固定污染源排气中氯化氢的测定 硫氰酸汞分光光度法
HJ27-1999固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法中硫氰酸汞乙醇溶液浓度的探讨
HJ 27-1999 固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法中硫氰酸汞乙醇溶液浓度的探讨【摘要】：对HJ 27-1999《固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法》中硫氰酸汞-乙醇溶液进行调整，进一步优化校准曲线的线性和检测范围，提高精密度和准确度。
【关键词】：氯化氢硫氰酸汞-乙醇溶液1 前言HJ 27-1999《固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法》在实际操作中存在易受环境中存在氯离子干扰、显色灵敏度低、重复性差、校准曲线线性差、检测浓度范围狭窄等问题，在操作过程中如何排除干扰，提高精确度和准确度，成为检测工作中重要的一环。
2 实验方案2.1 试剂除不同浓度硫氰酸汞-乙醇溶液外，其他试剂均按方法规定配置。
2.1.1氯化钾标准溶液：折合成氯化氢含量10.0mg/L2.1.2硫氰酸汞-乙醇溶液：A.称取0.04g硫氰酸汞，加入100ml乙醇，静置24小时后吸取上清液；B.称取0.6g硫氰酸汞，加入100ml乙醇，静置24小时后吸取上清液；C.称取0.8g硫氰酸汞，加入100ml乙醇，静置24小时后吸取上清液；2.1.3 硫酸铁铵-高氯酸溶液2.1.4 NaOH吸收液。
2.2 实验过程前期实验发现硫氰酸汞溶液静置一周与静置24小时差别不大。
分别用3种显色剂绘制一条标准曲线，并增加氯化氢含量分别为40μg、50μg、60μg、80μg、100μg的校准点，测定2个空白，其余操作与标准方法保持完全一致。
3 检测数据三种浓度硫氰酸汞试剂的两个空白样品吸光度分别为0.024、0.028；0.035、0.037；0.040、0.037。
4 结果与讨论4.1 当硫氰酸汞浓度提升后，配置时已无法完全溶解，但24小时后上清液中的有效浓度会有较明显提升，显色效果有明显增强，斜率从0.00558增加至0.00735和0.00749。
该方法面临的环境和试剂干扰因素较多，因此增强显色反应的灵敏度还是很有必要。
硫氰酸汞比色法测定空气中氯化氢的空白来源-精品文档
硫氰酸汞比色法测定空气中氯化氢的空白来源1 引言国标HJ/T 27-1999 硫氰酸汞分光光度法为最主要的测定空气中氯化氢的方法，此方法为常规分光光度法，但是在实际测定过程中，存在着空白值高、曲线不易做好等一系列问题。
通过查阅文献，发现曲线线性不足的原因为硫氰酸汞- 乙醇溶液的浓度不足和受到气泡干扰，提高硫氰酸汞浓度可以显著改善，即使如此，氯化氢?y 定过程中存在不少问题，因此，本文通过实验检验了空白来源，对需要改进地方提出建议，为完善国标方法提供数据支持。
2 试剂与仪器2.1 试剂配制由于需对比不同溶液的空白，故全部溶液按国标HJ/T27-1999 规定过程配制，仅溶质浓度不同。
2.2 仪器紫外及可见分光光度计(岛津2600 )。
3 实验步骤3.1 各溶液的空白信号值(1)氢氧化钠溶液是无色透明，理论上不会在460 nm产生吸光度，但由于氢氧化钠中含有一定量的氯化钠，在混合硫氰酸汞后会显色，下节实验中进行验证。
(2)硫酸铁铵(40%HCIO4溶液有颜色，15 g/L、30 g/L、45 g/L 溶液自身吸光度0.006 、0.016、0.029，因此，加入不同量硫酸铁铵酸性溶液会对最终结果产生轻微影响，并非提高了灵敏度，而是使空白的基线升高造成结果变化，扣除空白后完全可以消除。
( 3)按国标操作步骤，30 g/L 硫酸铁铵按比例分别混合10%HCIO4 20%HCIO4 40%HCIO4 60%HCIO4溶液，该溶液的吸光度分别0.014 、0.015 、0.016 、0.023 ，说明酸度也会对结果产生轻微影响。
(4)硫氰酸汞同样是无色溶液，在460 nm 不产生吸光度，取0.04%、0.10%、0.20%、0.40%、0.80%的硫氰酸汞-乙醇溶液直接进行比色，溶液自身吸光度全部为0.000 。
3.2 混合后溶液的吸光度(1)分别取0.20%、0.40%、0.80%、1.20%、2.00% NaOH溶液5 mL,其它全部按国标规定的步骤操作，分别进行比色，吸光度分别为0.073、0.078、0.088、0.101 、0.113 ，由于钠离子不可能产生吸光度且不与其它离子发生反应，氢氧根离子被完全中和，因此，吸光度逐级递升只可能由氢氧化钠中的杂质氯造成。
硫氰酸汞分光光度法测定空气中氯化氢的空白控制-最新文档资料
硫氰酸汞分光光度法测定空气中氯化氢的空白控制大气中氯化氢的测定采用《空气和废气监测分析方法》（第四版）硫氰酸汞分光光度法时，方法灵敏，简便，但空白值一般较高。
通过不同条件下试剂空白实验，分析了干扰空白值的原因。
1. 实验部分1.1 试剂分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水。
1.2 实验方法实验方法按照《空气和废气监测分析方法》（第四版增补版）硫氰酸汞分光光度法测定环境空气中氯化氢。
2.结果与讨论2.1 试剂空白实验显色温度对试剂空白的影响较大，分别在25C和30C做10次实验室空白。
（详见表1）结果显示温度为25C、30C时，一般空白值较大，所以在实际操作时应严格控制实验室温度。
2.2 严格实施质量管理硫氰酸汞分光光度法测定空气中氯化氢，易受三氯化铁、氟化氢、硫化氢、氰化氢、氯化钾等物质的干扰[1] ，例如在测定空气中硫化氢使用亚甲基蓝分光光光度法时，所使用的三氯化铁，在实验室中都应与氯化氢吸收液分开存放，避免污染，否则造成空白值升高。
