水杨醛缩邻苯二胺与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的微波液固相合成
微波固相法合成3-碘水杨醛合铜
合成 了 ３一碘水 杨醛 ， 在微 波辅 助 作用 下 ， 其 与醋 使 酸 铜作用 合成 金属 配合物 。其合 成路线 如下 ：
Ｎａ ０３ ＨＡｃ Ｃ１
—
于其广 泛的生 物 活性 ，ｃｉ 碱 的金属配 合物 已经被 Ｓｈｆ
２
＋ Ｃ （ Ｈ ｃ ｏ） Ｈ ０ ｕ Ｃ ｏ ｚ’ ２
深褐色。将反应混合物 以 １ １ 一乙醇溶液洗涤 ， ：水
收稿 日期 ：０ ０— ２—１ ２１ ０ ０ 基 金 项 目 ： 苏省 高 校 自然 科 学 基金 （９ Ｊ １０ ０ ） 徐 州 师 范大 学 本科 学 生科 研 课 题 （ｓｔ １０ ３ 。 江 ０ Ｋ Ｄ ５０ ５ ； ｘｋ ０ ０７ ） ２ 作者简介 ： 苏文 信 （ ９ ８－） 女 ， 苏连 云 港 人 ， １８ ， 江 主要 从 事化 学化 工方 面的研 究 。
水杨醛（ ２一羟基苯 甲醛 ） 为 一种 基 础化 工 原 作
越来 越多 的用 于工农业 的各 个方 面。微波 辐射辅 助 合成 方法 ， 以其绿 色 环 保 ， 操作 简 便 ， 到化 学 工作 受
者 的关 注 。笔者 以水 杨 醛 为原 料 ， 通过 下 列 反应
料， 因其羟基 和醛 基处 于邻位 ， 环上 易发 生取代 反 苯 应 ， 在一定 条件 下 以碘 化 剂 与其 作 用 制备 碘 代 水 可 杨醛 … 。碘代水 杨醛 作 为 一种 医 药 中 间体 ， 有 广 具 泛的应用 前景 Ｊ 。碘代水 杨醛 中碘原 子有 很 高 的
第２ ５卷 第 ５期 ２０１０年 ５月
宿 州 学 院 学 报
Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆＳ ｚ ｏ ｉ ｅ ｓｔ ｏ ｒ ａ ｕ ｈ ｕ Ｕｎ ｖ ｒ ｉ ｏ ｙ
ＶＯ ． ５． １ ２ Ｎｏ． ５ Ｍａ ２ ０ ｙ． ０１
邻苯二胺缩水杨醛席夫碱配体铜配合物的合成
邻苯二胺缩水杨醛席夫碱配体铜配合物的合成孙文耀（化学化工学院 2011级应用化学）指导教师：刘超摘要：本实验以邻苯二胺与水杨醛在乙醇溶液中反应，缩合生成水杨醛席夫碱，产率为48.3%；而后利用该席夫碱与一水乙酸铜反应生成铜配合物。
在加热温度为87℃，经过回流6个小时合成了席夫碱；铜配合物是在加热条件为87℃，加热回流24小时得到的。
利用元素分析仪，紫外光谱分析仪，傅里叶变换红外分光光度计对产物进行测定表征；再利用荧光分光光度计探究产品的荧光性质，结果显示邻苯二胺缩水杨醛配体以及铜配合物都有荧光性质。
关键词：邻苯二胺；水杨醛；席夫碱；缩合反应；铜配合物引言席夫碱通常是由胺和活性羰基缩合而成，是氮原子与碳原子以双键形式连结的一类化合物，可用作有机合成试剂和液晶材料[1-2]。
席夫碱类化合物及其金属的配合物在诸多科研范围内有着广泛应用，其探索领域涉及医学研究、催化研究、分析化学应用、抗腐蚀增强体以及光致变色等科学前沿。
在医学领域，席夫碱的生物活性表现在能够抑制细菌、抗击病毒、有效限制肿瘤细胞的繁殖扩散[3]；在催化领域，席夫碱的锌和铬配合物已经作为催化剂被广泛应用在工业生产中[4-5]。
它们在配位化学、催化合成、信息储存、纳米材料、药物合成等领域具有很高的研究价值和广阔的应用前景[6]，因此受到化学工作相关研究人员的广泛关注。
赵斌，南田等人利用水杨醛、三乙胺合成了小分子席夫碱，再以小分子席夫碱和醛类化合物为原料进行反应，得到了酚醛树脂型大分子席夫碱，并探究了其耐热性，显示酚醛树脂型高分子席夫碱比一般材料更耐热，具有很好的稳定性[7-8]。
铜元素在生命体中具有重要的作用，其可协助血红蛋白载血，是生命必需的微量元素，大部分以有机金属蛋白的形式存在[9-10]。
通过研究过渡金属铜离子的配合物、其它配体或药物之间的相互作用，可为我们探索和研究药物分子杀菌抗癌的作用机理提供理论基础和方向的指引。
杨孝辉，郭君，张忠海等合成了乙酰基乙酸氨基硫腙席夫碱Cu(Ⅱ)、Mo(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的配合物，测定出这些配合物的结构，并进行了配合物抗病毒的研究和对比，结果表明，Cu(Ⅱ)配合物具有最强的抗击病毒能力，能很好的抗击流行性感冒流感病毒、呼吸道病毒，抗病毒持久能力远大于普通的有机铜[11-13]，这说明对Cu(Ⅱ)配合物生物活性的进一步研究是很必要且很有价值的。
水杨醛缩乙二胺席夫碱及金属配合物的合成
水杨醛缩乙二胺希夫碱及金属配合物的合成一实验目的1 掌握水杨醛缩乙二胺席夫碱碱合成的基本原理和方法。
2 复习回流、重结晶、热过滤、洗涤等基本操作方法。
3掌握磁力搅拌器的使用方法。
二实验原理水杨醛及其衍生物是重要的有机合成中间体。
由水杨醛及其衍生物与胺类化合物反应生成的希夫碱与其金属配位生成的金属配合物在医药、催化、分析化学、腐蚀和光致变色领域有着重要应用，因而受到人们的广泛关注。
本文对回流条件下双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及金属铜（Ⅱ）配合物的合成进行了研究。
席夫碱碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。
反应物的立体结构及电子效应在合成中起着重要作用，其反应机理如下图：本实验采用水杨醛和乙二胺在50℃的条件下用回流法制备相应的Schiff碱配体L，反应方程式如下：希夫碱基团通过碳氧双键（-C=N-）上的氮原子与相邻的具有孤对电子的氧（O）、硫（S）、磷（P）原子作为给体与金属原子配对，所以氮原子相邻位置存在这类原子的Schiff碱往往具有高配位能力。
M2+为金属离子(M2+分别为Cu2+、Zn2+、Ni2+、Mn2+、Ni2+等离子)二仪器和药品1 仪器100mL三口烧瓶恒压滴液漏斗磁力搅拌器玻璃塞抽滤瓶烧杯2 药品水杨醛（相对分子质量122.12，密度1.17g/cm³乙二胺（相对分子质量60.10，密度0.90g/cm³无水乙醇乙酸铜、硝酸钴、乙酸锰、乙酸锌、硝酸锌、氯化镍三实验步骤1 希夫碱配体（L）的合成步骤移取5.2mL（0.05mol）的水杨醛与15 mL的无水乙醇溶于三口瓶中，再量取1.8mL（0.025mol）的乙二胺与10mL的无水乙醇于烧杯中搅拌溶解。
将三口瓶固定在搅拌器上，开启仪器，将乙二胺的无水乙醇溶液逐滴滴加到三口瓶中，恒温55℃反应1小时。
反应结束。
抽滤得黄色的固体，干燥称重并计算产率。
反应装置图如下：乙二胺的无水乙醇溶液2 希夫碱配体（L）与金属离子（M2+）的反应步骤称取1.34g（0.005mol）配体L，与20 mL的无水乙醇混合溶解于三口瓶中，在称取金属盐，若为乙酸铜时质量为1g（0.005mol）。
水杨醛衍生物缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱合成、与DNA相互作用及其生物活性研究
水杨醛衍生物缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱合成、与DNA相互作用及其生物活性研究林秋月;魏琼;程建平;陆梦迪【摘要】合成了3种水杨醛衍生物缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱化合物(HL),通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱进行了表征,分别为:HL1=水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑,C15H13ON3;HL2=5-氯水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑,C15H12ON3Cl;HL3=邻香兰素缩2-氨甲基苯并咪唑,C16H15O2N3.通过紫外光谱法、荧光光谱法和黏度法检测了3种Schiff碱与DNA相互作用的情况.结果显示:随着DNA的加入,3种Schiff碱的紫外吸收光谱出现减色效应和红移现象;对溴化乙锭-DNA复合体系的荧光有较强的猝灭作用;随着Schiff碱的加入,DNA的黏度减小.表明3种Schiff碱与DNA之间能以部分插入模式发生较强烈的相互作用,且强度按HL1,HL3和HL2的顺序依次增强.HL2和HL3对人体外结肠癌细胞(COLO205)和人乳腺癌细胞(MCF-7)的增殖均有较强的抑制作用,且HL2的抑制活性高于HL3.同时,3种Schiff碱有较好的抑菌活性,其中HL2对大肠杆菌的抑菌效果最显著.【期刊名称】《浙江师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2016(039)002【总页数】8页(P179-186)【关键词】2-氨甲基苯并咪唑;水杨醛;Schiff碱;DNA;相互作用;生物活性【作者】林秋月;魏琼;程建平;陆梦迪【作者单位】浙江师范大学浙江省固体表面反应化学重点实验室,浙江金华321004;浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华321004;浙江师范大学浙江省固体表面反应化学重点实验室,浙江金华321004;浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华321004;浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华321004;浙江师范大学化学与生命科学学院,浙江金华321004【正文语种】中文【中图分类】O626Schiff碱是一类含亚胺基（==C N）官能团的有机化合物，具有抑菌、消炎、抗癌等生物活性，有关方面的研究一直是化学和生物学界关注的热点［1-2］.水杨醛衍生物的Schiff碱在抗真菌、抗病毒和促进DNA水解等方面有重要的作用，是药物和其他有机试剂的中间体［3］.苯并咪唑为杂环化合物，含苯并咪唑的小分子药物能与DNA双螺旋中的AT碱基系列特异性地结合［4］，具有多方面的生物和药理活性，广泛应用于药物中间体的制备［5］.将有生物活性的苯并咪唑引入到水杨醛衍生物Schiff碱中，符合药物拼合原理及药物设计理念.通常，将2种药物的活性结构拼合在一起，所形成的药物兼具两者的性质，显示的药效作用理应得到强化.因此，研究苯并咪唑的水杨醛衍生物Schiff碱的合成和生物活性是一个新颖而富有意义的课题.目前，本课题组已报道了5-氯水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱的合成和结构［6］.