紫外光谱解析
水
氯仿 二氧六环 乙醚 己烷 环己烷
-8
+5 +5 +7 +11 +11
π→π* （计算值）与 （非极性溶剂测试值） + 校正值比较。
非测试值+ 校正值 ~ 计算值
计算值 校正值 ~ 非测试值
例如： (CH3)2C=CHCOCH3 计算值：215 + 12×2= 239nm , 校正值 11nm 甲醇测试值：237nm， 己烷测试值：230nm
π* π*
En
n π
Ep
n π 极性溶剂
非极性溶剂
仪器简介
非共轭有机化合物
的紫外吸收
* σ→σ
CH4 C2H6
125nm 135nm
n→σ*
CH3OH 174nm( 200),
CH3NH2 174nnm( 2200), 215nm( 600) 气态
C2H5SH 193nm( 1350), 225nm( 160 肩峰) CH3Cl 173nm(200) CH3Br 202nm( 264) CH3I 257nm( 378) CH2Cl2 220nm, CHCl3, 237nm CCl4 257nm
紫外吸收光谱
紫外光谱检测的波长范围
100 ~ 200 ~ 400 ~ 800nm
Vacuum UV
Ultraviolet
Visible
紫外光谱基本原理 仪器简介 非共轭有机化合物的紫外吸收 共轭有机化合物的紫外吸收 芳香族化合物的紫外吸收 空间结构对紫外吸收光谱的影响 紫外光谱解析及其应用
214+39+30 +55 +53 =323nm (320nm)
紫外光谱和荧光光谱
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紫外-可见分光光度计
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基本组成
光源 单色器 样品室 检测器 显示
一、光源
在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光 谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的 使用寿命。
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波谱分析-UV
可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在320～ 2500nm。
紫外区：氢、氘灯。发射185～400 nm的连续光谱。
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因为只有由π→π＊和n→π＊跃迁才能产生紫外可见 吸收，而这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和 基团，所以这类含有π键的不饱和基团称为生色团。简 单的生色团由双键或叁键体系组成，如乙烯基、羰基 、亚硝基、偶氮基—N＝N—、乙炔基、腈基—C≡N等 。 2、助色团（auxochrome)： 有一些含有n电子的基团(如—OH、—OR、—NH２ 、—NHR、—X等)，它们本身没有生色功能(不能吸收 λ>200nm的光)，但当它们与生色团相连时，就会发生 n—π共轭作用，增强生色团的生色能力
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五、结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果 处理。
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波谱分析-UV
有机化合物的紫外吸收光谱特征 一、非共轭有机化合物
1、饱和化合物
（1）烷烃 饱和烷烃C—C，C—H 只产生σ→σ* 跃迁， λmax ＜ 150 nm ，在近紫外区无吸收。因而饱和烷 烃可用作紫外吸收测定的溶剂。 如， CH4 λmax=125 nm； CH3CH3 λmax=135 nm
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HO
OH
O
O