实验中的实验器皿也应该单独使用，防止污染。
实验中用蒸馏水作试剂空白，空白吸光值达到0.206-0.230 ，在清洗吸收管时都要避免蒸馏水冲洗，实验器皿应清洗干净，并用去离子水或纯净水充分润洗。
实验所用试剂也应先做空白实验，以避免纯度较低的试剂，影响实验空白。
实验时每次标准溶液所使用的试剂和去离子水应与吸收液所使用的相一致。
3. 结论因为硫氢酸汞分光光度法实验中易出现空白值高、不稳定等问题，所以实验中应加强实验试剂和实验用水的质量控制，应使用氯离子含量较低的去离子水或纯净水[2] 。
保证实验器皿的清洁，玻璃器皿应用去离子水或纯净用水多次润洗。
对实验有干扰的试剂应分开存放，避免交叉污染。
通过实验还证明温度对空白值也有较大影响，所以在实验时应严格控制实验室温度。
硫氰酸汞分光光度法测定空气中氯化氢的条件控制
２ 实验部分
２ １ 仪器和试 剂 ．
并将各次测定值进行平均。实验结果见图 ｌ 。
从图 ｌ 可以看出 ，使用硫氰酸汞～ 乙醇溶液浓 度 ００ ％ 比 ０４ ％的试剂 空 白值 低 ３ ％ ４ ％， ． ４ ． ０ ２ ５ 且稳定性较好 ；使用 比色皿不同 ， 其试剂空白值也
７１ ２ 型分光光度计 （ 上海第三分析仪器厂） ；试剂
一
３ 结果 与讨论
３ １ 试剂 空 白实验 ．
硫氰 酸汞 试剂 ｌ和显 色温度 对试 剂空 白的影 响 ２ ］
些有益的结论。
较大。对 文献 ［ ］ １ 中使 用 的两 种硫 氰 酸 汞 浓 度 （． ％和 ０４ ％） ００ ４ ． ０ 在相同温度下（５ｃ ， ２ｏ ）分别使用 ｌ ｃ ２ｃ ｍ、 ｍ和 ３ｃ ｍ比色皿进行 五天 的试剂空 白实验，
实验方 法按 照 《 空气 和废 气监 测分 析方法 》 （ 四版）硫氰酸汞分光光度法测定环境空气 中氯 第 化氢…进行。
高，导致质控样难于合格。然后控制实验室温度和 增 大 比色皿 ，使 质控样 顺利通 过 。本文 对该 方法 的 试剂空白、 标准曲线进行了实验条件探索 ，获得 了
罗 莉 ，李 玲２
（ ． 昌市环境监测站 ，四川 西 昌 ６５０；２ １西 １ ０ ．四川省冶金工业环境保护监测科研所 ，成都 ６０４） ０ １０１
摘要 ：硫氰酸汞分光光度法测定空气 中氯化氢 ，方法试剂空 白不稳定 ，控制显 色温度和硫 氰酸汞一 乙醇溶 液的制备是 降低并稳 定试 剂空白的关键所在。本文使 用 ０４ ％￣ 氰 酸汞一 乙醇溶液 ，２ｍ或 ３ｍ比 色皿 ，显 色温度 ２ ￣ ．０ Ｌ ｃ ｃ ５Ｃ左右 ，标 准 曲线斜 率较 高，线性 关系和准确度较好 。
硫氰酸汞分光光度法测定空气中氯化氢的条件控制
浓度值 (mg/ L)
1616 1519 1613 1517 1412 1418
空白值 (Ao)
01039 01039 01039
/ 01039 01039
表 4 HCl 质控样测试结果 (0140 %硫氰酸汞 , 25 ℃)
1 cm 比色皿
样品测定值 (A)
浓度值 (mg/ L)
空白值 (Ao)
表 1 0104 %硫氰酸汞空白试验结果 (15 ℃)
比色皿 (cm)
2 3
1 01035 01037
2 01035 01036
3 01039 01039
4 01037 01038
试剂空白值 (A)
5
6
01032
01030
01035
01034
7 01037 01039
8 01034 01036
9 01033 01035
L (μg) 01018 01015
tf[4] 11812 11812
3 cm 比色皿
Swb 3125 ×1001034
从表 2 可以看出使用 0104 %硫氰酸汞 —乙醇溶 液比使用 0140 %浓度的检出限低 , 与比色皿的厚 度无太大关系 。
Condition Control in Determination of Hydrochloride in Air by Mercury Thiocyanate Spectrophotometry LUO Li1 , LI Ling2
(11 Xichang Environmental Monitoring Station , Xichang , Sichuan Province 615000 , China ; 21 Sichuan Environmental Monitoring & Research Institute of Metallurgy , Chengdu 610041 , China)
固定汚染源排气中氯化氢现场采样作业指导书
固定汚染源排气中氯化氢现场采样作业指导书（依据标准: HJ/T 27-1999）硫氰酸汞分光光度法原理：用稀氢氧化钠溶液吸收氯化氢（HCl）。
吸收溶液中的氯离子和硫氰酸汞反应，生成难电离的二氯化汞分子，置换出的硫氰酸根与三价铁离子反应生成橙红色硫氰酸铁络离子，根据颜色深浅，用分光光度法测定。
反应式为：2Cl-+Hg(SCN)2→HgCl2+2SCN-SCN-+Fe3+→Fe（SCN）2+（橙红色）引用标准GB 16297-1996 大气污染物综合排放标准GB/T 16157-1996 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法采样仪器：1、采样管：用硬质玻璃或氟树脂材质，具有适当尺寸的管料，并应附有可加热至120℃以上的保温夹套。
2、滤膜夹：尺寸与滤膜相配。
3、样品吸收装置：多孔玻板吸收瓶，50ml。
4、流量计量装置5、抽气泵6、连接管：用聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。
