化学需氧量的测定-重铬酸盐法(GB11914—89)
化学需氧量的测定重铬酸盐法
水质化学需氧量的测定重铬酸盐法1 范围本方法规定了水中化学需氧量的测定方法本方法适用于各种类型的含COD 值大于30mg/L 的水样对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L本方法不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后)的含盐水2 定义在一定条件下经重铬酸钾氧化处理时水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗和重铬酸盐相对应的氧的质量浓度3 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液并在强酸介质下以银盐作催化剂经沸腾回流后以试亚铁灵为指示剂用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度在酸性重铬酸钾条件下芳烃及吡啶难以被氧化其氧化率较低在硫酸银催化作用下直链脂肪族化合物可有效地被氧化4 试剂除非另有说明实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水4.1 硫酸银(Ag2SO4) 化学纯4.2 硫酸汞(HgSO4) 化学纯4.3 硫酸(H2SO4) ñ= 1.84g/mL4.4 硫酸银硫酸试剂向1L 硫酸(4.3)中加入10g 硫酸银(4.1) 放置1~2 天使之溶解并混匀使用前小心摇动4.5 重铬酸钾标准溶液4.5.1 浓度为c（1/6 K2Cr2O7）= 0.250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将12.258g 在105℃干燥2h 后的重铬酸钾溶于水中稀释至1000mL4.5.2 浓度为c（1/6 K2Cr2O7）= 0.0250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将4.5.1 条的溶液稀释10 倍而成4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1 浓度为c [(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O] 0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液溶解39g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O]于水中加入20mL 硫酸(4.3) 待其溶液冷却后稀释至1000mL4.6.2 每日临用前必须用重铬酸钾标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(4.6.1)的浓度取10.00mL 重铬酸钾标准溶液(4.5.1)置于锥形瓶中用水稀释至约100mL 加入30mL硫酸(4.3) 混匀冷却后加3 滴(约0.15mL)试亚铁灵指示剂(4.7) 用硫酸亚铁铵(4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)4.6.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算式中:V----- 滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数4.6.4 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O]≈0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液将4.6.1 条的溶液稀释l0 倍用重铬酸钾标准溶液(4.5.2)标定其滴定步骤及浓度计算分别与4.6.2 及4.6.3 类同4.7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液c (KC6H5O4) =2.0824 mmol/L 称取105 ℃时干燥2h 的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g 溶于水并稀释至1000mL 混匀以重铬酸钾为氧化剂将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD 值为1.176g 氧/克(指1g 邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD 值为500mg/L4.8 1 10 菲绕啉(1 10 phenanathroline monohy drate)指示剂溶液溶解0.7g 七水合硫酸亚铁(FeSO4 7H2O)于50mL 的水中加入1.5g 1 10 菲绕啉搅动至溶解加水稀释至100mL4.9 防爆沸玻璃珠5 仪器常用实验室仪器和下列仪器5.1 回流装置带有24 号标准磨口的250mL 锥形瓶的全玻璃回流装置回流冷凝管长度为300~500mm 若取样量在30mL 以上可采用带500mL 锥形瓶的全玻璃回流装置5.2 加热装置5.3 25mL 或50mL 酸式滴定管6 试样制备6.1 采样水样要采集于玻璃瓶中应尽快分析如不能立即分析时应加入硫酸(4.3)至pH ＜2置4℃下保存但保存时间不多于5 天采集水样的体积不得少于100mL6.2 试料的准备将试样充分摇匀取出20.0mL 作为试料7 操作步骤7.1 对于COD 值小于50mg/L 的水样应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(4.5.2)氧化加热,回流以后采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴7.2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L 超过此限时必须经稀释后测定7.3 对于污染严重的水样可选取所需体积1/10 的试料和1/10 的试剂放入10 ×150mm 硬质玻璃管中摇匀后用酒精灯加热至沸数分钟观察溶液是否变成蓝绿色如呈蓝绿色,应再适当少取试料, 重复以上试验直至溶液不变蓝绿色为止从而确定待测水样适当的稀释倍数7.4 取试料(6.2)于锥形瓶中或取适量试料加水至20.0mL7.5 空白试验: 按相同步骤以20.0mL 水代替试料进行空白试验其余试剂和试料测定(7.8)相同记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V17.6 校核试验按测定试料(7.8)提供的方法分析20.0mL 邻苯二甲酸氢钾标准溶液(4.7)的COD 值用以检验操作技术及试剂纯度。
COD测定国标GB11914讲解 实用
当氯离子含量超过1000mg/L时，COD的最低允许值为250mg/L,低于此值结果的准确度就不可靠。
7.8水样的测定：于试料（7.4）中加入lO.OmL重縮酸钾标准溶液（4.5.1）和几颗防爆沸玻璃珠（4.9）,摇匀。
将锥形瓶接到回流装置（5.1）冷凝管下端，接通冷凝水。从冷 凝管上端缓慢加入30mL硫酸银-硫酸试剂4.4）,以防止低沸点有 机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回 流两小时。
冷却后，用20〜30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶， 再用水稀释至140mL左右。
溶液冷却至室温后，加入3滴1,10-菲绕卩林指示剂溶液(4.8),用硫酸亚铁钱标准滴定溶液(4.6)滴定，溶液的颜色有黄色经蓝绿 色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁鞍标准滴定溶液的消耗毫升 数V2o
10.00*0.250
C〔(NH4)2Fe(SO4)2 • 6H2O〕=V式中：v——滴定时消耗硫酸亚铁鞍溶液的毫升数。
4.6.4浓度为C((NH4)2Fe(SO4)2• 6H2O)^0.010mol/L的硫酸亚 铁钱标准滴定溶液：将4.6.1条的溶液稀释10倍，用重铮酸钾标准 溶液(4.5.2)标定，其滴定步骤及浓度计算分别与462及4.6.3类同。
