超共轭效应

C
即：α－C上σ电子云可部分离域到p空轨道上，
结果使正电荷得到分散。
与C+相连的α－H越多，则能起超共轭效应的因素越多， 越有利于C+上正电荷的分散：(动画2, 动画3)
H CH3 CH3-C+ 即 H C CH3 H 。+ 3 C H C C C H
+
H H H
H CH3-CH 即 H C CH3 H 。+ 2 C
超共轭效应所致(动画，σ-π超共轭)
1s轨道
sp CH2
2
sp3 CH3 即 H2C CH C
H sp3杂化轨道 H H
CH
通常用下列方法表示σ－π离域(即超共轭作用)：
H H C H CH CH 2
对于C+的稳定性，也可用超共轭效应解释：
p
空
1s轨道
R R'
+ +
H C sp3杂化轨道 H H
(动画1，σ-p超共轭)
均裂
HHale Waihona Puke Baidu
CH2
CHCH2
H
H=359.8kJ/mol (88kcal/mol)
共价键均裂时所需的能量称为键解离能。 键解离能越小，形成的自由基越稳定。
CH2 > CH2
苯甲基自由基
CHCH2 > (CH3)3C > (CH3)2CH
三级丁基自由基 异丙基自由基
烯丙基自由基
> CH3CH2 > CH3
乙基自由基 甲基自由基
+
H
C C
+
H H H H
9个 H 超共轭
6个 H 超共轭
H CH3－CH2 即 。+ 1 C
+
H H
C
C H
+
H
+
CH3 即
H
C H
+
H
3个 H 超共轭
无 H 超共轭
∴ C+稳定性：3°＞2°＞1°＞CH3+ 同理，自由基的稳定性：3°＞ 2°＞1°＞· CH3
自由基的稳定性
CH2 CHCH2
>
苯基自由基
σ-π超共轭
σ-p超共轭1
σ-p超共轭2
σ-p超共轭3