现场仪器校准及设置：1、架设好仪器使其稳固并接好电源。
2、按下电源开关，仪器进行自检，并显示商标、型号、版本号等信息。
3、采样器开机校零结束后自动进入大气采样主操作菜单。
在主菜单状态，通过移动光标进入“设置”对大气采样时间与间隔的设置，按“确认”键保存修改。
4、进入“校零”菜单，按“确定”键进入“大气校零”界面进行校零。
5、进入“采样”菜单，对采样时刻、“A/B采样流量”进行设置，选择“启动”，按“确定”键，进行大气采样。
样品采集：串联两支各装25ml氢氧化钠吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.5L/min流量，采样5～30min。
在采样过程中，根据排气温度和湿度调节采样管保温夹套温度，以避免水汽于吸收瓶之前凝结。
若排气中含有氯化物颗粒性物质，应在吸收瓶之前接装滤膜夹，否则可不装滤膜夹。
样品的保存：如果样品采集后不能当天测定，应将试样密封后置于冰箱3～5℃保存，保存期不超过48h。
【固定污染源】废气中氯化氢的测定
【固定污染源】废气中氯化氢的测定固定污染源排气中氯化氢采样方法一．监测背景固定污染源排放的氯化氢（HCl）的通常来自于企业用盐酸进行工件表面加工处理时由吸风罩抽吸的盐酸雾；以及焚烧炉等燃烧的废料中浸有的盐酸液，燃烧时HCl随烟气排出。
HCl排入空气中就是污染物，它对酸雨的形成有一定贡献。
二．相关标准依据2.1 《环境空气和废气氯化氢的测定离子色谱法（暂行）》（HJ549-2009）2.2《固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》（GB/T16157-1996）2.3《空气和废气监测分析方法》（第四版增补版）(5.4.3.3)2.4《固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行）》（HJ/T373-2007）三、测定原理氯化氢采样方法是烟气采样仪提供动力，废气通过硅胶管进入碱性吸收液（氢氧化钾-碳酸钠），吸收液吸收氯化氢后反应生成氯化钠，样品送理化分析中心化验室用离子色谱法测定出氯化氢含量或质量。
采用的吸收瓶是两只串联的多孔玻板吸收管，采样时间和采样流量视氯化氢浓度而定。
四、主要设备及材料烟气采样仪五、样品保存样品采集后用聚四氟乙烯管密封，于（0-4）℃冷藏保存，48h内分析测定。
六．现场操作6.1 赴现场前检查所需烟气采样仪是否正常，吸收管筛板是否畅通，检查连接用的硅胶管（勿使用乳胶管）是否能满足气密性要求，检查干燥用硅胶是否失效；6.2 采样前，认真完整地填写现场记录本，记录污染源和净化设施运行状况，排气筒高度等数据；6.3 仪器使用前进行气密性试验，采样管应靠近管道中心放置，在采样装置上串联两支各装5.0ml吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min流量，采样（15-30）min。
在采样过程中，保持采样管保温夹套温度在120℃，以避免水汽于吸收管之前凝结；6.4 管道内负压很大时，联接管路前先开泵，相反采样完毕后先切断联接管路再关泵，以防止管道负压反抽吸收液。
七．质量保证与控制测试前应认真了解污染源及净化装置的工作状况，并作记录。
环境空气—氯化氢的测定—硫氰酸汞分光光度法
FHZHJDQ0105 环境空气氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法F-HZ-HJ-DQ-0105环境空气—氯化氢的测定—硫氰酸汞分光光度法1 范围本方法可用于空气中氯化氢的测定。
5mL样品溶液中含2µg氯化氢，可有0.033吸光度。
本法检出限为1µg/5mL，若采样体积为200L时，最低检出浓度为 0.01mg/m3；测定范围为5mL样品溶液中含2～20µg氯化氢，若采样体积为200L时，可测浓度范围为0.02～0.40mg/m3。
2 原理空气中氯化氢吸收在碱溶液中，在酸性溶液中与硫氰酸汞反应置换出硫氰酸根，再与高铁离子作用生成硫氰酸铁红色化合物，比色定量。
3 试剂所有试剂均用蒸馏水或去离子水配制。
3.1 吸收液：0.05mol /L氢氧化钠溶液。
3.2 无水乙醇。
3.3 硫氰酸汞-乙醇溶液：称取0.4g硫氰酸汞用无水乙醇溶解成 100mL。
3.4 高氯酸：70％～72％。
3.5 硫酸铁铵溶液：称取6g硫酸铁铵用（1＋2）高氯酸溶解成100mL。
3.6 标准溶液：准确称量0.2045g经105℃干燥2h的氯化钾（一级），用水溶解后，移入1000mL 容量瓶中，并稀释至刻度。
此溶液1.00mL含0.1mg氯化氢。
再用吸收液稀释成1.00mL含10µg 氯化氢的标准溶液。
4 仪器4.1 气泡吸收管：普通型，有10mL刻度线。
4.2 空气采样器：流量范围0.2～3L/min，流量稳定。
使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量误差应小于5％。
4.3 具塞比色管，10mL4.4 分光光度计，用20mm比色皿，在波长460nm下，测定吸光度。
5 采样串联两个各装10mL吸收液的普通型气泡吸收管，以2.5L/min流量采气200L。
长时间采样，需用水补充到原体积。
6 操作步骤6.1 标准曲线的绘制按下表制备标准色列管。
0 1 2 3 4 5 6 7标准溶液V/mL 0 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.50 2.00吸收液V/mL 5.0 4.80 4.60 4.40 4.20 4.00 3.50 3.00氯化氢含量m/µg 0 2 4 6 8 10 15 20 于标准色列各管中加入2mL硫酸铁铵溶液，混匀。