7.6校核试验：按测定试料（7.8）提供的方法分析20.0m L邻苯二 甲酸氢钾标准溶液（4.7）的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。
该溶液的理论COD值为500mg/L,如果校核试验的结果大于该值 的96%,即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失 败的原因，重复实验，使之达到要求。
7.7去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将 使结果增加，将其须氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。
国标化学需氧量的测定--COD标准测定法
国标GB 11914-89化学需氧量的测定--COD标准测定法(YHCOD-100型COD自动消解回流仪的原理及操作过程)1应用范围本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。
本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700 mg/L。
超过水样稀释测定.本标准不适用于含氯化物浓度大于1000 mg/L(稀释后)的含盐水。
2定义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。
3 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾有西欧爱好的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。
在硫酸因催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
4 试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。
4.1 硫酸银(Ag2SO4)，化学纯。
4.2 硫酸汞(Hg SO4)，化学纯。
4.3硫酸(H2SO4)，ρ=1.84g/Ml。
4.4硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1)，放置1～2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
4.5重铬酸钾标准溶液：4.5.1浓度为C(1/6K2Cr2O7)=0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。
4.5.2浓度为C(1/6K2Cr2O7)=0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。
4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1 浓度为C〔(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O〕≈0.10mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：溶解39g硫酸亚铁铵〔(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O〕于水中，加入20ml硫酸(4.3)，待其溶液冷却后稀释至1000ml。
国标化学需氧量的测定--COD标准测定法
国标化学需氧量的测定--COD标准测定法国标GB 11914-89化学需氧量的测定--COD标准测定法(YHCOD-100型COD自动消解回流仪的原理及操作过程)1应用范围本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。
本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700 mg/L。
超过水样稀释测定.本标准不适用于含氯化物浓度大于1000 mg/L(稀释后)的含盐水。
2定义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。
3 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾有西欧爱好的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。
在硫酸因催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
4 试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。
4.1 硫酸银(Ag2SO4)，化学纯。
4.2 硫酸汞(Hg SO4)，化学纯。
4.3硫酸(H2SO4)，ρ=1.84g/Ml。
4.4硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1)，放置1～2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
4.5重铬酸钾标准溶液：4.5.1浓度为C(1/6K2Cr2O7)=0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。
4.5.2浓度为C(1/6K2Cr2O7)=0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。
4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1 浓度为C〔(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O〕≈0.10mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：溶解39g硫酸亚铁铵〔(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O〕于水中，加入20ml硫酸(4.3)，待其溶液冷却后稀释至1000ml。
化学需氧量(COD)重铬酸盐法(Cr)不确定度评定
化学需氧量重铬酸盐法（COD Cr ）不确定度评定一、目的：1、给出化学需氧量的测定重铬酸盐法不确定度评定。
2、在测量结果处于临界状态时，用于对测量结果作出正确的判定。
3、用于评价实验室测量比对结果的质量。
二、适用范围：适用于GB/T 11914-1989化学需氧量的测定重铬酸盐法不确定度评定 三、依据：GB/T 11914-1989 化学需氧量的测定 重铬酸盐法 四、实验概述4.1测定方法 根据GB/T 11914-1989 4.2测定步骤在水样中加入已知量的重铬酸钾，在强酸条件下以银盐作为催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵做指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由硫酸亚铁铵的量换算消耗的氧的摩尔质量。
按GB/T11914-1989 ，以(1/4）O 2的摩尔质量以mg/L 为单位的换算值以及重铬酸钾纯度和测定程序的重复性对不确定度得影响，水样中化学需氧量得计算模型如下：pP V V V M V V M m V COD aO Cr K O Cr K O Cr K S Cr Re )(72272272210⋅⋅⋅-⋅⋅=⋅⋅⋅---------- (1)式中：S V ----重铬酸钾标准溶液取样体积，10ml ；722O Cr K m ----重铬酸钾的质量，g ；0V ----空白试验消耗的硫酸亚铁铵的体积，ml ； 1V ----水样测定所消耗的硫酸亚铁铵的体积，ml ； M ----（1/2）氧的摩尔质量，g/mol ； 722O Cr K M ----重铬酸钾的摩尔质量，g/mol ；722O Cr K V ----重铬酸钾定容体积，1000ml ；V ----标定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，ml ； a V ----水样的体积，ml ； P ----重铬酸钾的纯度； p Re ----测定程序的重复性。
