异氰酸酯的毒害作用

异氰酸酯的毒害作用

有机异氰酸酯是一种有毒的化学药品。它对人体的伤害有两条途径:一是挥发在空气中的蒸汽对人呼吸道和眼睛的刺激作用;二是异氰酸酯液体接触到身体皮肤和黏膜所产生的损害。

许多种多异氰酸酯用于聚氨酯行业，其中有些液体二异氰酸酪具有较高的挥发性，例如在软质聚氨酯泡沫塑料制造中常用的甲苯二异氰酸酷(TDI)，在涂料行业常用的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，都有较高的挥发毒性，在加热时挥发性更大。TDI在20。C的蒸气压约为1.33Pa，在120。C的蒸气压高达133DPa，所以在连续法软泡生产线附近的-TDI蒸汽毒害尤其严重，必须做好防护措施。相对而言，MDI和PAPI的蒸气压很低，25℃的蒸气压仅为2. 1×10-7Pa。

二异氰酸酯原料、预聚体半成品和刚从生产线切割下来的软泡产品，散发出来的有毒二异氰酸酯气体，能够刺激眼部和呼吸系统。一般症状为流泪、口千及喉痛，受毒较深者，咳嗽厉害并觉胸闷。在某种特别情况下，异氰酸酉苯二异氰酸酯的浓度超过O. 05mg/m，时，对入体呼吸道分泌液作用就能引起咳嗽。当人体感到甲苯二异氰酸酯的臭味时，其浓度已超过0.4mg/m3，嗅觉敏锐的人其感觉浓度为0. 05 ~O. lmg/m3。短期接触者可恢复健康。若身体组织吸收到有机异氰酸酯，对人体内脏器官有影响，起到障碍作用。异氰酸酪对人体的造血功能有伤害，部分从事聚氨酯生产和科研人员的血小板数减少。

为了避免异氰酸酯蒸气对人体的危害，各国均规定了空气中二异氰酸酯的最高允许浓度。国际上对TDI的允许浓度规定为0.02 X10-6。美国国家职业安全防护学会(NIOSH)则更严格规定工作场所的TWA (按每周40h工作)的浓度极限值为5X10-9, 即每立方米大气中含TDI极限为35ug、MDI为50ug、HDI为35ug、IPDI为45ug、HMDI为55ug。我国规定车间空气中TDI的鼠高允许浓度为O. 2mg/m'，并将甲苯二异氰酸酯列为对入体健康具有高度危害的物质。

为此，对生产与使用有机异氰酸酯的车间要搞好通风条件与设施，严格安全操作。

甲苯二异氰酸酪等有机异氰酸酯具有较强的化学活性，极易和水分和蛋白质结合，黏附在皮肤或黏膜上。特别是TDI等芳香族有机异氰酸酯，呼吸进气管和肺部，经过与水分反应、水解，可产生芳香族胺，据称芳香族胺有一定的致癌可疑，所以长期接触异氰酸酯的职工更应加强自我防护意识。

操作注意事项

为了生产安全和入体的安全，在操作有机异氰酸酯时要注意以下几点。

①异氰酸酯有极强的反应性，所以在操作时必须七分谨慎。由于异氰酸酯和胺、醇、水等含有活泼氢钠化合物极易反应，因此在操作和贮存中必须严格避免与这些物质接触。

异氰酸酯接触潮气会变质，生成不溶性的脲类化合物并放出二氧化碳，造成容器鼓桶(若容器中有水分且已密闭)并致黏度升高。异氰酸酯中的NCO实际含量减少会影响化学计量准确性。长期接触水分的异氰酸酯会凝固、报

废。因此在贮存过程中，必须保证容器的严格干燥密封并充干燥氮气保护。用完后要盖紧容器。操作容器、反应设备等必须保证于燥。

②在操作时应小心谨慎，防止其与皮肤的直接接触及溅入眼内，请穿戴必要的防护用品(橡胶手套、防护镜、工作服等)。一旦溅到皮肤上或眼内，应立即用清水冲洗。皮肤用肥皂水洗净;当溅到眼睛时，则应用水洗15mi n，使其洁净后，请医生查验。当皮肤接触到异氰酸酯时，建议先用乙醇和含乙醇的丙酮溶剂擦洗，然后用肥皂洗。如不及时处理，，很难清洗。

③由于TDI等异氰酸酯的挥发毒性，对皮肤或黏膜(眼睛和支气管)有刺激作用，所以在操作中，遇到异氰酸酯加热挥发性增加时，工作人员需带防护口罩或防毒面具和呼吸器。在轻微感到有异氰酸酯挥发的场合，操作人员也应做好防护，并注意风向，避免吸入过多异氰酸酷蒸汽。如果吸入时间很短，应立即到空气新鲜的场所;若吸入的量大而中毒时，则应进行入工呼吸或输氧，请医生急救。

①当有异氰酸酯溢出时，可立即用废棉花、废纸擦去。如有异氰酸酯泼洒在地面，可用配制的由乙醇50%、水45%和浓氨水5%组成的液体处理剂或稀氨水清洗，或用固体处理剂覆盖5~10min后再清理。操作时同样需注意个人防护。液体处理剂和固体处理剂可预先配制，装于密封容器内，以备随时取用。

⑤车间内必须安装排风设备，及时将已被异氰酸酯污染的废气排出车间外。排出的废气还必须再经过一定的处理手段以清除排出的有毒成分，否则仍将严重污染车间周围的环境。其处理办法有如下几种:燃烧处理，水处理，活性炭吸附处理，重油吸收及其烧却处理，水蒸气处理，等等。

对于废弃的异氰酸酯，也有如下三种方法可供选择处理。

①用过量的废聚醚等活性聚合物与其反应发泡，然后焚烧或埋掉，

②用过量的8%氨水溶液在开放的容器中搅拌反应，48h后埋掉

③与一般有毒化学药品的处理办法一样烧掉