固定污染源排气中氯化氢的测定 硫氰酸汞分光光度法HJT27-1999方法确认教学内容
固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法HJ/T27-1999方法确认1.目的通过分光光度法测定吸收液中氯化氢的浓度，分析方法检出限、回收率及精密度，判断本实验室的检测方法是否合格。
2.适用范围本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氯化氢测定。
3. 职责3.1 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验结果的意外因素，掌握检出限、方法回收率与精密度的计算方法。
3.2 复核人员负责检查原始记录、检出限、方法回收率及精密度的计算方法。
3.3技术负责人负责审核检测结果及检出限、方法回收率、精密度分析结果。
4.分析方法4.1 测量方法简述4.1.1空白试验:按同试样完全相同的处理步骤进行空白实验，仅用吸收液代替试样。
4.1.2采样4.1.2.1有组织排放样品的采集串连两支各装25ml氢氧化钠吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.5L/min流量，采样5～30min。
在采样过程中，根据排气温度和湿度调节采样管保温夹套温度，以避免水汽于吸收瓶之前凝结。
若排气中含有氯化物颗粒性物质，应在吸收瓶之前接装滤膜夹，否则颗不装滤膜夹。
4.1.2.2 无组织排放样品的采集将0.3µm微孔滤膜装在滤膜采样夹内，后面串联两支各装5ml吸收液的吸收管，以1L/min 流量，采气30～60min。
长时间采样，吸收液水分蒸发，需适当加水补充水分蒸发。
4.1.3标准曲线的绘制取8支10ml具塞比色管，按表1 配制标准色列。
表1 氯化钾标准色列在各管中加3.0%硫酸铁铵溶液2.00ml，混匀，加硫氰酸汞-乙醇溶液1.0ml，混匀。
在室温下放置20~30min。
用2cm比色皿，于波长460nm处，以水为参比，测定吸度。
并且绘制标准曲线。
4.1.4样品测定4.1.4.1无组织排放样品测定采样后，将第一、二吸收管的样品溶液分别移人两支10ml具塞比色管中，用少量吸收液洗涤吸收管，吸收液并入比色管，稀释至10ml标线，摇匀。
固定污染源排气中氯化氢的测定 硫氰酸汞分光光度法HJT27-1999方法确认
固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法HJ/T27-1999方法确认1.目的通过分光光度法测定吸收液中氯化氢的浓度，分析方法检出限、回收率及精密度，判断本实验室的检测方法是否合格。
2.适用范围本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氯化氢测定。
3. 职责3.1 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验结果的意外因素，掌握检出限、方法回收率与精密度的计算方法。
3.2 复核人员负责检查原始记录、检出限、方法回收率及精密度的计算方法。
3.3技术负责人负责审核检测结果及检出限、方法回收率、精密度分析结果。
4.分析方法4.1 测量方法简述4.1.1空白试验:按同试样完全相同的处理步骤进行空白实验，仅用吸收液代替试样。
4.1.2采样4.1.2.1有组织排放样品的采集串连两支各装25ml氢氧化钠吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.5L/min流量，采样5～30min。
在采样过程中，根据排气温度和湿度调节采样管保温夹套温度，以避免水汽于吸收瓶之前凝结。
若排气中含有氯化物颗粒性物质，应在吸收瓶之前接装滤膜夹，否则颗不装滤膜夹。
4.1.2.2 无组织排放样品的采集将0.3µm微孔滤膜装在滤膜采样夹内，后面串联两支各装5ml吸收液的吸收管，以1L/min 流量，采气30～60min。
长时间采样，吸收液水分蒸发，需适当加水补充水分蒸发。
4.1.3标准曲线的绘制取8支10ml具塞比色管，按表1 配制标准色列。
表1 氯化钾标准色列在各管中加3.0%硫酸铁铵溶液2.00ml，混匀，加硫氰酸汞-乙醇溶液1.0ml，混匀。
在室温下放置20~30min。
用2cm比色皿，于波长460nm处，以水为参比，测定吸度。
并且绘制标准曲线。
4.1.4样品测定4.1.4.1无组织排放样品测定采样后，将第一、二吸收管的样品溶液分别移人两支10ml具塞比色管中，用少量吸收液洗涤吸收管，吸收液并入比色管，稀释至10ml标线，摇匀。
固定污染源排气中氯化氢的测定 硫氰酸汞分光光度法HJT27-1999方法确认
固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法HJ/T27-1999方法确认1.目的通过分光光度法测定吸收液中氯化氢的浓度，分析方法检出限、回收率及精密度，判断本实验室的检测方法是否合格。
2.适用范围本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氯化氢测定。
3. 职责3.1 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验结果的意外因素，掌握检出限、方法回收率与精密度的计算方法。
3.2 复核人员负责检查原始记录、检出限、方法回收率及精密度的计算方法。
3.3技术负责人负责审核检测结果及检出限、方法回收率、精密度分析结果。