五、不确定度分析与量化按水样Cr COD 计算数学模型，考虑各主要影响因素，绘制测量不确定度因果图（见图1），其中标定硫酸亚铁铵体积)(V 、空白)(0V 和水样消耗硫酸亚铁铵体积)(1V 不确定度来源相同，因果上绘于一支，重铬酸钾溶液取样体积)(S V 、水样取样体积)(a V 和重铬酸钾定容体积)(722O Cr K V 不确定度来源相同，因果图也绘一支。
COD检测-重铬酸盐法
水质化学需氧量的测定-重铬酸盐法GB 11914-891 主题内容与应用范围本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。
本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg／L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg／L。
本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg／L(稀释后)的含盐水。
2 定义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。
3 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。
在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
4 试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。
4.1 硫酸银(Ag2SO4)，化学纯。
4.2 硫酸汞(HgS04)，化学纯。
4.3 硫酸(H2SO4)，p＝1.84g／mL。
4.4 硫酸银－硫酸试剂：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1).放置1—2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
4.5 重铬酸钾标准溶液：4.5.1 浓度为C(1／6K2Cr2O7)＝0.250mol／L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。
4.5.2 浓度为C(1/6K2Cr2O7)＝0.0250mo1／L的重铬酸钾标准溶液：将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。
4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.10mo1／L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液；溶解39g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于水中，加入20mL硫酸(4.3)，待其溶液冷却后稀释至1000mL。
COD测定国标GB11914讲解
COD测定国标GB11914—89化学需氧量的测定1、应用范围本标准规定了水中化学需氧量的测定方法.本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样,对未经稀释的水样的测定上限为700 mg/L.超过水样稀释测定。
本标准不适用于含氯化物浓度大于1000 mg/L（稀释后）的含盐水。
2、定义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。
3、原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后,以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾有西欧爱好的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化,其氧化率较低。
在硫酸因催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
4、试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂,试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水.4。
1 硫酸银（Ag2SO4），化学纯.4.2 硫酸汞（Hg SO4),化学纯.4.3硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/Ml。
4.4硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸(4。
3)中加入10g硫酸银（4.1）,放置1~2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
4。
5重铬酸钾标准溶液：4。
5。
1浓度为C(1/6K2Cr2O7）=0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中,稀释至1000mL。
4。
5.2浓度为C（1/6K2Cr2O7）=0。
0250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将4。
5.1条的溶液稀释10倍而成。
4。
6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6。
1 浓度为C〔（NH4）2Fe（SO4)2·6H2O〕≈0。
10mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液:溶解39g硫酸亚铁铵〔（NH4)2Fe（SO4)2·6H2O〕于水中，加入20ml硫酸（4.3），待其溶液冷却后稀释至1000ml. 4。
1.化学需氧量的测定重铬酸盐法
水质化学需氧量的测定重铬酸盐法1 范围本方法规定了水中化学需氧量的测定方法本方法适用于各种类型的含COD 值大于30mg/L 的水样对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L本方法不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后)的含盐水2 定义在一定条件下经重铬酸钾氧化处理时水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗和重铬酸盐相对应的氧的质量浓度3 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液并在强酸介质下以银盐作催化剂经沸腾回流后以试亚铁灵为指示剂用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度在酸性重铬酸钾条件下芳烃及吡啶难以被氧化其氧化率较低在硫酸银催化作用下直链脂肪族化合物可有效地被氧化4 试剂除非另有说明实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水4.1 硫酸银(Ag2SO4) 化学纯4.2 硫酸汞(HgSO4) 化学纯4.3 硫酸(H2SO4) ñ= 1.84g/mL4.4 硫酸银硫酸试剂向1L 硫酸(4.3)中加入10g 硫酸银(4.1) 放置1~2 天使之溶解并混匀使用前小心摇动4.5 重铬酸钾标准溶液4.5.1 浓度为c（1/6 K2Cr2O7）= 0.250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将12.258g 在105℃干燥2h 后的重铬酸钾溶于水中稀释至1000mL4.5.2 浓度为c（1/6 K2Cr2O7）= 0.0250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将4.5.1 条的溶液稀释10 倍而成4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1 浓度为c [(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O] 0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液溶解39g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O]于水中加入20mL 硫酸(4.3) 待其溶液冷却后稀释至1000mL4.6.2 每日临用前必须用重铬酸钾标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(4.6.1)的浓度取10.00mL 重铬酸钾标准溶液(4.5.1)置于锥形瓶中用水稀释至约100mL 加入30mL硫酸(4.3) 混匀冷却后加3 滴(约0.15mL)试亚铁灵指示剂(4.7) 用硫酸亚铁铵(4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)4.6.