水分析化学试题问答题

分析化学试题问答题1、基准物质应符合哪些条件？纯度高；稳定；易溶解；有较大的摩尔质量；定量参加反应，无副反应；试剂的组成与化学式完全相符。

2、甲、乙两位同学同时对某一水样的同一指标，分别得到5个平行数据，则用什么来反映某一个数据的精密度？用什么来反映甲、乙各组平行数据的精密度？某个数据的精密度用绝对偏差或相对偏差来表示，某组平行数据的精密度用平均偏差（相对平均偏差）相对标准偏差、极差来表示。

3、准确度和精密度分别表示什么？各用什么来表示？准确值反映测量值与真实值的接近程度，用误差表示；精密度反映测量值与平均值的接近程度（或测量值互相靠近的程度），用偏差表示。

4、K2Cr2O7法和比色法测铁相对误差分别为±0.08%、±2%，今有铁矿、石灰石含铁分别为约含60%，0.1%，问各用什么方法测铁比较合适？为什么？铁矿用常量组分分析方法—K2Cr2O7法；石灰石用微量组分分析方法—比色法。

常量组分分析方法对被测组分含量有浓度范围要求，即〉1%，微量组分分析方法0.01～1%石灰石用常量法其含量低于最低限量结果的误差会很大；铁矿用比色法其含量太高须高倍稀释误差会扩大很多倍或减少样品的量样品的量很低其误差会很高。

5、定量分析的基础是什么？定量分析是将一已知准确浓度的试剂溶液和被分析物质的组分定量反应完全，根据反应完成时所消耗的试剂溶液和用量，计算出被分析物质含量的方法。

基础就是标准物质和待测物质完全反应，物质之间的量的关系符合反应式中的计量关系。

6、采样的基本原则是什么？为什么？采样的基本原则：供分析用的样品应充分代表该样品的全面性，并必须不受任何意外的污染。

取样时必须做好现场调查，合理布点，才能使样品有代表性，分析其样品才有意义；否则，样品不能代表其真实情况，分析其样品没有意义。

7、为什么用NaOH/H2O溶液滴定HCl/H2O溶液用酚酞指标剂，而不用甲基橙，在用HCl/H2O溶液溶液滴定NaOH/H2O溶液时用甲基橙指示剂而不用酚酞？人的视觉对红色比较敏感，用碱滴定盐酸用酚酞指示剂，终点是由无色变为红色终点敏锐；而用甲基橙作指示剂终点是红色变为蓝色，不好观察，因而用酚酞指示剂。

用盐酸滴定碱时，用酚酞指示剂由红色变无色不好观察用甲基橙指示剂是蓝色变为红色，容易识别，所以用甲基橙作指示剂。

8、请叙述酸碱指示剂在酸碱滴定指示终点的原理HI n=H++I n-指示剂一般是很弱的有机酸，以碱滴定酸为例，终点前，酸过量，指示剂以HI n的形式存在；终点后，碱过量，指示剂以I n-的形式存在，终点前后溶液中的指示剂以HI n形式为主转变为I n-形式为主。

而HI n和I n-又是不同的颜色从而达到了以颜色的变化来指示终点的到达。

9、什么是酸碱滴定中的pH突跃范围？影响突跃范围大小的因素有哪些？酸碱滴定的pH突跃范围是指在f--pH滴定曲线图上，f=1.000±0.001区间内,pH值的大幅度变化,其变化范围叫突跃范围.酸碱的浓度和强度影响突跃范围大小, 酸碱的浓度越大,酸的酸性越强,碱的碱性越强,突跃范围则越大。