4.分析方法4.1 测量方法简述4.1.1空白试验:按同试样完全相同的处理步骤进行空白实验，仅用吸收液代替试样。
4.1.2采样4.1.2.1有组织排放样品的采集串连两支各装25ml氢氧化钠吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.5L/min流量，采样5～30min。
在采样过程中，根据排气温度和湿度调节采样管保温夹套温度，以避免水汽于吸收瓶之前凝结。
若排气中含有氯化物颗粒性物质，应在吸收瓶之前接装滤膜夹，否则颗不装滤膜夹。
4.1.2.2 无组织排放样品的采集将0.3µm微孔滤膜装在滤膜采样夹内，后面串联两支各装5ml吸收液的吸收管，以1L/min 流量，采气30～60min。
长时间采样，吸收液水分蒸发，需适当加水补充水分蒸发。
4.1.3标准曲线的绘制取8支10ml具塞比色管，按表1 配制标准色列。
表1 氯化钾标准色列在各管中加3.0%硫酸铁铵溶液2.00ml，混匀，加硫氰酸汞-乙醇溶液1.0ml，混匀。
在室温下放置20~30min。
用2cm比色皿，于波长460nm处，以水为参比，测定吸度。
并且绘制标准曲线。
4.1.4样品测定4.1.4.1无组织排放样品测定采样后，将第一、二吸收管的样品溶液分别移人两支10ml具塞比色管中，用少量吸收液洗涤吸收管，吸收液并入比色管，稀释至10ml标线，摇匀。
固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法HJT27-1999方法确认教学内容
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2. 适用范围本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氯化氢测定。
3. 职责3.1 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验结果的意外因素，掌握检出限、方法回收率与精密度的计算方法。
3.2 复核人员负责检查原始记录、检出限、方法回收率及精密度的计算方法。
3.3 技术负责人负责审核检测结果及检出限、方法回收率、精密度分析结果。
4. 分析方法4.1 测量方法简述4.1.1 空白试验: 按同试样完全相同的处理步骤进行空白实验，仅用吸收液代替试样。
4.1.2 采样4.1.2.1 有组织排放样品的采集串连两支各装25ml氢氧化钠吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.5L/min流量，采样5〜30min。
在采样过程中，根据排气温度和湿度调节采样管保温夹套温度，以避免水汽于吸收瓶之前凝结。
若排气中含有氯化物颗粒性物质，应在吸收瓶之前接装滤膜夹，否则颗不装滤膜夹。
4.1.2.2 无组织排放样品的采集将0.3卩曲微孔滤膜装在滤膜采样夹内，后面串联两支各装5ml吸收液的吸收管，以1L/min 流量，采气30〜60min。
长时间采样，吸收液水分蒸发，需适当加水补充水分蒸发。
4.1.3 标准曲线的绘制取8支10ml具塞比色管，按表1配制标准色列。
资料收集于网络，如有侵权请联系网站删除表1 氯化钾标准色列在各管中加3.0%硫酸铁铵溶液2.00ml，混匀，加硫氰酸汞-乙醇溶液1.0ml，混匀。
在室温下放置20~30min。
用2cm比色皿，于波长460nm处，以水为参比，测定吸度。
并且绘制标准曲线。
4.1.4样品测定4.1.4.1无组织排放样品测定采样后，将第一、二吸收管的样品溶液分别移人两支10ml具塞比色管中，用少量吸收液洗涤吸收管，吸收液并入比色管，稀释至10ml标线，摇匀。
固定污染源排气中氯化氢的测定 硫氰酸汞分光光度法
固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法1．适用范围1.1本方法适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氯化氢测定。
1.2在无组织排放样品分析中，当采气体积为60L时，氯化氢的检出限为0.05mg/m3，定量测定的浓度范围为0.16mg/m3~0.80mg/m3；在有组织排放样品分析中，当采气体积为10L时，氯化氢的检出限为0.9mg/m3，定量测定的浓度范围为3.0mg/m3~24mg/m3。
1.3在本方法规定的显色条件下，当采气体积为100L时，氟化氢（HF)浓度高于0.2mg/m3，硫化氢(H2S)浓度高于0.1mg/m3，以及氰化氢(HCN)浓度高于0.1mg/m3时，将对氯化氢的测定产生干扰。
2. 原理用稀氢氧化钠溶液吸收氯化氢(HC1)。
吸收溶液中的氯离子和硫氰酸汞反应，生成难电离的二氯化汞分子，置换出的硫氰酸根与三价铁离子反应生成橙红色硫氰酸铁络离子，根据颜色深浅，用分光光度法测定。
反应式为：2Cr-+Hg(SCN)2→HgCl2 + 2SCN-SCN- + Fe3+→Fe(SCN)2+（橙红色）3. 试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水。
3.1 氢氧化钠。
3.2 硫氰酸汞。
3.3 硫酸铁铵：[NH4Fe(SO4)2·12H2O]。
3.4 氯化钾：优级纯，于110℃烘干2h。
3.5 高氯酸：ρ=1.76g/ml。
3.6 无水乙醇。
3.7 硫氰酸汞-乙醇溶液：c=0.04g/100ml。
称取0.04g硫氰酸汞，用无水乙醇配成100ml溶液，放置一周后将上清液吸至另一棕色细口瓶中备用。
3.8 高氯酸溶液：1+1.5。
用量筒量取高氯酸50ml，缓慢倒入75ml水中，搅拌均匀后装入干净的试剂瓶中。