O O
OH
-
O O-
H+
酸式型体只有一个
碱式型体整个分子是
C=O与苯环共轭，因
紫外可见吸收与分子荧光光谱
R
C C
R=H, R'=CH3, λmax =272 nm, εmax=21000 空间阻碍使共轭体系破坏，λmax 蓝移， εmax 减小。
2 取代基的影响
H C H C H H
取代基 -SR 红移距离(nm) 45
-NR2 40
-OR 30
-Cl 5
-CH3 5
助色团取代， π→π*跃迁吸收带发生红移。
－COOR π→π*
5. 常用术语
1) 生色团
能吸收紫外、可见光的结构单元，是含有 非键轨道和π分子轨道的电子体系。
2) 助色团
是能使生色团吸收峰向长波方向位移并增强其 强度的官能团，是带有非键电子对的基团。
–OH, –NH2, –SH及卤族元素
3) 红移和蓝移 (或紫移)
红移：吸收峰的波长λmax向长波方向移动。 蓝移(紫移)：吸收峰的波长λmax向短波方向 移动。
两分子具有相同 的共轭基团
O=C–C =C
共轭基团相
同的不同分子， 紫外、可见吸 收光谱很相似。
异亚丙基丙酮
胆甾醇
不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相 似，λmax不变，浓度越大，吸光度越大；在 λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大。
2 Lambert-Beer定律
I0 Ia It Ir I0 Ia It
4 检测器
光电倍增管，二极管阵列检测器
二 紫外-可见分光光度计类型
1 单波长分光光度计
1) 单光束分光光度计
缺点
测量结果易受光源波动性 的影响，误差较大
2) 双光束分光光度计
可自动扫描吸收光谱；
自动消除光源强度变化带来的误差
2 双波长分光光度计
第二章+紫外吸收光谱
物质吸收紫外/可见光引起电子能级间的 跃迁而产生的吸收光谱叫紫外/可见光谱。
2.1 紫外吸收光谱的基本概念和原理
一、紫外与可见光波波长范围：
远紫外光区
近紫外光区
可见光区
10 nm 190 nm
400 nm
800 nm
波长10-190 nm范围内的为远紫外区（真空紫外区）
波长190-400 nm范围内的为近紫外区(石英紫外区 )
芳香族化合物的π→π*跃迁。
B带波长230~ 270 nm, 中心在 254 nm, ε ≈204 E带把苯环看成乙烯键和共轭乙烯键π →π* 跃迁引
起的吸收带
2. 2 各类有机化合物的紫外吸收
一、饱和化合物
饱和烷烃 σ→σ*跃迁，λmax〈190 nm 饱和卤代烃、醇、胺等。
化合物 n→σ* εmax
3、选择定则
（1）电子自旋允许跃迁 电子在跃迁过程中，要求自旋方向保持不变。
S0 S1，S0 S2，T1 T2 跃迁允许 S0 T1，S0 T2 禁阻跃迁
（2）对称性允许 允许跃迁要求电子只能在对称性不同性的不同能级间 进行。
g u：σ σ π π 跃迁允许
g g， u u ： n π禁阻跃迁
三、紫外光谱的产生和电子跃迁的类型
253 nm
1个延长双键 30
3个环外双键 3 ×5
5个取代基 5×5
323 nm
实测值 320nm
253 + 3 ×5 + 5×5 =293 nm 实测值285nm
2、α,β-不饱和醛、酮最大λmax的计算
注：
（1）环上羰基不作为环外双键。 （2）有两个可供选用的α，β-不饱和羰基母体时，应 优先选择具有波长较长的作母体。例：
紫外-可见光谱与荧光光谱
Lambert－Beer定律
Lambert定律指出：被透明介质所吸收的入射光的百分数
与入射光的强度无关。（激光光源除外）
Beer定律指出：被吸收的光的量正比于光程中吸光分子的
浓度。
（稀溶液）
I = I010cl
hv I0 l
A I
A = log(I0/I) = cl
• 如果在260～300nm有中强吸收（ε＝200～1 000），则表示 体系中可能有苯环存在。如果苯环上有共轭的生色基团存在 时，则ε可以大于10 000。
• 如果在250～300nm有弱吸收带则可能含有简单的非共轭并
含有n电子的生色基团，如羰基等。
2 纯度检测