10、在酸碱滴定中选择指标剂的原则是什么？指示剂的变色范围，必须处于或部分处于计量点附近的pH 突跃范围内。

11、在酸碱滴定中，如何选择指示剂？首先计算计量点的pH 值，再根据计量点的pH 值，选择变色点与其较接近的指示剂。

12、什么是理论终点？什么是滴定终点？理论终点即计量点，为根据反应是计算得到的，理论上计量点时对应的pH 值。

滴定终点为实际停止滴定时的pH 值，它是由指示剂或其他方法指示的；一般理论终点与实际终点不相合，因此滴定分析存在终点误差。

13、什么滴定误差？它属于系统误差还是偶然误差？滴定误差时由于理论终点与滴定终点未重迭而产生的误差，它是由指示终点的方法不是很好所引起的。

因此它是系统误差可以通过作空白实验对照实验对实验结果加以校正，能减少或克服滴定误差。

14、一元酸碱水溶液准确滴定的条件是什么？一元酸碱的准确滴定，必须有一定的突跃范围，而突跃范围大小取决于酸碱的浓度和强度，因此准确滴定的条件是C SP ×Ka ≥10-8或C SP ×K b ≥10-8。

15、用0.01000mol/LnaOH 标准溶液滴定0.01000mol/LHAc 标准，它的理论终点pH 为多少？若用酚酞指示剂，它的滴定误差pH 值为9.1，有无终点误差？理论终点pH=8.22；滴定终点pH=9.1，与理论终点不一致，存在终点误差。

16、H 3PO 4和Na 3PO 4分别可以准确滴定几个终点？并写出被测物质终点存在形式。

1. 用NaOH 滴定H 3PO 4，可滴定二个终点，终点产物分别是H 2PO 4-、HPO 42-，但第二个终点的误差较大；2. 用HCL 滴定Na 3PO4,可滴定二个终点,终点产物分别是HPO 42-\H 2PO 4-,但第二个终点的误差较大。

17、为什么说EDTA 在碱性条件下配位能力强？EDTA 为氨羧类配位剂,是有机弱酸,碱性条件下有利于其电离,事实上pH13以上时,EDTA 以Y 4-离子的形式存在,而Y 4-才是与金属离子配位的配体,因此EDTA 在碱性条件下配位能力强。

18、什么叫酸效应系数？酸效应系数与介质的pH 值什么关系？酸效应系数的大小说明了什么问题？酸效应系数是反映EDTA 溶液中，加入的EDTA 的总浓度与游离Y 4-浓度的倍数。

酸效应系数是氢离子浓度的函数，氢离子浓度越高，酸效应系数越大。

酸效应系数反映了在一定pH 值条件下，EDTA 的总浓度为游离Y 4-浓度的倍数，实际上就是反映已电离成Y 4-的情况。

19、表观稳定常数(K ′稳)与稳定常数(K 稳)有什么联系与区别？稳定常数是一种理论稳定常数[][][]Y M MY K =，表现稳定常数是一种条件稳定常数[][][]总总Y M MY K ='即一定条件下的实际反应的稳定常数。

从表达式中[M]、[Y]是指平衡时游离浓度；[M]总、[Y]总是指系统中除已生成MY 的金属离子总浓度，EDTA 各种形式的总浓度。

lgk ′稳= lgk 稳-lg αY(H)-lg αM(L)20、配位滴定时为什么要控制pH 值，怎样控制pH 值？配位滴定时，须严格控制pH 值。

这是因为EDTA 须离解成Y 4-才能配位，即系统中存在离解平衡和配位平衡的相互竞争。

为了保证准确滴定，满足配位平衡占主导地位，每种离子配位滴定时都有最低pH值。

当然也不是pH越高越好，有的离子在pH值高时易生成氢氧化物沉淀。

故须严格控制pH值。

实验室中为了防止加入滴定剂时以及EDTA的电离影响介质pH值，干扰分析，通常使用缓冲溶液。

21、如何确定准确配位滴定某金属离子的pH值范围？有2种方法：1是查酸效应曲线图，待测离子对应的pH值即为最低pH值，实际应用时一般稍高于此pH值一些。

2是根据lgαY(H)≤lgK MY-8计算出酸效应系数值后再查表找出对应的pH值。

22、已知lgK MY=16，lgK NY=9，如何控制pH值，准确地分别滴定M离子和N离子？根据lgk MY=16、lgk MY=9在酸效应曲线图上或计算出对应的最小的酸效应系数值，查表可直接或间接得到对应的准确滴定的最小pH值：pH M、pHＮ，且pH M<pHＮ，又因两个稳定常数相差很大，可以分别准确滴定，具体做法是：先在低pH值pH M滴定M，此时N不干扰，终点后再将pH值升高到pHＮ，此时M已被配位，不干扰，可准确滴定N。