3.9 硫酸铁铵溶液：c=3.0g/100ml。
称取3.0g硫酸铁铵，用高氯酸溶液溶解并稀释至100ml，如混浊应过滤。
3.10 氢氧化钠吸收液：c(NaOH)=0.05mol/L。
氰化氢的测定题库及答案
①固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法(HJ／T28-1999)①环境空气氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法《空气和废气监测分析方法》（第四版）一、填空题1．根据异烟酸-吡唑啉酮分光光度法对环境空气或废气中氰①固定污染源排气中氯气的测定甲基橙分光光度法(HJ／T30-1999)②氯气的测定甲基橙分光光度法《空气和废气监测分析方法》 (第四版)一、判断题1．甲基橙分光光度法测定环境空气或废气中氯气时，甲基橙吸收贮备液在常温下放于暗处可保存一年。
( )①②答案：错误正确答案为：可保存半年。
2．甲基橙分光光度法测定环境空气中氯气时，盐酸气和氯化物对测定产生负干扰。
( )①②答案：错误正确答案为：盐酸气和氯化物不干扰测定。
3．甲基橙分光光度法测定环境空气或废气中氯气，甲基橙吸收液颜色有明显褪色时，即可停止采样；若吸收液不褪色，采样时间选择30min。
( )①②答案：错误正确答案为：若吸收液不褪色，采样时间选择大于50min。
4．甲基橙分光光度法测定废气中氯气时，因为游离溴有和氯相同的反应而产生正干扰，微量二氧化硫对测定也有明显正干扰。
( )①②答案：错误正确答案为：微量二氧化硫对测定有明显负干扰。
5．甲基橙分光光度法测定环境空气或废气中氯气时，若显色温度低于20℃，必须延长显色时间或将采样后吸收液置于30℃恒温水浴中40min。
( )①②答案：正确二、选择题1．甲基橙分光光度法测定环境空气或废气中的氯气时，采样后的样品溶液转移到100m1容量瓶中，放置 min后，比色测定。
( )①②A． 30 B．40 C．20答案：B2．甲基橙分光光度法测定固定源排气中氯气时，采样管的材质可以选用、或。
( )①②A．硬质玻璃，氟树脂，氯乙烯树脂 B．塑料，硬质玻璃，聚四氟乙烯C．聚四氟乙烯，氟树脂，氯乙烯答案：A3．甲基橙分光光度法测定环境空气中的氯气时，采样流量为 L／min。
( )①②A．0.2 B．0.6 C．0.5答案：B4．甲基橙分光光度法测定环境空气或废气中氯气时，样品显色完成后溶液颜色稳定，常温下放置暗处至少可保存 d。
环境空气氯化氢的测定方法验证报告
氯化氢的测定固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法HJ/T27-1999验证报告1、目的通过对实验人员、设备、物料、方法，环境的能力确认，验证实验室均已达到各种要求，具备开展此实验的能力。
2、方法简介用稀氢氧化钠溶液吸收空气中氯化氢生成氯化钠。
样品溶液中的氯离子和硫氰酸汞反应，生成难电离的二氯化汞分子，置换出的硫氰酸根与三价铁离子反应，生成橙红色硫氰酸铁络离子，根据颜色深浅用分光光度法测定。
3、仪器设备及药品验证情况3.1使用仪器设备：SP-722分光光度计、具塞比色管10ml、容量瓶250ml/100ml、移液管2 ml/5ml、烧杯100ml/500ml、量筒100ml、玻璃棒、电子天平。
3.2设备验证情况设备验收合格。
4、环境条件验证情况4.1本方法对环境无特殊要求。
4.2目前对环境的设施和监控情况天平室环境指标：温度:24℃;湿度59%。
4.3环境验证条件符合要要求5、人员能力验证5.1该项目人员配备情况有二名以上符合条件的实验人员。
5.2人员培训及考核情况通过培训，考核合格，相关记录见人员技术档案。
6、标准物质及试剂验证情况6.1方法所需标准（物质）溶液及试剂情况6.1表6.2配备情况 6.2表7、方法验证情况7.1方法要求7.11检出限：当采样体积为60L时≤0.05mg/m3。
7.12 精密度：方法没要求7.13 准确度：加标回收率90%-110%7.2目前该项目本实验的精密度、检出限、准确度的实际水平。
7.21精密度精密度情况表7.21测得实验室内相对标准偏差1.30%。
符合要求。
7.22准确度在已知样品含量5.79的样品中加入0.5ml的10.0mg/L氯化钠标准溶液，加标后测得含量如下：7.22加标回收率测定结果表测得加标回收率为97.8%,在90-110%之间合格。
7.23检出限7.23空白测定结果表经计算得出检测限为0.0002mg/m3,小于方法检出限0.05mg/m3,验证合格。
2016新编氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法
氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法1 原理空气样品经过0．3gm微孔滤膜阻留含氯化物的颗粒物后，用稀氢氧化钠溶液吸收氯化氢气体。
样品溶液中的氯离子和硫氰酸汞反应，生成难电离的二氯化汞分子。
置换出的硫氰酸根与三价铁离子反应，生成橙红色硫氰酸铁络离子，用分光光度法测定。
反应式如下：2Cl-+Hg(SCN)2→HgCl2+2SCN-SCN-+Fe3+→Fe3+→Fe(SCN)2+(橙红色)溴离子、氟离子、硫化物、氰化物等干扰测定，使结果偏高。
本法检出限1．5µg／10mL(按与吸光度0．02相对应的氯化氢浓度计)，当采样体积为250L时，最低检出浓度为0．006 mg／m3。
2 仪器2．1 滤膜采样夹：滤膜直径30～40mm。
2．2 大型气泡吸收管：10mL。
2．3 具塞比色管：10mL。
2．4 空气采样器：流量0～1 L／min。
2．5 分光光度计。
