土壤中石油烃总量的测定 作业指导书

土壤石油烃（C10～C40）含量的测定—气相色谱法

作业指导书

一、编制依据

本方法依据《土壤中石油烃（C10～C40）含量的测定气相色谱法》（ISO 16703:2011）编制。

二、适用范围

本方法规定了土壤中石油烃（C10～C40）的气相色谱测定方法，当取样量为20.0g时，土壤中可萃取石油烃的方法检出限为

6.0mg/kg，测定下限为24mg/kg（干重）。

本方法适用于测定沸点在175～525℃范围内的烃类，包括C10H22～C40H82的正构烷烃以及异构烷烃、环烷烃、烷基萘和多环芳烃。

本方法不适用于定量测定C10以下的烃类（主要来源于汽油）。

基于气相色谱峰谱图和表1中不同正构烷烃的沸点信息，可获得石油烃的大致沸点范围和污染物成分的定性信息。

表1 C6至C40正构烷烃的沸点

三、方法原理

利用超声振荡使用丙酮/正己烷混合溶液提取土壤样品，经水洗分离有机相后，使用弗罗里硅土净化去除极性化合物，经浓缩后使用GC-FID测定，计算正癸烷和正四十烷标准溶液限定范围内的所有峰面积总和，使用石油烃标准物质外标法定量。四、干扰

非极性或弱极性（如卤代烃类）以及高含量的极性化合物可能会干扰测定。

五、试剂和材料

5.1 丙酮HPLC

5.2 正己烷HPLC

5.3 丙酮/正己烷溶液：1+1（v/v）

5.4 SPE 小柱：CNWBOND Na2SO4/Florisil(60-100目)SPE 玻璃小柱。

5.5石油烃标准溶液：市售C10～C40正构烷烃标准溶液，每种烷烃质量浓度均为1000ug/mL,溶剂为正己烷。

5.6无水硫酸钠：550℃下加热2h。

六、仪器和设备

6.1 三角瓶、分液漏斗等玻璃器皿需在使用前进行高温处理。

6.2 JK-250型超声水浴振荡器。

6.3 TG16-WS 台式高速离心机。

6.4 GC-2010 Plus气相色谱仪配备FID检测器。

6.5 SH-Rxi-5Sil MS 色谱柱：30m×0.25mm×0.25um。

6.6 HSC-24B氮吹仪。

七、分析步骤

样品需在4℃下密封避光保存，10d内完成萃取，如无法在上述时效内完成萃取，则样品需在≤-18℃下保存，保存期为1个月。

7.1提取

称取20.0g土壤鲜样，加入40mL丙酮/正己烷提取液（5.3），超声振荡1h,在3500rpm离心10min，然后尽可能将上清液全部转移至250mL分液漏斗中。按上述过程振荡提取2次。

7.2水洗

向装有合并后萃取液的分液漏斗中加入100mL纯水振荡洗涤，静置分层后弃去水相。重复洗涤2次，将有机相经无水硫酸

钠脱水后收集于收集瓶。

7.3浓缩

将经水洗后的萃取液使用氮吹仪（6.6）浓缩至约1ml,待净化。

7.4净化

用10mL正己烷（5.2）活化SPE小柱（5.4），待柱上正己烷近干时，将浓缩液全部转移至SPE小柱中，用约2mL正己烷洗涤收集瓶，洗涤液一并上柱，用10mL正己烷进行洗脱，靠重力自然流下，收集洗脱液于浓缩瓶中。

7.5浓缩

根据样品浓度，可适当使用氮吹仪对净化后的提取液进行浓缩，定容至1mL待测。

7.6空白

每批式样做一个空白试验，空白试验使用与实际样品完全相同量的溶剂进行前处理。如果空白值高于方法检出限，则需检验流程中的每一步骤以确定原因。

7.7校准曲线

将标准溶液稀释成各组分浓度为1.0ug/mL,5.0ug/mL,10.0 ug/mL,15.0ug/mL,20.0ug/mL的校准系列，用于校准曲线的测定。

7.8测定

气相色谱分析条件：

进样体积：1uL,进样口温度：280℃，色谱柱流速：1.5mL/min；进样方式：不分流进样，进样1min后分流，分流比20:1；

柱箱升温程序：初始温度60℃（保持1min）,以8℃/min升至

290℃，再以15℃/min 升至320℃（保持15min ）。 FID 检测器温度360℃，氢气流量40.0mL/min ，空气流量为400.0mL/min ，尾吹流量为30.0mL/min 。

7.9定性分析

根据色谱图组分保留时间对目标化合物进行定性，对各组分峰面积进行定量计算，绘制标准曲线。

八、计算

应用如下公示计算得到土壤样品中石油烃C 10～C 40的含量：

100⨯⨯⨯⨯=

∑f w m V W dm

h

n

h

ρ

式中：

W h —土壤样品中石油烃的质量百分数，mg/kg 干重；

ρn —由校准曲线计算得到的各组分的质量浓度，mg/L ；

h V —正己烷的体积，mL ；

m —分析样品质量，g ；

dm W —土壤样品中的干物质量，以质量百分数表示；

当测定结果大于等于1.00mg/L 时，数据保留三位有效数字；当结果小于1.00mg/L 时，保留小数点后两位。