有关水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱的研究已有少量的报道［7］.本研究首次合成了邻香兰素缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱，并通过紫外和荧光光谱法、黏度法系统地研究了3种水杨醛衍生物缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱化合物（HL）与生物大分子（DNA）的相互作用，进一步测试了Schiff碱化合物对人结肠癌细胞（COLO205）和人乳腺癌细胞（MCF-7）体外增殖的抑制活性，并且检测了3种化合物对金黄色葡萄球菌、枯草杆菌、大肠杆菌和白色念珠菌4种受试菌的抑菌活性.1.1 试剂和仪器小牛胸腺DNA（ct-DNA）购自北京华美公司. ct-DNA溶液（ρ=200μg·mL-1，c=3.72×10-4mol·L-1）用0.1 mol·L-1NaCl溶液配制，置4℃保存，经纯度测定A260/A280=1.8～2.0.三羟甲基氨基甲烷（Tris）购自国药集团化学试剂有限公司，Tris-HCl缓冲液pH为7.4.溴化乙锭（EB）购自Fluka公司.除水杨醛、邻香兰素为化学纯外，其余试剂均为分析纯.实验用水为二次蒸馏水.人体结肠癌细胞株（COLO205）和人体乳腺癌细胞株（MCF-7）购自中国科学院上海细胞库.金黄色葡萄球菌（Staphylococcus aureus）、枯草杆菌（Bacillus subtilis）、大肠杆菌（Escherichia coli）和白色念珠菌（Canidia albicans）均由浙江省金华市中心医院提供.Vario ELⅢ元素分析仪；NEXUS-670 FT-IR红外光谱仪；UV-2501PC紫外可见分光光度计；Brucker Avance 400 MHz核磁共振仪；乌氏黏度计；LS-55型荧光光度计.1.2 Schiff碱化合物HL的合成HL的合成路线见图1.其中：HL1=水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑；HL2=5-氯水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑；HL3=邻香兰素缩2-氨甲基苯并咪唑.1.2.1 2-氨甲基苯并咪唑的合成2-氨甲基苯并咪唑盐酸盐参照文献［8］的方法合成：称取甘氨酸 0.067 mol，邻苯二胺0.05 mol，加入75 mL 4 mol·L-1盐酸，于130℃左右油浴，搅拌回流72 h.溶液由粉红色变棕黄色，直至为蓝绿色.反应完毕后，将反应液蒸发至25 mL 左右，置冰箱中（约0℃）过夜后过滤，将沉淀溶于30 mL 95%乙醇和3 mL水的混合溶剂中进行重结晶，真空干燥，得到白色粉状固体.1.2.2 HL的合成水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱（HL1）参照文献［9］的方法合成：将2-氨甲基苯并咪唑盐酸盐5 mmol溶于15 mL水中，用碳酸钠溶液调节pH至弱酸性，室温下滴加8mL含5mmol水杨醛的甲醇溶液，滴加完毕后继续搅拌4 h，有大量的黄色沉淀生成，过滤，沉淀分别用水、石油醚充分洗涤后再用乙腈重结晶，得到黄色粉状固体.5-氯水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑 Schiff碱（HL2）的合成：HL2的合成方法与HL1相似，用5-氯水杨醛［10］5 mmol代替水杨醛反应，将所得黄色固体用体积比为1∶1的乙腈-甲醇混合溶剂重结晶，得到黄色粉状固体.邻香兰素缩 2-氨甲基苯并咪唑 Schiff碱（HL3）的合成：将2-氨甲基苯并咪唑盐酸盐5 mmol溶于15 mL体积比为1∶4的甲醇-水混合溶剂中，用碳酸钠溶液调节pH至弱酸性，室温下滴加8 mL含5 mmol邻香兰素的甲醇溶液，滴加完毕后继续搅拌4 h，产生大量的黏性黄色沉淀.将所得沉淀用水、石油醚充分洗涤后，用无水乙醇重结晶得到黄色粉状固体.所得产物均经真空干燥后置于硅胶干燥器中保存，备用.1.3 化合物HL与DNA相互作用的检测1.3.1 紫外光谱法固定化合物HL的浓度为6.0×10-5mol·L-1，分别加入一系列不同量的3.72×10-4mol·L-1DNA溶液，用Tris-HCl缓冲溶液（pH=7.4）定容至10.00 mL，室温下作用30 min后，以对应浓度的DNA溶液作参比，对200～400 nm波长的紫外吸收光谱进行扫描.1.3.2 荧光光谱法将2.00 mL Tris-HCl缓冲溶液（pH=7.4），10μL 2.0×10-3mol·L-1溴化乙锭（EB）溶液和2.00 mL 200μg·mL-1DNA溶液置于比色管中，室温下作用1 h后，分别加入不同量的HL溶液，以Tris-HCl缓冲液稀释并定容至10.00 mL，继续作用2 h后，以激发波长（λex）为520 nm扫描体系在发射波长为530～700 nm的荧光光谱.1.3.3 黏度法黏度用乌氏黏度计测定.固定DNA的浓度为3.72×10-4mol·L-1，依次增加化合物HL的浓度（0～3.33×10-6mol·L-1），恒温在25℃，每次作用30 min后测定溶液流经毛细管的时间.相对黏度（η）按下式［11］计算：η=（t-t0）/t0.式中：t0为缓冲溶液流经毛细管所需的时间；t为含有不同浓度HL的DNA溶液流经毛细管的时间.以（η/η0）1/3对结合比率r（r=cHL/cDNA）作图，其中η0和η分别为未加HL和加入不同量HL的DNA溶液的相对黏度.1.4 化合物HL的抑菌活性实验将化合物HL用二甲基亚砜（DMSO）溶解并配制成浓度分别为1.0×10-3mol·L-1和1.0× 10-2mol·L-1的溶液，灭菌后备用.在培养皿中，往牛肉膏蛋白胨培养基中加入200μL菌悬液，将牛津杯竖直放置于培养基中，并将一定浓度的待测样品注入牛津杯中，盖好培养皿.将平皿放在37℃培养箱中倒置培养，18 h后观察结果，测定牛津杯周围产生的抑菌圈直径.用同样的方法接种只含溶剂的琼脂平皿作为空白对照.所有实验均重复3次.按照上述方法分别测定了化合物HL 对4种受试菌：金黄色葡萄球菌（S.aureus）、枯草杆菌（B.subtilis）、大肠杆菌（E.coli）和白色念珠菌（C.albicans）的抑菌活性.2.1 化合物HL的表征2.1.1 HL的组成和性质室温下，HL1，HL2和HL3在固相时均很稳定，但在液相中因水解或氧化颜色逐渐加深.它们难溶于水，能溶于多数有机溶剂，其中HL3几乎能溶于除石油醚外的一切常见有机溶剂.表1列出了3种Schiff碱化合物HL的元素分析数据，实验值与理论值基本吻合，误差在4%之内.因此，推测Schiff碱化合物HL的组成为：HL1=水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑，C15H13ON3；HL2=5-氯水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑，C15H12ON3Cl；HL3=邻香兰素缩2-氨甲基苯并咪唑，C16H15O2N3.2.1.2 化合物HL的红外光谱采用KBr压片法测定了Schiff碱化合物HL 在4 000～400 cm-1的红外光谱.3种Schiff碱的红外光谱图极为相似，HL3的红外光谱见图2.由红外光谱图可见：Schiff碱官能团中的亚胺基σC=N特征吸收峰［12］出现在1 628～1 638 cm-1，HL1为1 632 cm-1，HL2为1 638 cm-1，HL3为1 628 cm-1；苯环的σPh—OH吸收峰，HL1为1 276 cm-1，HL2为1 275 cm-1，HL3为1 253 cm-1.2.1.3 化合物HL的紫外光谱配制1×10-4mol·L-1Schiff碱化合物HL的甲醇溶液，测定了3种Schiff碱化合物在200～400 nm波长的紫外吸收光谱，所得数据见表2.其中：在281，274，250和224 nm左右的4个强吸收峰可归属于HL中的苯环和咪唑环的π-π*电子跃迁吸收；330 nm左右的弱吸收峰归属于亚氨基官能团中氮原子上的孤电子对向共轭双键的n-π*跃迁吸收［13］.2.1.4 化合物HL的核磁共振氢谱3种化合物HL在DMSO中的核磁共振氢谱图形十分相似.表3为HL1，HL2和HL3的核磁共振氢谱数据.从表3可以看出，3种化合物具有类似的化学位移，证明它们具有相似的结构.而3种化合物均在8.79～8.81有化学位移，说明Schiff碱官能团亚胺氢（--C H==N --）的存在.综上所述，2-氨甲基苯并咪唑与3种水杨醛衍生物的Schiff碱化合物HL均已生成.2.2 化合物HL与DNA的相互作用2.2.1 DNA对HL紫外吸收光谱的影响紫外-可见吸收光谱是研究小分子化合物与DNA相互作用的一种简便而有效的方法.当小分子化合物以插入方式与DNA结合时，其吸收光谱出现减色效应，并伴随一定程度的红移；而以其他方式结合时，光谱没有明显的变化［14］.图3显示了DNA对HL紫外吸收光谱的影响.由图3可见：在Tris缓冲溶液中，3种化合物在320 nm和400 nm附近出现的弱吸收峰对应于Schiff碱的酚亚胺基团的跃迁吸收带；在230～300 nm出现较强的吸收峰，归属于苯环或苯并咪唑环的π-π*跃迁吸收带.对照表2中化合物HL的紫外光谱数据，可以说明：在化合物HL生物性质的实验浓度范围内，HL是稳定的，并未发生解离；随着DNA浓度的增加，以上吸收峰均出现有规律的减色，并伴随微弱的红移.由此推测，化合物HL 的芳环部分插入到DNA碱基对之间而发生了一定程度的相互作用［15］.为了定量比较化合物HL与DNA结合能力的强弱，可通过如下方程［16］计算结合常数：式中：cDNA表示DNA溶液的浓度；εA，εB和εF分别表示表观、游离和与DNA键合饱和时化合物的摩尔吸光系数；以cDNA/（εA-εF）对cDNA作图（见图3中插图），所得直线的斜率与截距的比值即为化合物与DNA的结合常数Kb.计算得到结合常数Kb/（L·mol-1）分别为：3.14×103（HL1），6.27×103（HL2）和5.25×103（HL3），表明化合物HL与DNA发生了较强烈的相互作用，强度顺序为：HL2最强，HL3次之，HL1最弱.2.2.2 化合物HL对EB-DNA体系的荧光猝灭溴化乙锭（EB）为具有共轭平面的荧光探针分子，能专一性地插入DNA双螺旋内部的碱基对之间，使自身的荧光强度较在纯水溶液中有显著增强.当EB从与DNA的结合态中被置换出来或DNA双螺旋减少时，将发生荧光猝灭.因而，化合物对EB-DNA体系荧光猝灭的程度可以说明该化合物与DNA插入作用的强弱［17］.