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算式中:V----- 滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数4.6.4 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O]≈0.10mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液将4.6.1 条的溶液稀释l0 倍用重铬酸钾标准溶液(4.5.2)标定其滴定步骤及浓度计算分别与4.6.2 及4.6.3 类同4.7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液c (KC6H5O4) =2.0824 mmol/L 称取105 ℃时干燥2h 的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g 溶于水并稀释至1000mL 混匀以重铬酸钾为氧化剂将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD 值为1.176g 氧/克(指1g 邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD值为500mg/L4.8 1 10 菲绕啉(1 10 phenanathroline monohy drate)指示剂溶液溶解0.7g 七水合硫酸亚铁(FeSO4 7H2O)于50mL 的水中加入1.5g 1 10 菲绕啉搅动至溶解加水稀释至100mL4.9 防爆沸玻璃珠5 仪器常用实验室仪器和下列仪器5.1 回流装置带有24 号标准磨口的250mL 锥形瓶的全玻璃回流装置回流冷凝管长度为300~500mm 若取样量在30mL 以上可采用带500mL 锥形瓶的全玻璃回流装置5.2 加热装置5.3 25mL 或50mL 酸式滴定管6 试样制备6.1 采样水样要采集于玻璃瓶中应尽快分析如不能立即分析时应加入硫酸(4.3)至pH＜2置4℃下保存但保存时间不多于5 天采集水样的体积不得少于100mL6.2 试料的准备将试样充分摇匀取出20.0mL 作为试料7 操作步骤7.1 对于COD 值小于50mg/L 的水样应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(4.5.2)氧化加热,回流以后采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴7.2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L 超过此限时必须经稀释后测定7.3 对于污染严重的水样可选取所需体积1/10 的试料和1/10 的试剂放入10×150mm 硬质玻璃管中摇匀后用酒精灯加热至沸数分钟观察溶液是否变成蓝绿色如呈蓝绿色,应再适当少取试料, 重复以上试验直至溶液不变蓝绿色为止从而确定待测水样适当的稀释倍数7.4 取试料(6.2)于锥形瓶中或取适量试料加水至20.0mL7.5 空白试验: 按相同步骤以20.0mL 水代替试料进行空白试验其余试剂和试料测定(7.8)相同记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V17.6 校核试验按测定试料(7.8)提供的方法分析20.0mL 邻苯二甲酸氢钾标准溶液(4.7)的COD 值用以检验操作技术及试剂纯度。
COD的测定
3.原理 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液， 并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回 流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵 滴定水样中未被还原的重铬酸钾。由消耗的 硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。 在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难 以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作 用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
5.HJ/T 132-2003 高氯废水 化学需氧 量的测定 碘化钾碱性高锰酸钾法
（COD的检出限为0.20mg/L,测定上限为62.5mg/L,适用于氯离 子含量几万到十几万mg/L的高氯废水。）
6.公司内部 受控号 质环20-01 仪器法COD
快速
（曲线的最小浓度为0mg/L,最大浓度为1200mg/L,水样中氯离子含量 小于500mg/L不需要特殊处理，大于500mg/L小于5000mg/L用特殊开 管法，大于5000mg/L小于19000mg/L用密闭消解法。）
（适用于工业循环冷却水COD为2mg/L-80mg/L的测定。）
3.HJ/T 399-2007 水质 化学需 氧量的测定
（COD 测定下限为15 mg/L，测定上限为1000mg/L，其氯离 子浓度不应大于1000mg/L。）
4.HJ/T 70-2001 高氯废水 化学 需氧量的测定
（COD检出限为30mg/L，适用于氯离子含量小于20000mg/L 的高氯废水。）
★其中， 1.重铬酸钾是过量的。 2.酸性介质可以增强重铬酸钾的氧化性。 3.硫酸银是催化剂，能加快重铬酸钾氧 化有机物的速率，如果不加硫酸银，则 有机物在2小时内不能被充分氧化，测 定结果会偏低。 4.加热回流是为了反应充分。
简单步骤
1.加掩蔽剂。锥形瓶中加0.4g固体硫酸汞。 2.加水样20.00ml(移液管)，空白取20.00ml蒸馏水。 3.加氧化剂，重铬酸钾标液10.00ml(移液管),严格 定量。 4.加几颗防爆玻璃珠。 5.连接冷凝管和锥形瓶。 6.接通冷凝水。注意冷凝管的出水要无温感才可 （冷凝管的连接不能漏水）。 7.加催化剂。从冷凝管上端加硫酸银-硫酸30ml(量 筒即可)。 8.从沸腾开始计时，回流2个小时。
COD测定国标GB11914讲解 实用
4.6.1浓度为C1 （NHQ2Fe（SO4） 2 -6H2O）~0.10mol/L的硫酸亚 铁钱标准滴定溶液：溶解39g硫酸亚铁鞍（（NH4）2Fe（SO4）2-6H2O）于水中，加入20ml硫酸（4.3），待其溶液冷却后稀释至lOOOmlo
4.6.2每日临用前，必须用重锯酸钾标准溶液（4.5.1）准确标定 此溶液（461）的浓度。
7.6校核试验：按测定试料（7.8）提供的方法分析20.0m L邻苯二 甲酸氢钾标准溶液（4.7）的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。
该溶液的理论COD值为500mg/L,如果校核试验的结果大于该值 的96%,即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失 败的原因，重复实验，使之达到要求。