3 试剂3．1 乙酸纤维微孔滤膜：0．3 µm。
3．2 吸收液：氢氧化钠溶液c(NaOH)＝0．05 mol／L。
3．3 硫氰酸汞-乙醇溶液：称取0．40 g硫氰酸汞[Hg(SCN)2，用乙醇重结晶的]，用无水乙醇配成100mL溶液。
放置一周后将上清液吸至另一棕色细口瓶中备用。
3．4 高氯酸：70％～72％。
3．5 3．0％硫酸铁铵溶液：称取3．0g硫酸铁铵，用(1+1．5)高氯酸溶液溶解并稀释至100mL，如浑浊应过滤。
3．6 氯化钾标准溶液：称取2．045g氯化钾(优级纯，110℃烘干2h)，溶解于水，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线。
此溶液每毫升相当于含1 000／µg氯化氢。
再用吸收液稀释至每毫升含10．0µg氯化氢的标准使用溶液。
4 采样将0．3µm微孔滤膜装在滤膜采样夹内，后面串联两支各装10mL吸收液的吸收管，以1L／min流量，采气250L。
长时间采样，吸收液水分蒸发，需加水补充至原体积。
《化学合成类制药工业大气污染物排放标准》DB33 2015-2016
130.060.30
DB33
江 省 地 方 标 准
DB 33/ 排放标准
Emission standard of air pollutants for pharmaceutical industry Chemical synthesis products category
I
DB33/ 2015—2016
前
言
本标准为全文强制。 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国大气污染防治法》、《浙江省大气污染 防治条例》等法律和法规，保护环境，防治污染，保障人体健康，改善环境质量，加强化学合成类制药 工业大气污染物的排放控制， 促进行业生产工艺和污染治理技术的进步， 结合浙江省的实际情况和特点， 制订本标准。 本标准规定了化学合成类制药企业或生产设施大气污染物的排放限值、监测和监控要求。 新建企业自本标准实施之日起，现有企业自2018年10月1日起，其大气污染物排放控制按本标准的 规定执行，不再执行《大气污染物综合排放标准》（GB 16297-1996）中的相关规定。恶臭污染物的排 放，除本标准中已确定限值的指标项目外，其余指标项目仍按照《恶臭污染物排放标准》（GB 14554） 的要求执行；固体废物的处理和处置适用相应的国家固体废物污染物控制标准；锅炉执行《锅炉大气污 染物排放标准》（GB 13271）的规定。各地也可根据当地环境保护的需要和经济与技术条件，由设区 市人民政府批准提前实施本标准。 本标准是化学合成类制药企业大气污染物排放控制的基本要求。 本标准颁布后， 国家出台相应行业 污染物排放标准涉及本标准未做规定的污染物项目和排放限值严于本标准时， 这些污染物项目执行国家 标准要求。 环境影响评价文件或排污许可证要求严于本标准时， 按照批复的环境影响评价文件或排污许 可证执行。 本标准由浙江省环境保护厅提出并归口。 本标准主要起草单位：浙江省环境保护科学设计研究院，台州市环境科学设计研究院，台州市环境 监测中心站。 本标准由浙江省环境保护厅解释。 本标准为首次发布。
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固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法
1．适用范围
1.1本方法适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氯化氢测定。
1.2在无组织排放样品分析中，当采气体积为60L时，氯化氢的检出限为
0.05mg/m3，定量测定的浓度范围为0.16mg/m3~0.80mg/m3；在有组织排放样品分析中，当采气体积为10L时，氯化氢的检出限为0.9mg/m3，定量测定的浓度范围为3.0mg/m3~24mg/m3。
1.3在本方法规定的显色条件下，当采气体积为100L时，氟化氢（HF)浓度高于0.2mg/m3，硫化氢(H2S)浓度高于0.1mg/m3，以及氰化氢(HCN)浓度高于0.1mg/m3时，将对氯化氢的测定产生干扰。
2. 原理
用稀氢氧化钠溶液吸收氯化氢(HC1)。
吸收溶液中的氯离子和硫氰酸汞反应，生成难电离的二氯化汞分子，置换出的硫氰酸根与三价铁离子反应生成橙红色硫氰酸铁络离子，根据颜色深浅，用分光光度法测定。
反应式为：
2Cr-+Hg(SCN)2→HgCl2 + 2SCN-
SCN- + Fe3+→Fe(SCN)2+（橙红色）
3. 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水。
3.1 氢氧化钠。
3.2 硫氰酸汞。
3.3 硫酸铁铵：[NH4Fe(SO4)2·12H2O]。
3.4 氯化钾：优级纯，于110℃烘干2h。
3.5 高氯酸：ρ=1.76g/ml。
3.6 无水乙醇。
3.7 硫氰酸汞-乙醇溶液：c=0.04g/100ml。
称取0.04g硫氰酸汞，用无水乙醇配成100ml溶液，放置一周后将上清液吸至另一棕色细口瓶中备用。
3.8 高氯酸溶液：1+1.5。
用量筒量取高氯酸50ml，缓慢倒入75ml水中，搅拌均匀后装入干净的试剂瓶中。
3.9 硫酸铁铵溶液：c=3.0g/100ml。
称取3.0g硫酸铁铵，用高氯酸溶液溶解并稀释至100ml，如混浊应过滤。
3.10 氢氧化钠吸收液：c(NaOH)=0.05mol/L。
称取氢氧化钠2.0g，溶于1000ml水中。
3.11 氯化钾标准储备液:c (KCl) = l000µg/ml。