图4显示了化合物HL对EB-DNA复合体系的荧光猝灭程度.随着HL的加入，EB-DNA体系的荧光发射强度发生了明显的下降.根据Stern-Volmer方程［18］F0/F=1+Ksqr，式中：F0和F分别为加入化合物前后EB-DNA复合体系的荧光强度；Ksq为化合物对EB-DNA体系的动态猝灭常数；r=cHL/cDNA.所得数据以F0/F 对r进行线性拟合（见图4中插图），求得化合物的荧光猝灭常数Ksq分别为1.16（HL1），1.53 （HL2）和1.45（HL3），且强度以HL1，HL3和HL2的顺序递增.这种对EB-DNA体系的荧光猝灭作用可以归结为：HL中的平面芳香苯并咪唑环与DNA碱基对的平面芳香环发生π-π堆积结合作用，即发生了类似于EB的插入作用，并进一步取代EB而与DNA结合，导致能量转移，从而引发EB-DNA复合体系荧光强度的降低［19］.2.2.3 化合物HL对DNA黏度的影响及作用模式在缺乏晶体结构数据的情况下，对DNA在溶液中长度变化敏感的流体动力学方法被认为是测试化合物与DNA作用模式的最严谨的方法［20］.若小分子化合物以插入方式与DNA作用，将导致DNA双螺旋伸长而使黏度增加；若以静电和沟面等非插入方式与DNA作用，DNA溶液的黏度无明显变化；而若以部分插入方式与DNA作用，可能使DNA双螺旋扭结而表现为黏度减小［21］.为了进一步确定Schiff碱化合物HL分子与DNA作用的模式，测定了它们在25℃时对DNA黏度的影响，结果见图5.由图5可见，随着HL浓度的增加，DNA的相对黏度均逐步降低，这一现象表明3种化合物与DNA的主要作用模式均为部分插入模式.这可能是由于Schiff碱分子的苯并咪唑环与水杨醛基的苯环并未处于同一平面，使其只能部分插入到 DNA碱基对之间，导致DNA的双螺旋结构发生了扭曲，有效长度减小之故.同时，DNA黏度降低幅度亦随HL1，HL3和HL2顺序增大，表明化合物HL的作用强度依次增强.这与光谱法研究的结果一致.从组成上看，这可能与前两者的水杨醛苯环上分别引入了氯原子和甲氧基团对分子产生了电子效应有关.2.3 化合物HL对人体外癌细胞增殖的抑制活性化合物HL对受试的人体结肠癌细胞（COLO205）和人体乳腺癌细胞（MCF-7）增殖（72 h）的半数抑制浓度（IC50）示于图6，HL与肿瘤细胞的体外作用浓度-抑制率曲线示于图7.由于HL1对2种癌细胞均没有明显的抑制作用，故不讨论.HL2和HL3能有效地抑制2种癌细胞的增殖生长，且其活性随浓度的增加而逐步增强.当浓度达到200μmol·L-1时，HL2和HL3对结肠癌的抑制率已分别达到了65%和45%，而对乳腺癌的抑制率均已超过65%.IC50值亦表明HL2和HL3对乳腺癌MCF-7细胞的抑制活性高于对结肠癌COLO205细胞的抑制活性.说明化合物HL的抑制作用对癌细胞具有较高的选择性.对于同一癌细胞株而言，HL2的抑制活性高于HL3.3种Schiff碱化合物组成的差别在水杨醛基团上，依活性顺序为：5-氯水杨醛（HL2）＞邻香兰素（HL3）＞水杨醛（HL），说明在水杨醛芳环上引入氯原子（HL2）或甲氧基（HL3）将促进化合物对癌细胞的抑制作用.同时，抗癌活性的强弱顺序与化合物HL同DNA相互作用的强度顺序基本一致，也预示了DNA可能是该类Schiff碱化合物抗癌作用的靶分子之一.2.4 化合物HL的抑菌活性选择2种革兰氏阳性菌（金黄色葡萄球菌S. aureus和枯草杆菌B.subtilis）、一种革兰氏阴性菌（大肠杆菌E.coli）和一种真菌（白色念珠菌C.albicans）作为受试菌进行抑菌活性实验.溶剂DMSO和3种Schiff碱化合物HL的抑菌活性实验结果见表4.结果表明：HL1，HL2和 HL3对4种受试菌株均有较好的抑制作用，且具有相同的选择性，对不同菌株的抑菌活性强度顺序为大肠杆菌＞金黄色葡萄球菌＞白色念珠菌＞枯草杆菌，且随着HL浓度的增大，抑菌活性也增强；HL2 和HL3的抑菌活性大于HL1，当浓度为1.0× 10-2mol·L-1时，HL2对大肠杆菌的抑菌效果最显著；溶剂DMSO对4种受试菌的抑制作用很小. 以DMSO为对照，化合物HL2分别对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌实验结果见图8.本研究合成了3种水杨醛衍生物缩2-氨甲基苯并咪唑Schiff碱化合物：水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑（HL1）、5-氯水杨醛缩2-氨甲基苯并咪唑（HL2）和邻香兰素缩2-氨甲基苯并咪唑（HL3），其中HL3为首次报道，并对它们的结构进行了表征.通过紫外光谱法、荧光光谱法和黏度法研究了3种Schiff碱化合物与DNA的相互作用，结果显示，它们能与DNA发生部分插入模式的较强烈的相互作用，且强度按HL1，HL3和HL2依次增强.同时，测试了3种Schiff碱化合物对人结肠癌细胞（COLO205）和人乳腺癌细胞（MCF-7）体外增殖的抑制活性，结果表明HL2和HL3有较强的增殖抑制活性，而HL1对2种癌细胞几乎没有抑制活性.实验还表明，3种Schiff碱化合物对金黄色葡萄球菌（S.Aureus）、枯草杆菌（B.subtilis）、大肠杆菌（E.coli）和白色念珠菌（C.albicans）有较好的抑菌活性，其中HL2对大肠杆菌的抑菌效果最显著.致谢：衷心感谢浙江省医学科学院药物研究所在测试化合物对人体外癌细胞的增殖抑制活性方面给予的帮助！【相关文献】［1］Sinha D，Tiwari A K，Singh S，et al.Synthesis，characterization and biological activity of Schiff base analogues of indole-3-carboxaldehyde［J］. Eur JMed Chem，2008，43（1）：160-165.［2］Bindu P，Kurup M R P，Satyakeerty T R.EPR，cyclic voltammetric and biological activities of copper（Ⅱ）complexes of salicylaldehyde N（4）substituted thiosemicarbazone and heterocyclic bases［J］.Polyhedron，1999，18（3/4）：321-331. ［3］Shi Lei，Ge Huiming，Tan Shuhua，et al.Synthesis and antimicrobial activities ofSchiff bases derived from 5-chloro-salicylaldehyde［J］.Eur J Med Chem，2007，42（4）：558-564.［4］Parkinson JA，Barber J，Douglas K T.Minor-groove recognition of the self-complementary duplex d（CGCGAATTCGCG）2by Hoechst33258：a high-field NMR study［J］.Biochemistry，1990，29（44）：10181-10190.［5］Wright JB.The chemistry of the benzimidazoles［J］.Chem Rev，1951，48（3）：397-541.［6］Cheng Jianping，Lin Qiuyue，ZhuWenzhong，etal.Synthesis，crystal structure and DNA interaction of N-（benzimidazol-2-ylmethyl）-5-chlorosalicylideneimine［J］.Struc Chem，2009，28（2）：235-239.［7］Mohamed G G，Abd El-Wahab Z H.Salicylidene-2-aminobenzimidazole Schiff base complexes of Fe（Ⅲ），Co（Ⅱ），Cu（Ⅱ），Zn（Ⅱ）and Cd（Ⅱ）［J］.JTherm Anal Calorim，2003，73（1）：347-359.［8］Cescon L A，Day A R.Preparation of some benzimidazolylamino acids.Reactions of amino acids with o-phenylenediamines［J］.JOrg Chem，1962，27（2）：581-586.［9］Maurya M R，Kumar A，Ebel M，et al.Synthesis，characterization，reactivity，and catalytic potential ofmodel vanadium（Ⅳ，Ⅴ）complexes with benzimidazole derived ONN donor ligands［J］.Inorg Chem，2006，45（15）：5924-5937.［10］柳翠英，赵全芹.2-羟基-5-氯苯甲醛的合成［J］.中国医药工业杂志，2001，32（1）：37-40.［11］Wu Huilu，Wang Kaitong，Liu Bin，etal.Synthesis，characterization，crystal structure and DNA-binding studies of two zinc（Ⅱ）complexeswith the V-shaped bis （benzimidazole）-thiapropane and its derivative ligand［J］.Inorg Chim Acta，2012，384（1）：302-308.［12］Gümüs F，Algül O，Eren G，et al.Synthesis，cytotoxic activity on MCF-7 cell line and mutagenic activity of platinum（Ⅱ）complexes with 2-substituted benzimidazole ligands［J］.Eur JMed Chem，2003，38（5）：473-480.［13］Gaballa A S，Asker M S，Barakat A S，etal.Synthesis，characterization and biological activity of some platinum（Ⅱ）complexeswith Schiff bases derived from salicylaldehyde，2-furaldehyde and phenylenediamine［J］.Spectrochim Acta Part A，2007，67（1）：114-121.