如果有机化合物在紫外可见光区没有明 显的吸收峰，而杂质在紫外区有较强的 吸收，则可利用紫外光谱检验化合物的 纯度。如果有机化合物在紫外可见光区 没有明显的吸收峰，而杂质在紫外区有 较强的吸收，则可利用紫外光谱检验化 合物的纯度。
发射光谱与测试 光致电子激发态是很活泼的
？
可以经过分子内辐射与无辐射跃迁回到 基态，还可以与猝灭剂进行分子间能量 转移、电子转移和化学反应而猝灭。
荧光光谱法基本原理
• 分子的激发与失活
• 分子的多重态 • 单重态： 一个所有电子自旋都配
对的分子的电子状态。大多数有 机物分子的基态是单重态。当基 态一对电子中的一个被激发到较 高能级，其自旋方向不会立刻改 变，分子仍处于单重态。
作为电磁波：可对带电粒子（例如电子与核）和磁偶极 子（如电子自旋和核自旋）施加电力和磁力
偶极子
理解光与分子相互作用的关键概念是： 光的振荡电场可以使电子运动，也就是被激发的电子表现得
紫外吸收和荧光光谱的计算
实验报告一、实验目的1.掌握紫外吸收的基本原理；2.熟悉溶液中的计算方法；3.学会如何看MO 。
二、实验原理1. 溶剂效应的理论方法我们对溶剂效应的静态模拟，关心的是溶剂效应的两个方面：一是溶剂分子反应中心有键的作用，包括配位键和氢键等，这种作用属于短程作用，另一个是 极性溶剂的偶极距和溶质分子偶极距之间的静电相互作用，这个属于远程作用，当然溶剂和溶质之间的色散力作用也是重要的远程作用，特别是对于非极性溶剂而言，但是色散力的描述是量子化学模拟的一个难题。
高斯计算时，考虑溶剂效应，可以采用三种策略：① 超分子方法对于短程作用十分重要的体系，直接考虑溶剂分子和反应中心的作用。
② 连续介质模型对于没有短程作用的体系，把溶剂效应看成是溶质分子分布在具有均一性质 的连续介质当中，也称为反应场。
③ 超分子-连续介质方法短程作用的超分子方法和远程作用的连续介质模型结合起来的方法渐渐 为人们所青睐。
这种方法得到的结果更为可靠，因为它综合考虑的溶剂的短程作用和远程作用。
短程作用的模拟，很直观的直接采用 QM 的方法研究溶剂分子作用了的活性 中心，考虑这种成键对反应区域和反应过渡态结构和能量的影响。
远程作用 需要做一些物理上的近似处理（也就是一定的物理模型）。
连续介质模型有 很多，作为常用的是 PCM (极化连续介质模型)。
在连续的介质中腾出空穴以容纳溶 质，会导致体系能量升高，这部分的能量称为 cavity formation energy 。
空穴中的溶质和溶剂的作用，主要是范德华力的作用 (不包括静电作用)。
这部分能量称为分散-排斥能，一般为负值 (能量降低)。
溶质分子的电荷分布会通过静电作用使连续介质(溶剂)产生极 化，而溶剂的极化作用反过来又会影响到溶质分子的电荷分布。
这就是静电 的相互作用，使体系能量降低。
三项能量的加和得到了溶剂化自由能前两项的能量与空穴表面积接近成正比关系，在 PCM 模型中，这两项能量由表面积结合一些与原子 特性相关的半经验参数计算而得。
光谱实验-本科实验讲义2011
0 1 lg lg T T tr
（2）
当一束平行单色光垂直照射到同种物质不同浓度，相同液层厚度的均匀透 明溶液时，入射光通量与溶液浓度的关系为
lg
0 k c tr
（3）
式中 k´为另一比例常数，它与入射光波长、液层厚度、溶液性质和温度有关。c 为溶液浓度。这就是比尔（Beer）定律。比尔定律表明；当溶液液层厚度和入射 光通量一定时，光吸收的程度与溶液浓度成正比。必须指出的是：比尔定律只能 在一定浓度范围才适用。因为浓度过低或过高时，溶质会发生电离或聚合，而产 生误差。 当溶液厚度和浓度都可改变时，这时就要考虑两者同时对透射光通量的影 响，则有 A lg
6
介质；三是吸收过程中，吸收物质互相不发生作用。 （2）吸光度的加和性 在多组分的体系中，在某一波长下，如果各种对光有吸收的物质之间没有 相互作用，则体系在该波长的总吸光度等于各组分吸光度的和，即吸光度具有加 和性，称为吸光度加和性原理。可表示如下：
A总 A1 A2 A3 An An