23、配位滴定中金属指示剂如何指示终点？配位滴定中的金属指示剂是一种配位剂，它的配位能力比EDTA稍弱，终点前，金属指示剂与金属离子配位，溶液呈现MI n色，滴入的EDTA与金属离子配位，接近终点时，溶液中游离金属离子极少，滴入的EDTA与金属指示剂竞争，即发生：MI n + Y4-é MY+I n-配位化合物MI n生成MY指示齐I n被游离出来，终点时溶液呈I n色。

24、配位滴定中怎样消除其它离子的干扰而准确滴定？在某pH值条件下测定待测离子，其它离子干扰时，一般采用配位掩蔽，氧化掩蔽，沉淀掩蔽等方法进行掩蔽。

25、什么叫酸效应曲线图，有什么应用？酸效应曲线是以各种离子稳定常数对数值为横坐标对立pH值为纵坐标绘制的曲线图。

酸效应曲线的应用：1、查出某种金属离子配位滴定时允许的最小pH值；2、查出干扰离子；3、控制溶液不同pH值，实现连续滴定或分别滴定。

26、配位滴定条件如何选择，主要从哪几个方面考虑？如要配位滴定水样中某种金属离子，一般从以下几个方面选择条件：①从酸效应曲线上查出最低pH值；②根据其氢氧化物的溶度积常数计算防止生成氢氧化物沉淀的最高pH值；③选择合适的指示剂：④干扰离子能否采用掩蔽等方法免其干扰，选择合适的掩蔽方法或分离干扰离子。

27、莫尔法准确滴定水样中氯离子时，为什么要做空白试验？莫尔法测定氯离子时，一般加入[C r O42-]为5.0×10-3 mol·L-1,当，看到明显的砖红色时，滴入的AgNO3已经过量，测量结果偏高，因此，须做空白试验加以校正测定结果。

28、莫尔法为什么不能用氯离子滴定银离子？莫尔法是用硝酸银作滴定剂、铬酸钾作指指示剂，终点时略过量的硝酸银与铬酸钾生成砖红色指示终点。

如用氯离子滴定硝酸银，加入铬酸钾就会生成铬酸银沉淀，就不能指示终点了。

29、莫尔法测定氯离子，为了准确测定应注意哪些问题？莫尔法测定因素离子时要注意三个问题1、指示剂K2CrO4的用量要合适，一般C(CrO42-)=5.0×10-3 mol·L-12、控制溶液pH值，即中性或弱碱性溶液，若有铵盐时只能在pH=6.5~7.2介质中进行。

3、滴定时必须剧烈摇动，防止Cl-被被AgCl吸附。

30、为什么在有铵盐存在时，莫尔法测定氯离子只能在中性条件下进行？当水样中有铵盐存在时，用莫尔法测定氯离子时，只能在中性条件下进行。

因为pH 较低，在弱酸或酸性条件下2C r O 42-+2H +⇔Cr 2O 72-+H 2O 铬酸钾不能指示终点；pH 较高，在弱碱条件下，弱碱盐NH 4+要水解NH 4++2H 2O+H 3+O ，而NH 3是配位剂，可与Ag +生成Ag （NH 3）2+，影响分析结果。

31、佛尔哈德法同莫尔法相比有什么特点？佛尔哈德法的突出优点是在强酸性条件下滴定水中因素离子，弥补了莫尔法不能在强酸下滴定因素离子的不足。

32、怎样提高氧化还原反应的反应速度？提高氧化还原反应速度可采取以下办法：1、提高反应物浓度2、提高反应温度3、加入催化剂或诱导剂33、氯化还原滴定的电极电位突跃的大小主要取决于什么？212211n n n n sp++=''θθϕϕϕ当n 1=n 2时，221θθϕϕϕ'''+=sp 34、高锰酸钾溶液作滴定剂时，为什么一般在强酸性条件下进行？高锰酸钾在强酸性条件下被还原成Mn 2+，表现为强氧化剂性质，常利用高锰酸钾的强氧化性，作为滴定剂，进行氧化还原滴定。