［14］Chetana P R，Rao R，Roy M，et al.New ternary copper（Ⅱ）complexes of L-alanine and heterocyclic bases：DNA binding and oxidative DNA cleavage activity［J］.Inorg Chim Acta，2009，362：4692-4698.［15］林秋月，贺新前，王东航，等.N-取代吡啶酰胺与DNA作用的研究［J］.浙江师范大学学报：自然科学版，2009，32（2）：189-195.［16］Arjmand F，Aziz M.Synthesis and characterization of dinuclear macrocyclic cobalt（Ⅱ），copper（Ⅱ）and zinc（Ⅱ）complexes derived from 2，2，2，2-S，S［bis（bis-N，N-2-thiobenzimidazolyloxalato-1，2-ethane）］：DNA binding and cleavage studies ［J］.Eur JMed Chem，2009，44 （2）：834-844.［17］Liu Jie，Zhang Tixiang，Lu Tongbu，et al.DNA-binding and cleavage studies ofmacrocyclic copper（Ⅱ）complexes［J］.J Inorg Biochem，2002，91（1）：269-276 ［18］Uma V，Castineiras A，Nair B U.Copper（Ⅱ）complexes of N4 tetradentate ligandswith flexible alkyl spacers：Crystal structure，DNA binding and cleavage studies ［J］.Polyhedron，2007，26（13）：3008-3016.［19］Zhang Fan，Zheng Xiaoliang，Lin Qiuyue，et al.Two novel cadmium（Ⅱ）complexes with demethylcantharate and polypyridyl：Crystal structure，interactions with DNA and bovine serum albumin［J］.Inorg Chim Acta，2013，394：85-91.［20］Goeda K R S，Naik H SB，Kumar B V，et al.Synthesis，antimicrobial，DNA-binding and photonuclease studies of cobalt（Ⅲ）and nickel（Ⅱ）Schiff base complexes ［J］.Spectrochim Acta Part A，2013，105：229-237.［21］杜芳园，林秋月，齐庆远，等.2-取代咪唑与去甲斑蝥酸过渡金属配合物的合成、结构及生物活性表征［J］.中国科学：B辑化学，2015，45（10）：1050-1064.。
水杨醛缩邻氨基酸金属配合物合成(Ⅰ)
外有
V
吸收 峰 形 成 配 合 物后此 峰均 消 失 进 一 步 说 明 配体 形 成 配合 物后 脱 表
1
配合物 及 配体 的 红外光谱特征吸收
1 I
)配合物 ) 配 合物
C
:
5 6
:
.
26 80 04 99
( 5 6 4 5) (57 ( 58
.
.
H H H
H
:
3 3 3 2
、
.
1 6( 3
.
.
2 8)
N
:
4 4 5 3
.
Байду номын сангаас
.
44 9 2 04
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.
.
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)
Zn ( I ) C
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:
23
.
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.
(23 ( 21
.
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.
)
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) )
2
实 验部 分
主 要试 剂
,
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:
邻 氨 基 酚 水 杨醛 为 化 学 纯 其余试 剂 均 为 分 析纯
2 .
.
,
。
2
.
仪 器和 测 试 方法
1
2 2
元 素分 析
C
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、
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分析采用
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元 素 分析 仪 金 属 离 子 含 量 分
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析以
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:
57
.
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邻氨基酚Schiff碱钴、镍双核配合物:合成、结构和抗癌活性及量化计算
邻氨基酚Schiff碱钴、镍双核配合物：合成、结构和抗癌活性及量化计算解庆范;郭妙莉;陈延民【摘要】分别采用水热法和溶剂挥发法合成了一个五配位的钴双核配合物[Co2(H2O)2(L1)2(4,4'-bipy)] (1)和一个镍双核配合物[Ni2(L2)2(4,4'-bipy)] (2)(H2L1=邻氨基酚缩5-溴水杨醛,H2L2=邻氨基酚缩水杨醛),并经红外光谱和紫外光谱以及热重分析进行了表征.X射线单晶衍射分析表明1的晶体结构属三斜晶系Pi空间群;2属于三方晶系R3空间群.采用MTT法初步研究了配体和配合物的体外抗癌活性,结果表明,1和2对人肝肿瘤细胞HEPG2和人结肠癌细胞SW620均具有增殖抑制作用.同时利用量子化学计算对配合物2进行了理论计算.%A five-coordinated binuclear cobalt(Ⅱ) complex with the formula[Co2(H2O)2(L1)2(4,4'-bipy)] (1) (H2L1=2-hydroxybenzene (2-hydroxyl-5-nitro-phenyl-methyl) amine) was hydrothermally synthesized and a binuclear nickel (Ⅱ) complex of general formula [Ni2(L2)2(4,4'-bipy)] (2) (H2L2=2-hydroxybenzene (2-hydroxyl-phenyl-methyl) amine) synthesized by using evaporation method,and the comlexes were characterized by IR,UV-Vis spectra and TGA.The X-ray diffraction analyses reveal that 1 crystallizes in the triclinic space group P(1) while 2 in trigonal space group R(3).The antitumor activity in vitro of ligands and complexes were measured by MTT method,and the results show that the complexes 1 and 2 possess inhibiting effects to HEPG2 and SW620 cancer cells lines.The quantum chemical calculation for 2 was performed by means of Gaussian 09 program at UB3LYP/6-31G(d) basis DC:1440518,1;1432468,2.【期刊名称】《无机化学学报》【年(卷),期】2018(034)002【总页数】8页(P309-316)【关键词】双核配合物;晶体结构;抗癌活性;量化计算【作者】解庆范;郭妙莉;陈延民【作者单位】泉州师范学院化工与材料学院,泉州 362000;泉州师范学院化工与材料学院,泉州 362000;泉州师范学院化工与材料学院,泉州 362000【正文语种】中文【中图分类】O614.81+2;O614.81+3过去数十年关于Schiff碱的过渡金属配合物的研究一直非常活跃,一个重要的原因是它们在抑菌、抗病毒、消炎和抗肿瘤等方面的药理作用使之具有潜在的应用前景[1-4]。
水杨醛缩邻氨基苯酚的合成及铅荧光反应的研究和应用
