专题二 有机化学反应类型

专题二常见的有机化学反应类型

一、取代反应

1．概念：有机物分子里某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应。

说明：能发生取代反应的有：烷烃（卤代）、苯环(卤代、硝化、磺化)、醇羟基（－OH）（与卤化氢、成醚、酯化）、卤原子（－X）（水解）、羧基（－COOH）（酯化）、酯基（－COO－）（水解）、肽键（－CONH－）（水解）等。

二、加成反应

1．能发生加成反应的官能团有：双键、三键、苯环、羰基（醛、酮）等。

2．加成反应有两个特点：（1）反应发生在不饱和的键上，不饱和键中不稳定的共价键断，然后不饱和原子与其它原子或原子团以共价键结合。（2）加成反应后生成物只有一种（不同于取代反应，还会有卤化氢生成）。

说明：（1）羧基和酯基中的碳氧双键不能发生加成反应。（2）只有醛、酮的羰基才能与H2发生加成反应。（3）二烯烃有两种不同的加成形式（1，2-加成、1，4-加成）。（4）不对称烯烃加成时，要符合氢多加氢的原则为主要产物。（5）双键、三键只有和溴水中的溴加成时没有反应条件。（6）加成比例：烯烃1∶1、炔烃和二烯烃1∶2

三、消去反应

1．概念：有机物在适当的条件下，从一个分子中脱去一个小分子（如水、HX等），生成不饱和（双键或三键）化合物的反应。如：实验室制乙烯。

说明：（1）能发生消去反应的物质：醇（反应条件为浓硫酸加热，乙烯的反应条件为浓硫酸170℃）、卤代烃（强碱醇溶液加热）。（2）反应机理：消去官能团和邻碳氢。（3）有多种邻碳氢时产物有多种，要符合氢少去氢的原则为主要产物。

四、加聚反应和缩聚反应

聚合反应是指小分子互相作用生成高分子的反应。聚合反应包括加聚和缩聚反应。

1．加聚反应：由不饱和的单体加成聚合成高分子化合物的反应。反应是通过单体的自聚或共聚完成的。

说明：（1）能发生加聚反应的官能团是：碳碳双键、碳碳三键、甲醛。（2）加聚反应的实质是：加成反应。（3）加聚反应的反应机理是：碳碳双键断裂后，小分子彼此拉起手来形成高分子化合物。

2．缩聚反应：指小分子互相作用生成高分子的同时要脱去小分子。

说明：能发生加聚反应的官能团是：羧基和羟基（生成聚酯），羧基和氨基（生成肽键），苯酚和甲醛（生成酚醛树脂）。

五、氧化反应与还原反应

1．氧化反应：有机物分子“加氧”或“去氢”的反应。

（1）能发生氧化反应的物质和官能团：烯（碳碳双键）、炔（碳碳三键）、醇、酚、苯的同系物、含醛基的物质等。

（2）烯（碳碳双键）、炔（碳碳三键）、苯的同系物的氧化反应都主要指的是它们能够使酸性高锰酸钾溶液褪色，被酸性高锰酸钾溶液所氧化。

（3）醇发生催化氧化机理：去羟基氢和连碳氢。常见转化为：—CH2OH转化为—CHO，—CHOH 可以转化为C=O，—COH不能被氧化

（4）醛基被催化氧化机理：断裂醛基中的碳氢键加入氧原子变成羧基。

2．还原反应：有机物分子“加氢”或“去氧”的反应。能发生还原反应的官能团有：双键（碳碳双键和碳氧双键）、三键、苯环、羰基（醛、酮）与H2的加成反应。

六、取代反应：酯化反应、水解反应、硝化反应

1．酯化反应：酯化反应的脱水方式：反应机理为：酸脱羟基醇脱氢结合成水，其余部分结合成酯。

2．水解反应：能发生水解反应的物质：卤代烃（强碱水溶液加热）、酯（强碱溶液加热或稀硫酸加热）、油脂、二糖、多糖（糖类水解条件是稀硫酸加热）、蛋白质（酸、碱或酶）等。

注意：（1）从本质上看，水解反应属于取代反应。（2）反应机理：卤代烃水解时是C－X键断裂，乙酸乙酯水解时是－COO－中的C－O键断裂，蛋白质水解，则是肽键断裂。

2R—C≡C—H――→

催化剂

R—C≡C—C≡C—R＋H2

下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：

（1）根据上述转化关系，回答反应类型。

①____________________；②_____________________；③____________________。

2．以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心包括卤代烃的消去反应和醇的消去反应

、、苯环、醛、酮的催化加氢

绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成E的路线如下：

（1）指出下列转变过程的反应类型：

①葡萄糖→A____________，②A→B______________，③B→C________________。

3．8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。下图是8-羟基喹啉的合成路线。

已知：ⅰ.

ⅱ.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。

（1）A→B的化学方程式是________________________________，反应类型是________。

（2）C→D的反应类型________，试剂a是____________________________________。

（3）D→E的化学方程式是_________________________________，反应类型是________。

（4）F→G的反应类型是________________。

（5）由合成L的变化经过如下过程：

将→L的流程图补充完整：M________，L________。并指明反应类型：①________，②________。（6）合成8-羟基喹啉时，L发生了________（填“氧化”或“还原”）反应。

4．芳香烃A经过如图所示的转化关系可制得树脂B与两种香料G、I，且知有机物E与D互为同分异

构体。

（1）A →B 、A →C 、C →E 、D →A 、D →F 的反应类型分别为______________、________________、____、_________________、_________________。

5．石油裂解气用途广泛，可用于合成各种橡胶和医药中间体。利用石油裂解气合成CR 橡胶和医药中间体的路线如图：

已知：Ⅰ.氯代烃D 核磁共振氢谱峰面积之比为2∶1；

Ⅱ.

――――→R—X

C 2H 5ONa ――――→H 2O/H

＋

△，－CO 2

R—CH 2COOH （1）反应②的条件是__________________，依次写出①、③、④的反应类型：__________、__________、______________。

6．以芳香烃A(C 7H 8)为原料合成某中间体H 的路线如下：

已知：①RCl ＋R ′C ≡CNa ―→RC ≡CR ′＋NaCl ②RCOOR ′＋R ″OH ――→醇钠RCOOR ″＋R ′OH