图 7 单色器（光栅）工作原理 常用的色散元件有棱镜和光栅两种，目前主要以光栅为主。 （3） 样品吸收池 吸收池又叫比色皿，是用于盛放待测液和决定透光液层厚度的器件。吸收 池一般为长方体（也有圆鼓形或其他形状，但长方体最普遍），其底及二侧为毛 玻璃，另两面为光学透光面。为保护两个光学面，必须做到： 第一，拿取吸收池时，只能用手指接触两侧的毛玻璃，不可接触光学面。 第二，不能将光学面与硬物或脏物接触，只能用擦镜纸或丝绸擦试光学面。 第三，凡含有腐蚀玻璃的物质溶液，不得长时间盛放在吸收池中。 第四，吸收池使用后应立即用水冲洗干净。生物样品、胶体或其它在吸收池光学 面上形成薄膜的物质要用适当的溶剂洗涤。 第五，不得在火焰或电炉上进行加热或烘烤吸收池。 （4） 检测系统 检测器又称接受器，其作用是对透过吸收池的光作出响应，并把它转变成 电信号输出， 其输出电信号大小与透过光的强度成正比。 常用的检测器有光电池、 光电管及光电倍增管等，它们都是基于光电效应原理制成的。作为检测器，对光 电转换器要求是：光电转换有恒定的函数关系，响应灵敏度要高、速度要快，噪
醇类物溶液的紫外吸收光谱和荧光光谱的研究
醇类物溶液的紫外吸收光谱和荧光
光谱的研究
醇类物溶液的紫外吸收光谱和荧光光谱的研究，是一种分析学上的重要方法，用于研究醇类物溶液的结构和性质。
它可以为我们全面地了解醇类物质的化学结构提供有效的手段。
首先，醇类物溶液的紫外吸收光谱是通过将醇类物溶液中的分子吸收紫外线而产生的，它可以帮助我们确定醇类物质的化学结构。
当醇类物溶液中的分子吸收紫外线时，会产生不同的光谱，这些光谱可以根据醇类物质的结构来分析。
紫外吸收光谱也可以为研究者提供有关醇类物质的稳定性和溶液状态的信息。
其次，醇类物溶液的荧光光谱也可以用来研究醇类物质的结构和性质。
当醇类物溶液中的分子激发处于激发态时，它会发出荧光光谱，而激发态的能量可以由荧光光谱表征，从而可以获得有关醇类物质结构的信息。
此外，荧光光谱还可以用来研究醇类物质的溶解度和分子间相互作用。
最后，醇类物溶液的紫外吸收光谱和荧光光谱的研究对研究醇类物质的结构和性质具有重要意义。
除了可以提
供有关醇类物质的结构信息之外，还可以提供有关醇类物质的稳定性、溶解度和分子间相互作用等信息。
因此，研究醇类物溶液的紫外吸收光谱和荧光光谱对我们全面理解醇类物质的化学结构至关重要。
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对甲苯乙酮
的紫外光谱图
数据表示法: 以谱带的最大吸收波长 λmax 和 εmax （lgεmax）值表示。 如：CH3I λmax 258nm（ ε 387）
2.1.4
UV常用术语
生色基：能在某一段光波内产生吸收的基团， 称为这 一段波长的生色团或生色基。 （ C=C、C≡C、C=O、COOH、COOR、 COR、CONH2、NO2、－N=N－） 助色基： 当具有非键电子的原子或基团连在双键 或共轭体系上时，会形成非键电子与电子的共轭 (p- 共轭)，从而使电子的活动范围增大，吸收向 长波方向位移，颜色加深，这种效应称为助色效 应。能产生助色效应的原子或原子团称为助色基。
富兰克——康顿（Frank-Condon）原理 在电子能级跃迁过程中，电子的状 态虽然有所改变，但是，分子中原子核 的变化来不及在如此短暂的时间内跟上， 所以可以认为此过程中核间距是保持不 变的，称为“垂直跃迁”，垂直跃迁几 率最大。该原理称为富兰克—康顿 （Fran>210 > 210 > 210 > 210 > 210 > 210 > 220 > 230 > 235 > 200 > 200
溶剂
甘油
氯仿 四氯化碳 乙酸甲酯 乙酸乙酯 乙酸正丁酯 苯 甲苯 吡啶 丙酮 二硫化碳
使用波长 范围/nm > 230 > 245 > 265 > 260 > 260 > 260 > 280 > 285 > 303 > 330 > 375
I A log cl Io
A:吸光度，: 摩尔吸光系数, c: 溶液的摩尔浓度， l: 样品池长度 I0、I分别为入射光、透射光的强度
2.紫外光谱的表示法 紫外光谱图由横坐标、纵坐标和吸收曲线组成 横坐标表示吸收光的波长，用nm为单位。 纵坐标表示吸收光的吸收强度，可以用 A(吸光度)、T(透射比或透光率或透过率)、 (吸光系数) 中的任何一个来表示。 吸收曲线表示化合物的紫外吸收情况。曲 线最大吸收峰的横坐标为该吸收峰的位置，纵 坐标为它的吸收强度。