水杨醛缩邻氨基苯酚的合成及铅荧光反应的研究和应用第23卷,第5期2006年9月光谱实验室ChineseJournalofSpectroscopyLaboratoryV o1.23.No.5September.2006水杨醛缩邻氨基苯酚的合成及铅荧光反应的研究和应用李永强刘晓霞王崇妍张远馥王金中①(河南大学化学化工学院河南省开封市475001)摘要合成了荧光试剂水杨醛缩邻氨基苯酚,在NH.Cl—NH.?HzO缓冲溶液介质中,铅离子能使其荧光强度增强,荧光增强的程度随铅离子含量的增加而增大.据此建立了测定痕量铅离子的直接荧光分析方法.并研究此试剂与铅荧光反应的最佳条件,在/=386/502nm处,铅离子含量在0.o一2oo.0g?L范围内与AF呈良好的线性关系,方法的检出限为1.62g?L_..该方法操作简便快速,具有极高的灵敏度.用于蓄电池废水中铅含量的测定,结果与火焰原子吸收光谱法基本一致.效果令人满意.关键词荧光增强,铅离子,水杨醛缩邻氨基苯酚.中图分类号:0657.32文献标识码:A文章编号:1004—8138(2006)05—0987—051前言铅是重金属污染元素之一,在人体内可引起累积性中毒,导致贫血和末梢神经炎,并影响儿童智力发育,因此铅的测定一直是环境检测的一项重要指标.环境样品中铅的含量较低,用经典的滴定分析方法难以测定,已报道测定微量铅的方法有原子吸收光谱法¨,光度法r,连续氢化物ICP—AES口,阳极溶出伏安法'以及极谱法.等.本文以水杨醛缩邻氨基苯酚作为荧光试剂,在pH为9.10的NHtC1一NH.?H.O缓冲溶液介质中铅离子能增强其荧光强度,据此建立了直接荧光法测定铅离子的方法.本文用此方法测定了环境水中的铅含量,用标准加入法测得平均回收率为99.8,相对标准偏差为1.18%,实验表明,该方法灵敏,准确,操作简便,重复性较好.2实验部分2.1主要仪器和试剂Ls一3o荧光光度计(美国PerkinElmer公司);970CRT荧光分光光度计(上海精密科学仪器有限公司);pHs—PL酸度计(上海雷磁仪器厂);HH一4数显恒温水浴锅(金坛市华峰仪器有限公司);98一Ⅱ一B磁力搅拌器(天津市泰斯特仪器有限公司);BS210S电子分析天平(北京赛多利斯天平有限公司).铅离子标准储备溶液:称取一定量硝酸铅,用水溶解配制成100mg?L-1的Pb.溶液,用时稀释为2.0mg?L的工作液;水杨醛缩邻氨基苯酚(HL)溶液:称取适量水杨醛缩邻氨基苯酚(自制),加入一定量无水乙醇溶解,然后用水定容,配制成1.0X10mol?L溶液;NH4C1一NH3?H2O缓冲溶液:pH=9.10}实验用水为二次蒸馏水.所用试剂均为分析纯.①联系人.手机l(0)137********IE—************************作者简介t李永强(1981一),男.河南省嵩县人,硕士生,研究方向.谱学与痕量分析. 收稿日期t2006—05—31;接受日期.2006.06.16光谱实验室第23卷…cOHOH称取1.03g邻氨基酚(1aid于500mL三颈瓶中,加入50mL二甲苯作溶剂,不断用电磁搅拌,N保护下不断加热回流,用滴液漏斗滴加1.45g水杨醛(syq),立刻有棕红色片状晶体生成,滴完后继续反应30min,冷却抽滤并用二甲苯洗涤2—4次,真空干燥后称重为2.26g,产率91.13%,与文献[6]值基本相符.比较水杨醛,邻氨基苯酚,水杨醛缩邻氨基苯酚3者的红外光谱图,我们发现水杨醛中出现的0(1640cm_1)和在邻氨基苯酚中出现的一H(3420cm_.,3515cm_1),在水杨醛缩邻氨基苯酚中均消失了,而出现了Uc的特征红外吸收峰1568cm_.,说明了产物的存在.经测定熔点为185—186℃.2.3实验方法'于两支10mL具塞比色管中,依次加入水杨醛缩邻氨基苯酚 2.5mL,NHtCI—NHs?HzO缓冲溶液1.0mL,其中一支加入适量2.0mg?L铅离子工作液,另一支为试剂空白,然后稀释至刻度,摇匀后在60~C的恒温水浴锅中静置10min,流水冷却终止反应.使用lcm皿,在/=405/512nm处分别测量溶液的荧光强度,计算出二者的相对荧光强度差值AF.3结果讨论3.1激发光谱与发射光谱水杨醛缩邻氨基苯酚在酸性介质中能发出强烈的紫色荧光.按实验方法,配制水杨醛缩邻氨基苯酚试剂溶液,在荧光分光光度计上分别扫描其激发光谱与发射光谱,由图1可知,体系的最大激发波长为386nm,发射波长为502nm.而且当体系中加入铅离子后,最大激发和发射波长没有发生位移,但峰值荧光强度有明显增强.且体系荧光强度的变化值与铅离子量在一定范围内具有线性关系.80o60O40o20oO600400200佣人N第5期李永强等t水杨醛缩邻氨基苯酚的合成及铅荧光反应的研究和应用989 3.2最佳实验条件的选择3.2.1反应介质及pH的影响水杨醛缩邻氨基苯酚在乙醇水溶液中荧光强度相对较低,然而在不同的介质中其荧光强度都有所增强.按照实验方法,在相同条件下分别考察了柠檬酸一柠檬酸钠缓冲溶液,磷酸二氢钠一氢氧化钠缓冲溶液,NH.Cl—NH.?H:O缓冲溶液,磷酸氢二钠一柠檬酸缓冲溶液和(CHz)sNt—HCI缓冲溶液.发现用NH.Cl—NH.?H:O缓冲溶液时体系荧光强度最强且铅离子的增强作用相对更加明显.因此又配制了一系列不同pH值的NHCl—NH.?H:O缓冲溶液分别为pH一8.10,8.25,8.44,8.70,8.95,9.10和9.40,结果发现用pH=9.10的NH.Cl—NH.?H:O缓冲溶液作为反应介质效果最佳.3.2.2水杨醛缩邻氨基苯酚用量的影响按照实验方法,在其他条件不变的情况下,研究了水杨醛缩邻氨基苯酚浓度在5.0×10～一5.0×10mol/L之间对体系AF的影响.结果发现,当水杨醛缩邻氨基苯酚浓度较低时AF较小,并且相对荧光强度不高,随着用量的增加AF逐渐增大,综合考虑,选用 2.5×10mol/L的水杨醛缩邻氨基苯酚溶液为2.5mL.3.2.3缓冲溶液用量的影响缓冲溶液的用量对体系的荧光强度影响很大,按实验方法,在其他条件不变的情况下,改变NH.Cl—NH.?H:O缓冲溶液的用量,对荧光强度的变化进行了考察.结果发现,刚开始随着缓冲溶液用量的逐渐增加,空白溶液和试样溶液的荧光强度都有所增强,而荧光强度变化量AF则随着缓冲溶液用量的增加而迅速增强,达到一定值后基本趋于平衡.因此,本文选择其用量为1.0mL.3.2.4反应温度的影响按实验方法,在同样条件下配制11份含铅离子的试液和空白溶液,控制不同温度进行反应,结果表明:随着温度的升高空白溶液的荧光强度有所下降,而试样溶液的荧光强度随着温度的逐渐升高也逐渐升高,因此荧光强度变化量AF逐渐增大,但达到一定温度后,空白溶液继续下降,而试样溶液则急剧下降,致使AF有明显减小.这是因为,随着温度的升高荧光物质分子的内部能量发生转化导致量子产率下降,因而使空白溶液的荧光强度下降.而对于试样溶液则可能是刚开始随着温度的升高加速了铅与荧光试剂的络合,因此荧光强度明显增强.但是达到一定温度后,再随着温度的升高,其内部结构可能遭到破坏所以使其荧光强度迅速下降.因此本实验选用50~C作为测量温度.3.2.5反应时间的影响按实验方法,在固定其他条件的情况下,研究了反应时间对体系荧光强度变化量AF的影响.实验结果发现随着反应时间延长,空白溶液荧光强度基本不变,而试样溶液的荧光强度则有明显的上升,因此△F值有所增大,在10--15min反应时间内基本保持不变,本实验选用反应时间为12min.3.2.6线性范围,精密度及检出限精确量取不同量铅离子的标准溶液,在所选择的最佳条件下,按照实验方法,配成一系列不同浓度的铅离子试液,分别测定其荧光强度并与空白对比,结果表明,铅离子量在0.0—2o0.0g?L范围内与荧光强度改变量AF呈良好的线性关系.其线性回归方程为:AF=16.6678+990光谱实验室第23卷0.9018Cpb.(g?L),相关系数(r)为:0.9978.按照实验方法,对Pb.含量为lO0~g?L-1的标准溶液进行11次平行测定,其相对标准偏差为2.13.按照IUPAC(3a)建议,计算出方法的检出限为1.62g.?L_..3.2.7共存离子的影响按实验方法研究了常见阳,阴离子对体系的干扰情况.结果表明,当铅离子浓度为100~g?L_.,以相对荧光强度变化不超过±59,5计,4000倍的Cl一,I一,K,Na;2000倍的NOi-,NH,Ac一,S0;一;1000倍的F一,HCO~-;400倍的Bi¨,Sn¨,C20i一,Br,Cr.;200倍的Ca 抖,Al",Mg抖,P0i一,Fe抖,N0;100倍的Ag,Hg抖,Co抖,Cr¨,CN一和20倍的Cu抖,Cd.对实验的测定均无影响.3.3样品分析3.3.1样品处理取50.00mL废水于100mL烧杯中,加人过量HNO.(1+1),盖上表面皿,加热至沸腾,lOmin后取下冷却,调其pHi5.0,将全部溶液转移至1000mL容量瓶中,定容,然后干过滤.开始的滤液10--20mL弃去,收集余下滤液,作待测试液.3.3.2样品测定取适量上述处理好的样品溶液,分别用本法和火焰原子吸收光谱法测定,结果见表1.表1试样分析结果(mg?L)3.3.3回收率测定用标准加人法测定回收率,结果见表2.平均回收率为100.12,RSD为1.36.表2回收宰实验(mg?L)参考文献[1]池克,高英奇.火焰原子吸收法测定水中微量铅[J1.分析试验室,1994,13(6),52—55.[2]潘教麦,李在均,徐钟隽.Meso-四(3,52二溴242羟基苯基)卟啉[T(DBHP)P]-"阶导数光度法同时测定废水中锌和铅的研究[J].分析试验室,1994,13(1).29—31.[3]杨学群,周方钦,龙斯华,陈良.连续氢化物ICP—AES法测定土壤中痕量铅[J].理化检验(化学分册),2002,38(12):62O一621.[4]黄文胜,杨春海,张升辉.双硫腙修饰玻碳电极阳极溶出伏安法测定痕量镉和铅口].分析化学,2002,30(11):1367--1370.[5]秦汉明.示波极谱法测定皮蛋中微量铅[J].理化检验(化学分册),2002,38(11),573—574.[6]龙云飞,程孟琪.蔡铁军等.水杨醛缩邻氨基苯酚稀土金属配合物的合成与表征[J].稀有金属,2005,29(3):315—319.第5期李永强等t水杨醛缩邻氨基苯酚的合成及铅荧光反应的研究和应用991 SynthesisofSpectrofluorimetricReagentSalicylaldehyde—D_ AminophenoleandItsFluorimetricReactionwithLeadLIY ong--QiangLIuXiao--XiaWANGChong--Y anZHANGYuan--FuWANGJin._Zhong (Cd~geofChemistryandChemicalEngineering,HenanUniversity,Kaifeng,Henan475001 ,P.R.China)AbstractFluorescencereagentSalicylaldehyde—O—Aminophenolwassynthesized.Inthebuffer solutionmediumofammoniumchlorideandammonia,fluorescentintensitySalicylaldehyd e—O—Aminophenolwasenhancedbylcadion.Adirectfluorescenceanalyticalmethodwaspropos edto determinethetracelcadionbasedontheincreaseoffluorescentintensitywiththeincreaseof concentrationoflcadion.Onoptimalconditions,/一386/502nm,thedetectionlimitis1.62gg/Landthelinearrangeofdeterminationis0.00—200.O~g/L.Themethodissimpleandhighlysensitive, andwasappliedtothedeterminationoflead(Ⅱ)inthewastewaterofstoragebattery.Theresul tsareinagreementwiththosebyatomicabsorptionspectrometry. KeywordsFluorescenceIncreasing,LeadIon,Salicylaldehyde—O—Aminopheno1.