7.7去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将 使结果增加，将其须氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。
试剂，放入10*150 mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸 数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取试 料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样 适当的稀释倍数。
7.4取试料（6.2）于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0M1 □ 7.5空白试验：按相同步骤以20.0mL代替试料进行空白试验，其余 试剂和试料测定（7.8）相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁鞍标 准溶液的毫升数V.o
4.81 ,10-菲绕卩林(1,10-phenathroline monohy drate)指示剂 溶液：溶解0・7g七水合硫酸亚铁(FeSCh・7H2O)于50mL的水中， 加入1.5gl,10-菲绕卩林，搅动至溶解，加水稀释至100mL。
4.9防爆沸玻璃珠。
5仪器
1.化学需氧量的测定重铬酸盐法
水质化学需氧量的测定重铬酸盐法1 范围本方法规定了水中化学需氧量的测定方法本方法适用于各种类型的含COD 值大于30mg/L 的水样对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L本方法不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后)的含盐水2 定义在一定条件下经重铬酸钾氧化处理时水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗和重铬酸盐相对应的氧的质量浓度3 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液并在强酸介质下以银盐作催化剂经沸腾回流后以试亚铁灵为指示剂用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度在酸性重铬酸钾条件下芳烃及吡啶难以被氧化其氧化率较低在硫酸银催化作用下直链脂肪族化合物可有效地被氧化4 试剂除非另有说明实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水4.1 硫酸银(Ag2SO4) 化学纯4.2 硫酸汞(HgSO4) 化学纯4.3 硫酸(H2SO4) ñ= 1.84g/mL4.4 硫酸银硫酸试剂向1L 硫酸(4.3)中加入10g 硫酸银(4.1) 放置1~2 天使之溶解并混匀使用前小心摇动4.5 重铬酸钾标准溶液4.5.1 浓度为c（1/6 K2Cr2O7）= 0.250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将12.258g 在105℃干燥2h 后的重铬酸钾溶于水中稀释至1000mL4.5.2 浓度为c（1/6 K2Cr2O7）= 0.0250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将4.5.1 条的溶液稀释10 倍而成4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1 浓度为c [(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O] 0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液溶解39g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O]于水中加入20mL 硫酸(4.3) 待其溶液冷却后稀释至1000mL4.6.2 每日临用前必须用重铬酸钾标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(4.6.1)的浓度取10.00mL 重铬酸钾标准溶液(4.5.1)置于锥形瓶中用水稀释至约100mL 加入30mL硫酸(4.3) 混匀冷却后加3 滴(约0.15mL)试亚铁灵指示剂(4.7) 用硫酸亚铁铵(4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)4.6.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算式中:V----- 滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数4.6.4 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O]≈0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液将4.6.1 条的溶液稀释l0 倍用重铬酸钾标准溶液(4.5.2)标定其滴定步骤及浓度计算分别与4.6.2 及4.6.3 类同4.7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液c (KC6H5O4) =2.0824 mmol/L 称取105 ℃时干燥2h 的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g 溶于水并稀释至1000mL 混匀以重铬酸钾为氧化剂将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD 值为1.176g 氧/克(指1g 邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD 值为500mg/L4.8 1 10 菲绕啉(1 10 phenanathroline monohy drate)指示剂溶液溶解0.7g 七水合硫酸亚铁(FeSO4 7H2O)于50mL 的水中加入1.5g 1 10 菲绕啉搅动至溶解加水稀释至100mL4.9 防爆沸玻璃珠5 仪器常用实验室仪器和下列仪器5.1 回流装置带有24 号标准磨口的250mL 锥形瓶的全玻璃回流装置回流冷凝管长度为300~500mm 若取样量在30mL 以上可采用带500mL 锥形瓶的全玻璃回流装置5.2 加热装置5.3 25mL 或50mL 酸式滴定管6 试样制备6.1 采样水样要采集于玻璃瓶中应尽快分析如不能立即分析时应加入硫酸(4.3)至pH ＜2置4℃下保存但保存时间不多于5 天采集水样的体积不得少于100mL6.2 试料的准备将试样充分摇匀取出20.0mL 作为试料7 操作步骤7.1 对于COD 值小于50mg/L 的水样应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(4.5.2)氧化加热,回流以后采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴7.2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L 超过此限时必须经稀释后测定7.3 对于污染严重的水样可选取所需体积1/10 的试料和1/10 的试剂放入10 ×150mm 硬质玻璃管中摇匀后用酒精灯加热至沸数分钟观察溶液是否变成蓝绿色如呈蓝绿色,应再适当少取试料, 重复以上试验直至溶液不变蓝绿色为止从而确定待测水样适当的稀释倍数7.4 取试料(6.2)于锥形瓶中或取适量试料加水至20.0mL7.5 空白试验: 按相同步骤以20.0mL 水代替试料进行空白试验其余试剂和试料测定(7.8)相同记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V17.6 校核试验按测定试料(7.8)提供的方法分析20.0mL 邻苯二甲酸氢钾标准溶液(4.7)的COD 值用以检验操作技术及试剂纯度。
