高分子习题课

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一、填空题
28.不用溶剂只用单体和／或少量的引发剂或催化剂进行 聚合的方法称为 本体聚合 。
29.用于悬浮聚合的分散剂大致可以分为两类水溶性有机 高分子物 和 不溶于水的无机粉末 。 30. 整个自由基聚合过程一般分为诱导期 、聚合初 期 、 聚合中期 、 聚合后期 。但当除净阻聚杂 质，可以做到 无诱导期 。自动加速现象出现在 聚 合中期 。
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二、选择题
1.一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是（ A ）。 A.理想共聚；B.交替共聚； C.恒比点共聚； D.非理想共聚。 2.两对单体可以共聚的是（ AB ）。 A、Q和e值相近； B、Q值相近而e值相差大； C、Q值和e值均相差大；D、Q值相差大而e值相近。 3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（ B ）。 A、MMA； B、St； C、异丁烯； D、丙烯腈。 4.丙烯腈在60℃进行自由基聚合时的链终止方式为。 (B) A、歧化终止 B、偶合终止 C、既有偶合终止也有歧化终止，但以歧化终止为主 8 D、既有偶合终止也有歧化终止，但以偶合终止为主
5.悬浮聚合宜采用油溶性引发体系。（ √ ）
6.一对单体共聚时，r1=0.001，r2=0.001，则生成的共聚物 接近交替共聚物（ √ ）
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三、判断题
7.高分子化学的一项重要任务是寻求合适的配方工艺条件， 来合成和控制预定分子量和适当分子量分布的聚合物。 （√） 8.一对单体共聚时，r1＞＞1，r2=0.01，则可以生成无规共 聚物（ × ）
高分子化学
习 题 课
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一、填空题
1.尼龙66的重复单元是 –NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-。
2.过氧化苯甲酰可作为的 自由基 3.自由基聚合中双基终止包括 合终止。 聚合的引发剂。 终止和偶 岐化
4.苯醌可以作为 自由基 聚合以及 阳离子 聚合 的阻聚剂。 5.竞聚率是指 单体均聚和共聚的链增长速率常 数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。
二、选择题
5.乳液聚合的第二个阶段结束的标志是（ B ）。
A、胶束的消失； B、单体液滴的消失； C、聚合速度的增加； D、乳胶粒的形成。
6.自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同 时提高，可采用（ A ）聚合方法。
A. 乳液聚合; B.悬浮聚合；C.溶液聚合；D.本体聚合。
7.下列反应过程能使自由基聚合物聚合度增加的是（ A ）
18. 连锁聚合包括 自由基聚合 、 阳离子聚合、 阴离子 聚合 和 配位阴离子聚合 。 19. 连锁聚合的全过程一般有 链引发反应、 链增长反应、 链终止反应 和 链转移反应 等几个基元反应 。 20. 控制共聚物组成的方法有 调节起始单体配比的一次 投料法 、 连续补加活性单体 和 连续补加混合单体 等方法 。 21.自由基聚合体系中,用引发剂引发的引发速率方程式 Ri=2fkd[I] 。 22.塑料按其受热行为的不同可分为 热塑性 塑料 和 热固性 塑料。
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2. Q-e概念 :
Q-e式将自由基同单体的反应速率常数与共轭效应、极性 效应相联系起来，可用于估算竞聚率，其式中，P1、 Q2表示从共轭效应来衡量1自由基和2单体的活性，而 e1、e2分别有1自由基和2单体极性的度量。
3.缩聚反应:即缩合聚合反应， 单体经多次缩合而聚合成 大分子的反应。该反应常伴随着小分子的生成。
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三、判断题
1.引发剂的分解半衰期越长引发剂的活性越高。（ × ）
2.典型的乳液聚合，配方中使用的乳化剂用量要大于其临 界胶束浓度。（ √ ）
3.平均分子量相同的聚合物，分子量分布也相同。 （ × ）
4.采用引发活性适当的引发剂可以使正常聚合速率的衰减 与自动加速部分互补而获得匀速反应。（ √ ）
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4、为什么自由基聚合可以双基终止而 离子聚合不可以双基终止？
解答：自由基是一种具有未配对电子的电中性物 质，有很强的获得/失去电子而变稳定的倾向。自 由基的双基终止包括岐化终止和偶合终止，前者 是两自由基通过共用电子生成共价键终止，后者 是通过相互之间的得失电子而终止，由于自由基 的高活性很容易做到双基终止。而离子聚合由于 活性中性带有相同的电荷，由于同种电荷间的斥 力，离子聚合不能双基终止。
15.表征乳化剂性能的指标是 临界胶束浓度 、 亲水亲油 平衡值 和 三相平衡点 。 16.每个活性种从产生到真正“死亡”所消耗的单体的分 子数称为 动力学链长 。
17.根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物 分为 无规共聚物 、 交替共聚物 、 嵌段共聚物 和 4 接枝共聚物 。
一、填空题
16. 表征聚合物相对分子质量的参数是( C D )