本刊论文发表的正常周期:n8个月您的发明创造得到"优先权''荣誉的必要保障缩短论文发表周期,是尽早实现学术论文的社会效益的前提,也是作者创造性劳动得到尊重,为其在世界上取得"优先权"荣誉的必要保障,因为发明创造的"优先权"通常是以出版时间为准的.因此,本刊在严格保证质量的条件下,把尽快发表作者的论文,视为自己的神圣职责.来稿要符合"《光谱实验室》投稿须知"(见本刊1994—2003年每年第1期),特别是其中第4—7项要求,做到"齐,清,定"("齐"即全稿包括表,图和照片等齐全,符合本刊对稿件的各项要求l"清"即书写清楚,段落分明,便于排版和校对l"定"即做到稿件内容完整,在排校过程中无须增删修改)是保证论文质量不可缺少的条件.如果您希望论文早日发表(如2—8个月),请务必按"须知"写稿.如果来稿附有同行专家评语及单位推荐信,论文还可以更快发表(o.5—2个月).来稿请用Word或北大方正排版,用电子邮件发到本部电子信箱[E-mail:1)***************)gpsys81@;3)*********************.ca;4)*********************.cn].为避免某一电子信箱的服务器发生故障而延误收稿,建议作者向本刊几个信箱同时发送电子邮件,并请作者发了邮件后,打电话通知编辑部,以便及时查询l在尚未开通电子邮件业务的情况下,作者也可向本刊投稿处直接邮寄纸质稿件两份.稿件邮寄地址:北京市81信箱66分箱《光谱实验室》编辑部联络处刘建林,100095.本刊收到作者来稿后,都会及时(1—3日)回信,并发出"关于收到稿件的通知".因此,作者发送稿件后1o日以上都没有消息,一定要及时来电查询.一篇论文出版,常常需要反复沟通"作者一编辑部一审者一编辑部一作者"之间的联系,其中与作者的联系是最重要的一环.一旦脱节,必然中断编辑过程.因此作者来稿时,务必将联系人的详细地址,办公室和家中的电话,手机号码,传真号码和电子信箱等(通讯方式要尽可能全)告诉编辑部,以便能与您及时联系.否则,由此而耽误出版由作者自己负责.《光谱实验室》编辑部。
邻氧乙酸苯甲醛缩水杨酰腙及其配合物的合成与生物活性研究
类配体 由于具有较多 的配位原子 、 丰富的配位形
热分 析表 征 。 同时对 配体 及 配 合 物 进 行 了抗 真 菌
式， 可形成一维、 二维或三维 的配位聚合物具有结 构新 颖 多变 、 质广 泛 、 性 功能 独 特 等 特 点 Ｊ含 羧 ，
基金项 目： 四川文理学 院重点 资助项 目（０ ８ Ｏ Ｚ ２０ Ａ ２ ） 联系人简介 ： 罗飞华 （９ ３） 男 ， １ ８ ・ ， 讲师 ， 主要从事配位化学及 量子化学的研究。Ｅ ａ： ｏ ２ ０ ＠ｙｈ ｏｃｒ． ｎ ｍ ｉｌ ｔ ０ ５ ａｏ． ｏｆｃ ｕｈ １
１ １ ３６
化 学 研 究 与 应 用
第２ ２卷第 ｌ ０期 ２１ ００年 ｌ ０月
化 学 研 究 与 应 用
Ｃ ｅ ｃ ｌＲｅ ｅ ｒ ｈ ａ ｄ Ａｐ ｌ ａ ｉｎ ｈ ｍｉａ ｓ ａ ｃ ｎ ｐ ｉ ｔ ｃ ｏ
Ｖｏ ． ２， １ ２ Ｎｏ． ０ １ ０ｃ ．．０１ ｔ ２ ０
文章 编 号 ：０ ４ １５ （ ｏ ｏ １ —３ ５０ １０ — ６ ２ ｌ ） ０ １ １ －５ ６
邻 氧 乙酸苯 甲醛 缩 水 杨 酰腙 及 其 配合 物 的 合 成 与 生 物 活 性 研 究
罗飞华 ， 杨 莉 ， 张 萍， 丹 刘
（ 四川 文理 学 院 化学 与化 学工程 系 ， 四川 达州 ６ ５０ ） ３００
关键 词 ： 酰腙 ； 配合物 ； 合成 ； 真菌活性 ； ／ Ｅ 除草 活性 中图分类号 ： ６４ ０ １ 文献标识码 ： Ａ
本文 以邻 氧 乙酸 苯 甲醛 和水 杨 酰 肼 为 基本 原
乙酸苯 甲醛 缩水 杨 酰腙 （ Ｈ ， １ 及 其 过 渡金 属 Ｌ 图 ）
Salen和Salan配体的合成
Salen和Salan配体的合成程涛;刘雪红;申东升;刘丰收【摘要】目的与方法以水杨醛、叔丁基水杨醛、邻苯二胺、乙二胺为原料,经缩合反应合成了4个Salen配体和4个Salan配体,其中2个Salan配体为未见文献报道的新化合物.结果与结论目标化合物均经1 H-NMR、13C-NMR进行表征并归属确证结构；该合成方法的原料便宜,操作简单,适合大批量生产.%Objective and Methods To establish a new route for the synthesis of Salen and Salan ligands. Salen and Salan ligands were synthesized at different temperature,using salicylaldehyde,tert-butyl salicylaldehyde.o-phenylenediamine and ethylenediamine as starting materials. Results and Conclusion 4 Salan and 4 Salen ligands were obtained. The structure was confirmed by 1H-NMR and 13C-NMR analysis. 2 new Salen ligands were syntheiszed. The improved procedure has the advantages of low costing of starting material, and the route is convenient and simple,which is suitable for large scale of production.【期刊名称】《广东药学院学报》【年(卷),期】2011(027)006【总页数】4页(P575-578)【关键词】Salan配体;Salen配体;席夫碱;缩合反应;还原反应【作者】程涛;刘雪红;申东升;刘丰收【作者单位】广东药学院医药化工学院,广东广州 510006;广东药学院医药化工学院,广东广州 510006;广东药学院医药化工学院,广东广州 510006;广东药学院医药化工学院,广东广州 510006【正文语种】中文【中图分类】R914醛和氨缩合反应生成的碱性化合物一般称之为席夫碱，由2个相同的醛分子和1个二胺分子缩合生成的螯合席夫碱(Sali-cylaldehydoethylenediamine)则简称为Salen。
水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征_李翠勤
化学与生物工程2011,Vol.28No.7Chemistry &Bioen gineering55基金项目:黑龙江省教育厅资助项目(1030129)收稿日期:2011-04-28作者简介:李翠勤(1978-),女,河南人,硕士,讲师,主要从事精细化学品合成及聚烯烃的化学改性。
E mail:licuiqin78@163.com 。
doi:10.3969/j.issn.1672-5425.2011.07.013水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征李翠勤1,孟祥荣2,张 鹏1,景常荣2,刘长环1,朱秀雨1(1.东北石油大学化学化工学院,黑龙江大庆163318;2.大庆石化公司化工一厂,黑龙江大庆163714)摘 要:以水杨醛与乙二胺为原料,通过席夫碱反应合成一类水杨醛缩胺类双席夫碱,并进一步与铜、锌、镍3种金属离子络合得到3种过渡金属配合物;采用元素分析、红外光谱和紫外光谱对席夫碱及其金属配合物的结构进行表征。
结果表明,合成的水杨醛缩乙二胺配体分子结构与理论结构相符,且分别与铜、锌、镍离子络合形成了稳定的过渡金属配合物。
关键词:水杨醛;席夫碱反应;金属配合物中图分类号:O 625.62 文献标识码:A文章编号:1672-5425(2011)07-0055-03席夫碱是一类非常重要的配体,通过改变连接的取代基、变化电子给予体原子本性及其位置,便可开拓出许多从链状到环状、从单齿到多齿的性能迥异、结构多变的席夫碱配体,这些配体可以与周期表中大部分金属离子形成不同稳定性的配合物[1,2]。
目前,研究较多的是水杨醛及其衍生物的席夫碱,其中水杨醛缩胺类双席夫碱是一类有代表性的离域 共轭有机分子,在合成上具有极大的灵活性和强络合作用,因具有良好的电子转移性质而成为人们研究的热点[3,4]。
此类席夫碱具有一个N,N,O,O 构成的空腔,可以容纳金属离子,形成稳定的金属配合物[5]。
张英菊等[6]对水杨醛缩乙二胺配体结构研究表明,水杨醛缩乙二胺配体失去两个酚羟基上的氢,随后与Ni 、M n 等过渡金属离子形成稳定的四齿配合物,该配合物的稳定性随配位原子数的增加而增大。
水杨醛缩对氯苯胺合铜的合成与发光性能
水杨醛缩对氯苯胺合铜的合成与发光性能霍涌前;王潇;刘珍叶;崔华莉;王升文【摘要】设计合成了席夫碱配体水杨醛缩对氯苯胺(HL)及其铜配合物(CuL2),由元素分析、摩尔电导率、红外光谱推测出配合物组成为CuL2.对比研究了水杨醛缩对氯苯胺和水杨醛缩对氯苯胺合铜在甲醇、无水乙醇、丙酮溶液中的荧光性质,由荧光光谱分析可以看出,配体与配合物能够发射较强的荧光,配合物CuL2的发光机理为配体的π*→n发光.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2011(039)008【总页数】3页(P43-44,55)【关键词】Cu配合物;席夫碱;荧光【作者】霍涌前;王潇;刘珍叶;崔华莉;王升文【作者单位】延安大学化学与化工学院,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院,陕西延安716000【正文语种】中文席夫碱是一类胺与醛缩合反应得到的含有 C=N双键的化合物,合成较易,其分子通常含有小的共轭环,易与过渡金属离子配位。
金属铜配合物因具有独特的磁性[1-2]、催化[3]、抑菌抗菌[4-5]、抗氧化活性[6]、发光[7-9]等性能而备受人们关注。
但国内关于席夫碱类铜配合物荧光发光研究的文章为数较少。