化学需氧量测定重铬酸盐法
化学需氧量测定重铬酸盐法
化学需氧量测定重铬酸盐法是一种常用的水质分析方法，用于测定水样中的有机物含量。
本方法基于重铬酸盐的氧化性质，即重铬酸盐具有强氧化作用，能与水样中的有机物发生氧化反应并转化为CO2和H2O。
下面是该方法的步骤：
1. 实验前准备：
- 准备所需试剂：浓硫酸、硫酸铜、银硫酸铵、硫酸铁铵、硝酸铜等。
- 清洗试验仪器：使用去离子水和无机酸清洗试管、容器等。
- 校正仪器：使用标准溶液对仪器进行校正。
2. 取样：
- 从待测水样中取一定体积的样品。
3. 氧化反应：
- 将取样加入已预先加入适量浓硝酸的锥形瓶中，加入适量硫酸铜溶液并摇匀。
- 加入预先配制好的硫酸铁铵试剂，使其完全与硫酸铜发生反应。
- 在瓶口插入带有浸有硫酸银溶液的硅胶塞，饱和K2Cr2O7溶液。
4. 加热消耗余量：
- 将瓶中溶液加热到沸腾。
- 沸腾后加水冷却，混合溶液达到室温。
5. 反滴定：
- 向溶液中加入浸有硝酸铜溶液的硅胶塞，滴定用含量酸性高过滴定产生的酸量的硫酸铁溶液。
- 定滴定终点，记录加入滴定液的体积。
6. 计算结果：
- 使用体积滴定法的终点刻度修正。
请注意，在进行化学实验时务必遵循安全操作规程，佩戴相应的防护设备，并正确处置废液和废弃物。
HJ 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法
中华人民共和国国家环境保护标准HJ828—2017代替GB11914-89水质化学需氧量的测定重铬酸盐法Water quality-Determination of the chemical oxygen demand-Dichromatemethod（发布稿）2017-03-30发布2017-05-01实施环境保护部发布目次前言 (ii)1适用范围 (1)2规范性引用文件 (1)3术语和定义 (1)4方法原理 (1)5干扰和消除 (2)6试剂和材料 (2)7仪器和设备 (3)8样品 (4)9分析步骤 (4)10结果计算与表示 (5)11精密度和准确度 (5)12质量保证和质量控制 (6)13废物处理 (6)14注意事项 (6)附录A（资料性附录）氯离子含量的粗判方法 (7)前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水体中化学需氧量的监测方法，制定本标准。
本标准规定了水中化学需氧量的重铬酸盐法。
本标准适用于地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量的测定。
本标准是对《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB11914-89）的修订。
《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB11914-89）首次发布于1989年，原标准起草单位为北京市化工研究院。
本次为第一次修订，修订的主要内容如下：——将取样体积减半，减少样品测定过程带来的环境污染；——将硫酸汞由固体改为溶液的形式对氯化物进行掩蔽，操作更简便；——将硫酸汞的加入量由0.4g修改为可根据样品中氯离子的含量按比例加入，加入前可进行氯离子含量测定或粗略判定，从而减少有毒物质硫酸汞的使用；——增加了附录A，采用硝酸银法对氯离子浓度进行粗略判定；——明确给出了方法的检出限和测定下限，并对计算结果有效数字的保留作了更为明确的规定；——增加了“干扰和消除”和“质量保证和质量控制”章节。
本标准自实施之日起，原国家环境保护局1989年12月25日批准并发布的《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB11914-89）废止。
重铬酸钾法化学需氧量(CODcr)指标的检测规程
重铬酸钾法化学需氧量（CODcr）指标的检测规程1 定义、原理及干扰消除1.1 定义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾相对应的氧的质量浓度。
1.2 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
注：方法的适用范围：①本方法适用于各种类型的含CODcr值大于50mg/l的水样，对未经稀释的水样的监测上限为700mg/l。
②本方法不适用于含氯化物浓度大于1000mg/l(稀释后)的含盐水。
1.3 干扰及消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸汽相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。
氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响监测结果，故在回流前向水中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。
氯离子含量高于1000mg/l的样品应先作定量稀释，使含量降低至1000mg/l以下，再进行监测。
2 试剂监测时重铬酸钾标准试剂的重铬酸钾应符合国家标准的基准或优级纯试剂，其他监测试剂除非另有说明，均为符合国家标准的分析纯试剂；监测用水均为蒸馏水或同等纯度的水。
2.1 硫酸银(Ag2SO4)。
2.2 硫酸汞(HgS04)。
2.3 硫酸(H2SO4)，ρ＝1.84g/ml。
2.4 硫酸银－硫酸试剂向1L硫酸(2.3)中加入10g硫酸银(2.1)，放置1～2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
2.5 重铬酸钾标准溶液2.5.1 浓度为C(1/6K2Cr2O7)＝0.2500mol/l的重铬酸钾标准溶液：称取预先在120℃干燥2h后的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，稀释至1000ml。
1.化学需氧量的测定重铬酸盐法
水质化学需氧量的测定重铬酸盐法1 范围本方法规定了水中化学需氧量的测定方法本方法适用于各种类型的含COD 值大于30mg/L 的水样对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L本方法不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后)的含盐水2 定义在一定条件下经重铬酸钾氧化处理时水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗和重铬酸盐相对应的氧的质量浓度3 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液并在强酸介质下以银盐作催化剂经沸腾回流后以试亚铁灵为指示剂用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度在酸性重铬酸钾条件下芳烃及吡啶难以被氧化其氧化率较低在硫酸银催化作用下直链脂肪族化合物可有效地被氧化4 试剂除非另有说明实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水4.1 硫酸银(Ag2SO4) 化学纯4.2 硫酸汞(HgSO4) 化学纯4.3 硫酸(H2SO4) ñ= 1.84g/mL4.4 硫酸银硫酸试剂向1L 硫酸(4.3)中加入10g 硫酸银(4.1) 放置1~2 天使之溶解并混匀使用前小心摇动4.5 重铬酸钾标准溶液4.5.1 浓度为c（1/6 K2Cr2O7）= 0.250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将12.258g 在105℃干燥2h 后的重铬酸钾溶于水中稀释至1000mL4.5.2 浓度为c（1/6 K2Cr2O7）= 0.0250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将4.5.1 条的溶液稀释10 倍而成4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1 浓度为c [(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O] 0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液溶解39g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O]于水中加入20mL 硫酸(4.3) 待其溶液冷却后稀释至1000mL4.6.2 每日临用前必须用重铬酸钾标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(4.6.1)的浓度取10.00mL 重铬酸钾标准溶液(4.5.1)置于锥形瓶中用水稀释至约100mL 加入30mL硫酸(4.3) 混匀冷却后加3 滴(约0.15mL)试亚铁灵指示剂(4.7) 用硫酸亚铁铵(4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)4.6.