第六章 紫外光谱与荧光光谱
本章主要内容
1 紫外光谱基本原理 2 仪器介绍 3 非共轭有机化合物的紫外吸收 4 共轭有机化合物的紫外吸收 5 芳香族化合物的紫外吸收 6 空间结构对紫外光谱的影响 7 紫外光谱解析及应用
2.1 紫外光谱的基本原理
2.1.1 紫外光谱的产生 紫外吸收光谱是由于分子中价电子 的跃迁而产生的。 分子中价电子经紫外或可见光照射 时，电子就吸收了相应波长的光从低能 级跃迁到高能级，对应产生的吸收光谱 叫紫外----可见光谱。
2.1.2 有机分子电子跃迁类型 可以跃迁的电子有：电子, 电 子和n电子。 跃迁的类型有： *, n *, *,n *。
各类电子跃迁的能量大小见下图：
*
* E n 反键*轨道 反键*轨道
n→ * → *
n→ *
→* 非键轨道
电子在不同能级间跃迁的几率有高有低， 造成谱带有强有弱。允许跃迁几率大，吸收 强度大；禁阻跃迁几率小，吸收强度小。 电子自旋允许跃迁：电子只能在自旋多重性 相同的能级之间跃迁，如：S0 S1属允许跃迁。 而S0 T1属禁阻跃迁。
对称性允许跃迁：电子只能在对称性不同的 不同能级间跃迁。如：g u属允许跃迁，而g g 属禁阻跃迁。 → *和 → *为允许跃迁， 而 n→ *为禁阻跃迁。
④在λ max处吸光度随浓度变化的幅度最大，测定最灵敏。
吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。
不同物质吸收光谱的形状以及max 不同 ——定性分析的基础 同一物质，浓度不同时，吸收光谱的形 状相同，Amax 不同 ——定量分析的基础
紫外吸收光谱的波长范围是100-400nm, 其 中100-200nm 为远紫外区，200-400nm为近紫外 区, 一般的紫外光谱是指近紫外区。
肩峰：吸收曲线在下降或上升处有停顿，或吸收
稍微增加或降低的峰,是由于主峰内隐藏有其它峰
2.1.5 紫外光谱常用溶剂及溶剂效应
1、溶剂效应: 在不同溶剂中谱带产生的位移。
在极性溶剂中 n * 跃迁吸收带蓝移, * 跃迁吸收带红移。
2、 选择溶剂的原则
紫外-可见光谱一般是在相当稀的溶液(10-2~10-6mol/L) 中测定的。在选择溶剂时需注意：
(1) 溶质易溶，两者不发生化学作用；
(2) 具有适当的沸点，在测量过程中溶剂的挥发不至于 明显影响样品的浓度； (3) 具有适当的透光范围，不影响样品吸收曲线的测定； (4) 价廉易得，使用后易回收。
常用紫外—可见测定的溶剂
溶剂
水
乙醇 甲醇 异丙醇 正丁醇 96%硫酸 乙醚 二氧六环 二氯甲烷 己烷 环己烷
苯 (254nm) A
甲苯 (262nm)
230
250
270
苯和甲苯在环己烷中的吸收光谱
对吸收曲线的说明：
①同一种物质对不同波长光的吸收程度不同。吸光度最大
处对应的波长称为最大吸收波长λ max
②不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似，λ max 相同，但吸收强度不同。而对于不同物质，它们的吸收 曲线形状和λ max都不同。 ③吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性 分析的依据之一。
成键轨道
成键轨道
既然一般的紫外光谱是指近紫外区，即 200-400nm,那么就只能观察 *和 n * 跃迁。也就是说紫外光谱只适用于分析分子中 具有不饱和结构的化合物。
2.1.3紫外光谱表示法 1.紫外吸收带的强度 吸收强度标志着相应电子能级跃迁 的几率， 遵从Lamber-Beer定律
红移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰 向长波方向移动的现象称为红移现象。 蓝移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰 向短波方向移动的现象称为蓝移现象。
增色效应：使值增加（吸收强度增大）的效应。
减色效应：使值减少（吸收强度减少）的效应。
末端吸收：在仪器极限处（190nm)测出的吸收。