本文合成了席夫碱类配体水杨醛缩对氯苯胺及其铜配合物,并进行了化学表征,结果表明,该配合物在常用有机试剂溶液中具有良好的发光性能。
CuCl2·2H2O,天津市登峰化学试剂厂;水杨醛,北京旭东化工厂;对氯苯胺,国药集团化学试剂有限公司;无水乙醇,西安化学试剂厂;氢氧化钠,天津市耀华化学试剂有限公司;所用药品和试剂均为分析纯。
PE-2400元素分析仪,美国铂金埃尔默公司;DDSG-308A型电导率仪,上海精密科学仪器有限公司;IR Prestige-21型傅立叶红外光谱仪,日本岛津公司;F-4500荧光分光光度计,日本日立公司。
水杨醛亚胺类镍系配合物的合成及其催化乙烯聚合
CH 3 , 65. 46) ,
224. 2( 100) 。 L 2: 黄 色 油 状 物, 产 率: 80% , 1 H NMR ( CDC13 , 500 M H z) , : 13. 53 ( s, 1H , OH ) , 8. 23 ( s, 1H , Ar C N ) , 7. 35 ( m, 1H , Ar) , 7. 11~ 7. 14 ( m, 4H , Ar ) , 6. 83 ( t, J = 7. 7, 1H , Ar ) , 2. 94 ( m, 2H , 2 ( CH 3 ) 2 CH ) , 1. 42 ( s, 9H , ( CH 3 ) 3 C ) , 2. 18) , 322. 3 ( 1. 12 ( d, J = 6. 92, 12H ,
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华 东 理 工 大 学 学 报 ( 自 然 科 学 版)
第 37 卷
目前 , 基于 前过 渡 金属 烯 烃聚 合 催化 剂, 如 Ziegler N at t a 催化剂、 茂金属催化剂 , 均需要在助催 化剂( 通常是 M AO( 甲基铝氧烷 ) ) 引发下烯烃聚合 才能进行 , 且 只有当 MAO 的用量很大时 ( n ( A l) / n( Zr) > 2 000) 才 能 得到 较 高的 聚合 活 性。由 于 M AO 合成比较困难, 价格较高 , 对湿气非常敏感, 使用也比较困难, 且存在一定的危险性 , 因此寻求减 少其用量的途径和方法一直是学术界和产业界研究 的重点。而无需助催化剂 M AO 的单组分烯烃聚合 催化剂是解 决这一 问题 的根本。 1998 年, Grubbs 等[ 1 2] 首先报道了水杨醛亚胺镍配合物在无助催化 剂存在下可催化乙烯聚合的研究 , 活性可达 3. 7 10 g / ( m ol h) 。 2001 年 , Brookhart 等 发现 2 环庚三烯酮亚胺 镍配合物也可单组分催 化乙烯聚 合 , 活性可达 8. 8 105 g/ ( mol h) 。金国新等[ 5] 采 用含烯丙基的水杨醛亚胺镍配合物与苯乙烯聚合得 到了 自固载 中性镍催化剂 , 在无助催化剂存在下, 较不含烯丙 基的催 化剂 具有 更高的 催化 活性 , 为 1. 8 10 5 g/ ( mol h) 。 李悦生等 [ 6] 则报道了 3 3 双 核的水杨醛亚胺中性镍催化剂, 也可单组分催化乙 烯聚合, 活性可达 4. 45 105 g / ( m ol h) 。最近 , 李 悦生等[ 7] 又报道了在水 杨醛亚胺羟基的 邻位引入 C 6 F5 基团, 活性可达 5. 87 10 g/ ( mol
水杨醛缩邻苯二胺与Cu_Ni_配合物的微波合成
2009 年11 月NOV . 2009J O U RN AL O F XIAO GA N U N IV ERSI T Y水杨醛缩邻苯二胺与Cu (Ⅱ)、Ni (Ⅱ)配合物的微波合成丁瑜,胡晓霞,左志岭,孙晓莉,伊(孝感学院化学与材料科学学院,湖北孝感432000)然摘要:采用微波辐射方法合成了水杨醛缩邻苯二胺S chiff 碱及其Cu ( Ⅱ) 、Ni ( Ⅱ) 两种金属配合物;通过红外光谱、元素分析、热重2差热对S chiff 碱及其配合物进行了表征。
采用循环伏安法研究了两种配合物在DM F溶液中的电化学性质。
关键词: S chiff 碱;铜镍配合物;电化性质;微波文章编号:1671 - 2544 (2009) 06 - 0009 - 04 中图分类号: O613 . 5 文献标识码: A双齿及多齿Schiff 碱配体配合物在催化、金属酶模拟和磁性研究等方面具有很重要的作用[ 1 ] 。
各种各样的此类配体的配合物已被有目的地合成出来[ 2 - 6 ] 。
含C = N 结构的金属配合物, 以其良好的抗菌、抗癌和抗病毒等广泛的生物活性和药物活性及仿酶催化活性而倍受人们的关注。
水杨醛缩邻苯二胺Schiff 碱H2 ( salp he n) 配体的单核和同、异双核配合物已有文献报道,已报道的配合物结构中,过渡金属原子的配位环境大多为六配位、八面体结构[ 7 - 9 ] 。
低热液相反应是现今所提倡的绿色化学工业生产中一种节能、高效、减污的合成方法[ 10 - 13 ] 。
微波辐射辅助液相合成,能简化反应步骤、缩短反应时间、方便分离产物、提高产率和产品纯度[ 14 ,15 ] 。
与传统加热条件下溶液中的配位化学反应相比,利用微波辐射进行液相合成速度提高了几十倍甚至几百倍,且进行得很完全,产率较高。
本文采用微波合成方法合成了水杨醛缩邻苯二胺Schiff 碱,并合成了Schiff 碱- 咪唑- 过渡金属离子三元混配配合物,并研究了两种配合物在DM F 中的电化学性质,研究表明,两种配合物均具有较好的电化学活性。
水杨醛缩邻氨基苯酚合铜(II)配合物的合成及应用
水杨醛缩邻氨基苯酚合铜(II)配合物的合成及应用作者：黄海波代秀光肖俊峰徐刚董文丽来源：《科学与财富》2011年第04期[摘要] 合成了水杨醛缩邻氨基苯酚合铜(II)[Cu(II)-SADOAP ] 和水杨醛缩邻氨基苯酚合镍(Ⅱ)[Ni(Ⅱ)–SADOAP]配合物，以该配合物为中性载体制备PVC膜电极，发现以水杨醛缩邻氨基苯酚合铜(II)为载体的电极对SCN－具有优良的电位响特性，将该电极用于蔬菜和废水中硫氰酸盐含量的测定，结果满意。
[关键词] 水杨醛缩邻氨基苯酚合铜(II)；离子选择性电极；SCN－1 引言近年来，席夫碱及其过渡金属络合物的研究引起了人们广泛的关注[1,2]，随着PVC膜电极的深入研究，一些学者利用席夫碱及其过渡金属络合物为载体，研制出了各种离子选择性电极，如碘离子选择性电极[3]、水杨酸根离子选择性电极[4]和硫氰酸根离子选择性电极[5]等，本文合成了水杨醛缩邻氨基苯酚合铜(Ⅱ)和水杨醛缩邻氨基苯酚合镍(Ⅱ)配合物（图1），并以该配合物为载体制备PVC膜电极，发现以水杨醛缩邻氨基苯酚合铜(Ⅱ)为载体的电极对SCN －具有较高的选择性响应，一些常见阴离子对电极的干扰较小，SCN—浓度在l.0×10－1～1.0×10－5mol/L浓度范围内符合能斯特响应，斜率为－45 mV/pSCN－（15℃），检出限为6.3×10－6mol/L。
并将该电极初步应用于蔬菜及废水中硫氰酸根离子测定，相对标准偏差小于3%，回收率在97%～102%，结果满意。
2 实验部分2.1仪器及试剂SHZ-3B精密pH计（上海精密仪器有限公司）；BS224S电子天平（北京赛多利斯系统有限公司）；EA3000元素分析仪（意大利欧维特）；UV1102紫外可见分光光度计(上海天美科学仪器有限公司)；PHS-25型酸度计（上海伟业仪器厂）。
水杨醛(AR中国医药集团上海化学试剂公司)；邻氨基苯酚、邻苯二甲酸正辛酯(AR国药集团化学试剂有限公司)；无水乙醇、邻胺基苯酚、硫氰酸钾（成都化学试剂厂）；乙酸铜、乙酸镍（AR 重庆北碚化学试剂厂）。
水杨醛缩邻苯二胺与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的微波液固相合成
实验原理
微波介电热中的能量大约为几个J·mol-1 ， 微波介电热中的能量大约为几个 不能激发分子进入高能级， 不能激发分子进入高能级，但是可以通过在分 子中储存微波能量即通过改变分子排列等焓或 熵效应来降低活化中的自由能[6]。 实验发现， 实验发现 ， 采用微波介电加热可使反庆物 体中某些热点产温度高于体相50℃ 体中某些热点产温度高于体相 ℃ ， 活化了 反应物分子并缩短了反应的“诱导期” 反应物分子并缩短了反应的“诱导期”，从而 加快了反应。 加快了反应。
022克邻苯二胺10ml无水乙醇搅拌至全溶05ml约4mmol水杨醛缓慢滴加低火加热23分钟抽滤粗产品20ml乙醇沸腾趁热抽滤产品红外干燥仪干燥称量配体的微波液相合成013g配体013gniac2?4h2o研磨1ml乙醇润湿固体低火加热23分钟抽滤水洗三次dmf洗二次产品红外干燥仪干燥称量称重cuii配合物的合成方法步骤同熔点的测定
思考题
1 若将配合物的微波固相合成改成液相合成， 若将配合物的微波固相合成改成液相合成， 应如何进行？ 应如何进行？ 2 配合物的微波固相合成中，加入 配合物的微波固相合成中，加入1ml乙醇的 乙醇的 目的是什么？能否改用蒸馏水？ 目的是什么？能否改用蒸馏水？ 3 配合物的配位形式是什么？试根据其配位形 配合物的配位形式是什么？ 式分析配合物的磁性。 式分析配合物的磁性。 4 测熔点和摩尔电导率时应注意些什么？ 测熔点和摩尔电导率时应注意些什么？
参考文献
[1] Galema S A. Chem Soc Rev, 1997,26:233 [2] Mingos D M P, Baghurst D R. Chem Soc Rev, 1991,20:1 [3] Cablewski T, Faux A, Strauss C R, et al. J Org Chem, 1994,59:3408 [4] 黄卡玛，刘永清，唐敬贤，等。高等学校化 黄卡玛，刘永清，唐敬贤， 学学报， 学学报，1996,17:764 [5] 朱建华，孙德坤，时吉，等，科学通报， 朱建华，孙德坤，时吉， 科学通报， 1998,43:109 [6] Chowdhry M M, Mingos D M P, White A J P, et al. Chem Commun ,1996:899 [7] 魏俊发，石先莹，何地平，张勇 有机化学， 魏俊发，石先莹，何地平，张勇. 有机化学， 2003，23(10),1142. ，
微波辐射下水杨醛缩氨基硫脲及其配合物的合成与生物活性
微波辐射下水杨醛缩氨基硫脲及其配合物的合成与生物活性沈阳;何冰晶;李碧君;林金晶
【期刊名称】《化学工程师》
【年(卷),期】2008(22)7
【摘要】在微波辐射条件下,合成了水杨醛缩氨基硫脲Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)的配合物.通过1H NMR、IR和UV对其结构进行表征,并对其抑菌活性做了初步的探索.