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算式中:V----- 滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数4.6.4 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O]≈0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液将4.6.1 条的溶液稀释l0 倍用重铬酸钾标准溶液(4.5.2)标定其滴定步骤及浓度计算分别与4.6.2 及4.6.3 类同4.7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液c (KC6H5O4) =2.0824 mmol/L 称取105 ℃时干燥2h 的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g 溶于水并稀释至1000mL 混匀以重铬酸钾为氧化剂将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD 值为1.176g 氧/克(指1g 邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD 值为500mg/L4.8 1 10 菲绕啉(1 10 phenanathroline monohy drate)指示剂溶液溶解0.7g 七水合硫酸亚铁(FeSO4 7H2O)于50mL 的水中加入1.5g 1 10 菲绕啉搅动至溶解加水稀释至100mL4.9 防爆沸玻璃珠5 仪器常用实验室仪器和下列仪器5.1 回流装置带有24 号标准磨口的250mL 锥形瓶的全玻璃回流装置回流冷凝管长度为300~500mm 若取样量在30mL 以上可采用带500mL 锥形瓶的全玻璃回流装置5.2 加热装置5.3 25mL 或50mL 酸式滴定管6 试样制备6.1 采样水样要采集于玻璃瓶中应尽快分析如不能立即分析时应加入硫酸(4.3)至pH ＜2置4℃下保存但保存时间不多于5 天采集水样的体积不得少于100mL6.2 试料的准备将试样充分摇匀取出20.0mL 作为试料7 操作步骤7.1 对于COD 值小于50mg/L 的水样应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(4.5.2)氧化加热,回流以后采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴7.2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L 超过此限时必须经稀释后测定7.3 对于污染严重的水样可选取所需体积1/10 的试料和1/10 的试剂放入10 ×150mm 硬质玻璃管中摇匀后用酒精灯加热至沸数分钟观察溶液是否变成蓝绿色如呈蓝绿色,应再适当少取试料, 重复以上试验直至溶液不变蓝绿色为止从而确定待测水样适当的稀释倍数7.4 取试料(6.2)于锥形瓶中或取适量试料加水至20.0mL7.5 空白试验: 按相同步骤以20.0mL 水代替试料进行空白试验其余试剂和试料测定(7.8)相同记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V17.6 校核试验按测定试料(7.8)提供的方法分析20.0mL 邻苯二甲酸氢钾标准溶液(4.7)的COD 值用以检验操作技术及试剂纯度。
13水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法(HJ 828—2017代替GB 11914-89)
1 适用范围.............................................................................................................................................1 2 规范性引用文件.................................................................................................................................1 3 术语和定义.........................................................................................................................................1 4 方法原理.............................................................................................................................................1 5 干扰和消除.........................................................................................................................................2 6 试剂和材料.........................................................................................................................................2 7 仪器和设备.........................................................................................................................................3 8 样品.....................................................................................................................................................4 9 分析步骤.............................................................................................................................................4 10 结果计算与表示...............................................................................................................................5 11 