A. r1 B. t1/2 C.ν D.
X
n
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二、选择题
17.生产聚氯乙烯时，决定产物分子量的因素是(A)。 A.聚合温度 B.引发剂种类 C.引发剂浓度 D.单体浓度 18.一对单体发生交替共聚的条件是(C)。 A、r1·2=1 r B、r1 ≥1 ,r2≥1 C、r1=0,r2=0 D、 r1<1, r2<1 19.一对单体发生理想共聚的条件是 (A) A、r1·2=1 r B、r1 ≥1 ,r2≥1 C、r1·2=0 r D、 r1<1, r2<1 20.不属于影响缩聚物聚合度的因素的是（A ） A、转化率 B、反应程度 C、平衡常数D、基团数比
）。
14.苯乙烯和反丁烯二酸二乙酯进行共聚合反应， 该体系的恒比点为(B)。 A、0.53 B、0.57 C、0.47 D、0.43
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二、选择题
15.非理想恒比共聚体系（ B D ）。
A.醋酸乙烯酯(M1)和丙烯腈(M2)r1＝0.06，r2＝4.05； B. 丙烯酸甲酯(M1)和偏二氯乙烯(M2) r1＝0.84,r2＝0.9; C 苯乙烯(M1)和醋酸乙烯酯(M2) r1＝55， r2＝0.9； D.甲基丙烯腈(M1)和-甲基苯乙烯(M2) r1＝0.15,r2＝0.21
11.本体聚合常采用分段聚合时为了解决 传热
12.由两种单体单元按交替方式排列而形成的共聚物称为 交替共聚物 。
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一、填空题
13. 自由聚合的单体有 乙烯 、氯乙烯、 醋酸乙烯 和 甲 基丙烯酸甲酯等。
14. 单体可分为 乙烯及其衍生物 、 含有两个或两个以 上官能团的小分子化合物和 环状化合物 三大类。
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8、 何谓自动加速现象？并解释产生的原因。
在自由基聚合体系中，当达到一定转化率时，聚合体 系中出现聚合速率突然加快，聚合物的平均相对分子质量 也随之增大的现象称为自动加速现象。 造成自动加速的原因是随着反应的进行，体系粘度渐 增，链自由基由伸展状态变为卷曲状态，溶解性能变差， 链段重徘受阻，活性中心被包埋，双基终止困难变小；而 此时，单体的扩散未受阻碍，链增长反应不受影响，基本 不变，增大，聚合速率增大，聚合物的平均相对分子质量 也随之增大。
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5、 乳化剂
能降低水的表面张力，对单体液滴起保护作用，能形成 胶束，增溶单体，能使单体和水体系成为一种非常稳定的 难以分层的乳液的物质。 6、自由基共聚合反应
两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其 大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程,称为 自由基共聚合反应,简称自由基共聚。 7、引发剂 含有弱键的化合物在热的作用下共价键均裂， 产生自由基的物质。
9. 大分子主链中除碳原子外，还有O、S、N、P、和S i 等杂原子的聚合物。（ √ ） 10. 共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚 物称为交替共聚物。（ √ ）
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11.判断下列单体能否通过自由基聚合形成高相对 分子质量聚合物，并说明理由。
⑴ CH2=C(C6H5)2 不能。因二个苯基体积大，位阻效应。 ⑵ CH2=CH-OR 不能。因-OR是强的推电子取代基。 ⑶ CH2=CHCH3 不能。因-CH3是推电子取代基。 ⑷ CH2=C(CH3)COOCH3 能。因-CH3是弱推电子取代基， 而-COOCH3 是较强的吸电子取代基，二者垒加结果有弱 的吸电子效应。 ⑸ CH3CH=CHCOOCH3 不能。因有1,2-二元取代基，位 阻效应。 ⑥ ClHC=CHCl 不能。结构对称，极化程度低，加上空间 位阻大，只能形成二聚体 ⑦CH2=CHOCOCH3 能 。因-OCOCH3吸电子效应性弱。
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12.判断下列聚合体系哪些是均相溶液聚合体系？ 并说明理由。
(注:单体溶于溶剂中,聚合物也溶于该溶剂中, 该聚合 体系为均相体系。) ⑴ 醋酸乙烯以甲醇为溶剂的溶液聚合体系：是。 ⑵ 丙烯腈以浓的NaCNS水溶液为溶剂的溶液聚合体 系：是。 ⑶ 丙烯腈以水为溶剂的溶液聚合体系：否。 ⑷ 苯乙烯、顺丁烯二酸酐以苯为溶剂的溶液共聚合体 系。否。 ⑸ 丙烯酸以水为溶剂的溶液聚合体系：是。
ห้องสมุดไป่ตู้
,
r2
k 22 k 21
使用范围：适用于聚合反应初期，并作以下假定。 假定一：体系中无解聚反应。 假定二：等活性。自由基活性与链长无关。 假定三：无前末端效应。链自由基前末端（倒数第二个）单体单 元对自由基 活性无影响 假定四：聚合度很大。引发和终止对聚合物组成无影响。 假定五：稳态假定。体系中总自由基浓度和两种自由基浓度都不 变
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二、选择题
12.可以进行自由基聚合的单体（ B . D ）。
A. CH2=C(CN)2 C. CH2=C(CH3)2 A. CH2=CH-C6H5 C. CH2=CH-CH3 B. CH2=CH-CN D. CH2=CH-OCOCH3
13. 可以进行阳离子聚合的单体（ A D
B. CH2=C(CH3)2 D. CH2=CH-OR
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四、简答题
1. 写出二元共聚物组成微分方程并讨论其适用的范围？
解答：d[M1]/d[M2]=[m1]/[M2]· 1[M1]+[M2]}/{r2[M2]+[M1]} {r 或