【总页数】3页(P68-70)
【作者】沈阳;何冰晶;李碧君;林金晶
【作者单位】台州学院,医药化工学院,浙江,临海,31700;台州学院,医药化工学院,浙江,临海,31700;台州学院,医药化工学院,浙江,临海,31700;台州学院,医药化工学院,浙江,临海,31700
【正文语种】中文
【中图分类】TM924.76
【相关文献】
1.水杨醛缩氨基硫脲铁(Ⅲ)配合物的固相合成、表征及X-射线指标化 [J], 郭应臣;刘若宇
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3.水杨醛缩氨基硫脲合锑(Ⅲ)、铋(Ⅲ)配合物的固相合成 [J], 卓立宏;郭应臣;乔占平
4.含硅二烃基锡(Ⅳ)水杨醛缩氨基硫脲席夫碱配合物的合成、结构及抗癌活性 [J], 谢波; 姚华; 廖启华; 邓瑞红; 林森; 严兆华
5.卤代水杨醛N^-4取代缩氨基硫脲衍生物的合成和生物活性研究 [J], 柳翠英;葛蔚颖;钱俊;李忠;于爱华
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思考题
1 若将配合物的微波固相合成改成液相合成， 若将配合物的微波固相合成改成液相合成， 应如何进行？ 应如何进行？ 2 配合物的微波固相合成中，加入 配合物的微波固相合成中，加入1ml乙醇的 乙醇的 目的是什么？能否改用蒸馏水？ 目的是什么？能否改用蒸馏水？ 3 配合物的配位形式是什么？试根据其配位形 配合物的配位形式是什么？ 式分析配合物的磁性。 式分析配合物的磁性。 4 测熔点和摩尔电导率时应注意些什么？ 测熔点和摩尔电导率时应注意些什么？
熔点的测定： 熔点的测定： 用熔点测定仪测定配体和配合物的熔点
实验步骤
配合物摩尔电导的测定 取上述配体和锌 、 铜配合物分别配制成 10×10-4 mol/L溶液 溶液100 mL。 × 溶液 。 按电导率仪使用说明书上的规定选用电极 并进行平行测定，取其平均值。 并进行平行测定，取其平均值。
注释
参考文献
[1] Galema S A. Chem Soc Rev, 1997,26:233 [2] Mingos D M P, Baghurst D R. Chem Soc Rev, 1991,20:1 [3] Cablewski T, Faux A, Strauss C R, et al. J Org Chem, 1994,59:3408 [4] 黄卡玛，刘永清，唐敬贤，等。高等学校化 黄卡玛，刘永清，唐敬贤， 学学报， 学学报，1996,17:764 [5] 朱建华，孙德坤，时吉，等，科学通报， 朱建华，孙德坤，时吉， 科学通报， 1998,43:109 [6] Chowdhry M M, Mingos D M P, White A J P, et al. Chem Commun ,1996:899 [7] 魏俊发，石先莹，何地平，张勇 有机化学， 魏俊发，石先莹，何地平，张勇. 有机化学， 2003，23(10),1142. ，
搅拌至全溶
抽滤 粗产品
红外干燥仪干燥 称量
实验步骤
配合物的微波液相合成
0.13 g 配体 0.13 g NiAc2▪4H2O 低火加热 抽滤 2~3分钟 分钟 研磨 称重 1 mL 乙醇 润湿固体 水洗三次 产品 DMF洗二次 洗二次 红外干燥仪干燥 称量
Cu(II) 配合物的 合成方法、 合成方法、步骤同
实验原理
微波介电加热可以直接在普通家用微波 炉进行，具有时短、低能和高效率等特点。 炉进行，具有时短、低能和高效率等特点。 如果选用tan值大而沸点高的溶剂如 值大而沸点高的溶剂如 如果选用 DMF并采用微波加热快速升温，（应注意 并采用微波加热快速升温，（ 并采用微波加热快速升温，（应注意 使最高温度低于溶剂沸点以避免挥发。） 使最高温度低于溶剂沸点以避免挥发。） 变不仅可以要敞开体系中反应， 变不仅可以要敞开体系中反应，而且不会 污染环境。 污染环境。
实验步骤
配体的微波液相合成 将圆底烧瓶、 直接管、 将圆底烧瓶 、 直接管 、 冷凝管在微波炉 好反应系统，注意密封性。 中装配 好反应系统，注意密封性。
0.22克邻苯二胺 0.22克邻苯二胺 10 ml无水乙醇 无水乙醇 低火加热 2~3分钟 分钟 趁热抽滤 产品 0.5 ml（约4 （ mmol)水杨醛 水杨醛 缓慢滴加 20 ml乙醇 乙醇 沸腾
实验原理
微 波 加 热 的 频 率 可 以 是 9 1 8 MHz 和 2.45GHz。 物体在微波加热中受热程度可以 。 用下表示： 用下表示： tanδ =ε+ε’ 式中ε是分子或分子集合体能被电场极化的 式中 是分子或分子集合体能被电场极化的 程度ε’是介质将电能转化为热能的效率 是介质将电能转化为热能的效率tanδ则 程度 是介质将电能转化为热能的效率 则 表征物体在给定频率和温度下将电磁场能转化 为热能的效率，取决于其物理状态、 为热能的效率，取决于其物理状态、电磁波的 频率、温度和混合物的成分。 频率、温度和混合物的成分。
实验原理
微波介电加热是对反应物直接加热， 微波介电加热是对反应物直接加热，因 此，如果反应物的值足够大而双包含有偶 极运动的分子，可采用“干反应” 极运动的分子，可采用“干反应”（不用 溶剂传导热），从而避免发生： ），从而避免发生 溶剂传导热），从而避免发生： 溶剂挥发造成的污染 封闭体系反应中产生的压力过高等现象
实验理
实验表明，微波介电加热的效果除了取决于 实验表明， 物体本身tanδ值之外，还与反应物的粒度、数 值之外， 物体本身 值之外 还与反应物的粒度、 量及介质的热容量有关. 量及介质的热容量有关 Liu和Wightman最旱将微波技术用于有机 和 最旱将微波技术用于有机 物分解反应。 物分解反应。 自从1986年Cedye发现微波可以显著加快 年 自从 发现微波可以显著加快 有机化学合成以来， 有机化学合成以来，微波技术在化学元素中的 应用倍受重视。 应用倍受重视。
实验原理
微波介电热中的能量大约为几个J·mol-1 ， 微波介电热中的能量大约为几个 不能激发分子进入高能级， 不能激发分子进入高能级，但是可以通过在分 子中储存微波能量即通过改变分子排列等焓或 熵效应来降低活化中的自由能[6]。 实验发现， 实验发现 ， 采用微波介电加热可使反庆物 体中某些热点产温度高于体相50℃ 体中某些热点产温度高于体相 ℃ ， 活化了 反应物分子并缩短了反应的“诱导期” 反应物分子并缩短了反应的“诱导期”，从而 加快了反应。 加快了反应。
• 结果处理 写出配体和配合物的合成反应方程式（ 写出配体和配合物的合成反应方程式 （ 合成路 线）。 设计一个合理的表格， 设计一个合理的表格 ， 给出配体和配合 物的反应时间、 用量、 产量、 产率、 物的反应时间 、 用量 、 产量 、 产率 、 颜 熔点、 摩尔电导率等信息， 色 、 熔点 、 摩尔电导率等信息 ， 并给出 产率的计算过程。 产率的计算过程。
水杨醛缩邻苯二胺与 Cu(Ⅱ Ni(Ⅱ Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的 微波液/ 微波液/固相合成
实验目的
熟悉微波反应的基本原理及探索液/ 熟悉微波反应的基本原理及探索液/固相 合成的条件。 合成的条件。
掌握配位化合物的基本合成方法及配位化合 物基本性质的测定。 物基本性质的测定。
实验原理
微波是包含电场和磁场的电磁波， 微波是包含电场和磁场的电磁波，其频率 大约为3× 大约为 ×108~3×1011Hz（波长 m到1 × （波长1 到 mm），其电场对于带电粒子产生作用力使 ），其电场对于带电粒子产生作用力使 ）， 之迁移或旋转。 之迁移或旋转。 由于微波中的电磁场以每秒 2.4×109的频 × 率变换方向， 率变换方向，通常的分子集合体如液体或固 体根本跟不上如此快速的方向切换， 体根本跟不上如此快速的方向切换，因此产 生磨擦而发热。 生磨擦而发热。