精密度和准确度...............................................................................................................................5 12 质量保证和质量控制.......................................................................................................................6 13 废物处理...........................................................................................................................................6 14 注意事项...........................................................................................................................................6 附录 A（资料性附录）氯离子含量的粗判方法................................................................................ 7
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化学需氧量的测定（重铬酸盐法）
（GB11914—89）
1．内容与应用范围：本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。
本标准适用于各种类型的含COD大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L，不适用于氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的含盐水。
2．定义：在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。
3．原理：在水样中加入已知量的K2Cr2O7溶液，并在强酸介质下银盐做催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性K2Cr2O7条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较底。
在Ag2SO4的催化作用下，直链脂肪族化合物可有效的被氧化。
4．试剂
4.1.硫酸银（Ag2SO4）
4.2.硫酸汞（HgSO4）
4.3.硫酸（H2SO4）(ρ=1.84g/L)
4.4.Ag2SO4—H2SO4向1LH2SO4中加入10gAg2SO4放置1—2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
4.5.K2Cr2O7标准溶液
4.5.1.浓度为（1/6 K2Cr2O7）=0.2500mol/L的K2Cr2O7：将12.2580G在105o C干燥2h后的K2Cr2O7溶于水中，稀释至1L。
4.5.2.浓度为C（1/6 K2Cr2O7）=0.02500mol/L 的K2Cr2O7：将250mol/L的K2Cr2O7：将4.5.1的溶液稀释10倍而成。
4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液
4.6.1.C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.10mol/L标准滴定溶液：溶解39g[(NH4)2Fe(SO4)26H2O]于水中，加入20mlH2SO4,待其溶液冷却后稀释至1L。
4.6.2.每日临用前，必须用K2Cr2O7标准溶液标定：取10.00mlK2Cr2O7标准溶液置于锥型瓶中,用水稀释至100ml,加入30mlH2SO4,混匀，冷却后，加3滴（约015ml）试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定溶液的颜色由黄经蓝绿色变为红褐色，即为终点。
记录用量。
4.6.3.硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]= (10.00×0.2500)/V=2.50/V。
（V—滴定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积）
4.6.4.1，10—菲罗啉（1，10phenanathroline monohy）指示剂：溶解0.7g七水合硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）于50ml水中，加入1.5g1，10—菲罗啉,搅动至溶解，加水稀释至100ml。
5．仪器
回流装置：带有24号标准磨口的250ml锥型瓶的全玻璃回流装置，回流冷凝管长度为300—500mm。
若取样量30ml以上，可采用带500ml锥型瓶的全玻璃回流装置。
6．采样和样品：水样要采集于玻璃瓶或聚乙烯瓶中，应尽快分析，如不能立即分析，应加入H2SO4（4.3）至PH<2，置4℃下保存，但保存时间不多于5天，
采集水样的体积不得少于100ml。
试样摇匀，取20.00ml备用。
7．实验步骤：
7.1.对于COD值小于50的水样应采用低浓度重铬酸钾标准溶液氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液回滴。
7.2.该法对未经稀释的水样，其测定上限为700，超过此限时必须经稀释后测定。
7.3.对于污染严重的水样，可选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂，放入10×150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色，如成蓝绿色，应再适当少取试样，重复以上实验，直至溶液不变为蓝绿色为止，从而确定待测水样适当的稀释倍数。
7.4.取试样（6.1）于锥型瓶中，或取适量试样加水至20.00。
7.5.空白实验：按相同步骤以20.00纯水代替试样进行空白实验，所耗硫酸亚铁铵体积记为V1
7.6.去干扰试验：无机还原性物质如硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧K2Cr2O7量作为水样COD值的一部分是可以接受的。
该试验的主要干扰物是氯化物，可加入硫酸汞部分去除，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞结合物。
当氯离子含量超过1000mg/L时，COD最低允许为250mg/L，低于此值，结果的准确度就不可靠。
7.7.水样的测定：于试样中加入10.00ml K2Cr2O7标准溶液（4.5.1）和防爆沸玻璃珠，摇匀。
将锥型瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。
从冷凝管上端缓慢加入30ml Ag2SO4—H2SO4以防止低沸点有机物的逸出，不断旋转锥型瓶使之混匀，自溶液开始沸腾起回流2小时，冷却后，用20—30ml纯水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下瓶子，再用水稀释至140ml左右。
溶液冷至室温后，加入3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液颜色由黄经蓝绿色变为红褐色即为终点，记录所耗体积，记为V2
COD(mg/L)=[C(V1-V2)*8000]/V0
C——(NH4)2Fe(SO)2标准溶液的浓度
V1——空白试验所耗(NH4)2Fe(SO)2标准溶液的体积
V2——滴定水样所耗(NH4)2Fe(SO)2标准溶液的体积
V0——所取水样的体积
8000——1/4的摩尔质量以mg/L为单位的换算值
上海三星真空电子器件有限公司
工务部
2001．7．30。