称取2.045g氯化钾，溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用氢氧化钠吸收液稀释至刻度，摇匀。
3.12 氯化钾标准使用液c(KCl)= l0µg/ml。
移取10.0ml氯化钾标准储备液于1000ml容量瓶中，用氢氧化钠吸收液稀释至刻度，摇匀。
3.13 乙酸纤维微孔滤膜：0.3µm。
4. 仪器
4.1 分光光度计。
4.2 具塞比色管：l0ml。
4.3 采样仪器
参照GB 16157—1996中9.3配置采样装置。
4. 3.1有组织排放监测采样仪器
4.3.1.1采样管
用硬质玻璃或氟树脂材质，具有适当尺寸的管料，并应附有可加热至120℃以上的保温夹套。
4.3.1.2滤膜夹:尺寸与滤膜相配。
4. 3.1.3样品吸收装置多孔玻板吸收瓶，50ml。
4.3.1.4流量计量装置
见GB 16157—1996中9.3.6。
4. 3.1.5抽气泵
见GB 16157—1996中9.3.7。
4. 3.1.6 连接管
用聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。
4.3.2 无组织排放监测采样仪器
4.3.2.1 引气管
用聚乙烯软管或聚四氟乙烯软管，头部装接一玻璃漏斗。
4.3.2.2 样品吸收装置多孔玻板吸收管，10ml。
4.3.2.3 滤膜夹、流量计量装置、抽气泵、连接管参见4.3.1相应部分。
5. 样品采集和保存
参考GB 16157—1996中9.4部分采集样品。
5.1 有组织排放样品采集
5.1.1 采样位置和采样点
按GB 16157—1996中9.1.1和9.1.2设置采样位置和采样点。
5.1.2 连接采样装置
参照GB 16157—1996中9.3图28，按采样管、滤膜夹、吸收瓶、流量计量装置、抽气泵的顺序连接好采样装置，并按GB 16157—1996中9.4的要求检查其气密性和可靠性。
5.1.3 采集样品
串联两支各装25ml氢氧化钠吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.5L/min流量，采样5~30min。
在采样过程中，根据排气温度和湿度调节采样管保温夹套温度，以避免水汽于吸收瓶之前凝结。
若排气中含有氯化物颗粒性物质，应在吸收瓶之前接装滤膜夹，否则可不装滤膜夹。
5.2 无组织排放样品采集
5.2.1 采样位置和采样点
按GB 16297—1996中附录C的规定，确定无组织排放监控点的位置，或按其他特定要求确定采样点。
5.2.2 环境空气样品采集
按引气管、滤膜夹、吸收管、流量计量装置、抽气泵的顺序连接好采样装置，并检査其气密性和可靠性。
将0.3µm滤膜装在滤膜夹内，后面串联两支各装5 ml
吸收液的吸收管，以1L/min流量采气30~60min。
长时间采样,需适当加水补充水分蒸发。
5.3 样品保存
如果样品采集后不能当天测定，应将试样密封后置于冰箱3~5℃保存，保存期不超过48h。
6. 分析步骤
6.1 校准曲线的绘制
6.1.1 标准系列的配制
取8支10ml干燥的具塞比色管按下表配制标准色列:
6.1.2 显色
在上述各管中加3.0%硫酸铁铵溶液2.00ml，混匀，加硫氰酸汞-乙醇溶液1.00ml，混匀。
在室温下放置20~30min，于波长460nm处，以水为参比，测定各管的吸光度A。
6.1.3 将上述系列标准溶液测得的吸光度A扣除试剂空白(零浓度)的吸光度A0
便得到校正吸光度Y。
以校正吸光度Y为纵座标，以氯化氢含量X(µg)为横座标，绘制校准曲线，并计算校准曲线的线性回归方程(Y=a+bX)。
6.2 样品测定
6.2.1 无组织排放样品的测定
采样后，将第一、二吸收管的样品溶液分别转移入两支10ml干燥的具塞比色管中，用少量吸收液洗涤吸收管，洗涤液并入比色管，稀释至10ml，摇匀。
从各管吸取适量溶液于另两个比色管中，加吸收液至5.00ml，以下步骤按(6.1.2)进行分光光度测定。
6.2.2 有组织排放样品的测定
将吸收后的样品溶液分别转移入两支50ml容量瓶中，用少量吸收液洗涤吸收瓶，洗涤液并入容量瓶，然后用吸收液定容。
摇匀后从各瓶吸取适量样品溶液，
分别置于10ml干燥的具塞比色管中，加吸收液至5.0 ml。
以下步骤按(6.1.2)进行分光光度测定。
7. 计算和结果表示
7.1 样品中的氯化氢浓度计算
有组织排放和无组织排放样品中氯化氢浓度按下式计算：
式中：
W1、W2——分别为从第一、二吸收管所取样品溶液中氯化氢含量，
µg；
V1、V2——分别为测定时从第一、二吸收管中所取溶液的体积，ml；
Vt——定容体积，ml；
V nd——标准状况下的干采气体积(0℃，101.325kPa)，L。
按GB 16157—1996中10.1或10.2计算V nd。
7.2 氯化氢有组织排放的“排放浓度”计算
按GB 1657—1996中11.1.2或11.1.4计算氯化氢的“排放浓度”。
7.3 氯化氢有组织排放的“排放速率(kg/h)”计算
按GB 16157—1996中11.4计算氯化氢的“排放速率”。
7.4 氯化氢的“无组织排放监控浓度值”计算
7.4.1 按下式计算一个无组织排放监控点的氯化氢平均浓度
式中：
c——一无组织排放监控点的氯化氢平均浓度；
c i——一个样品中的氯化氢浓度；
n——一个无组织排放监控点采集的样品数目。
7.4.2 “无组织排放监控浓度值”的计算
按GB 16297—1996附录C中C 2.3计氯化氢的“无组织排放监控浓度值”。
8. 说明
8.1 由于分析时所用的试剂及去离子水均含有微量C1-，使试剂空白液吸光度较高。
8.2 在采集无组织排放样品时，滤膜夹与第一吸收管、第一吸收管与第二吸收管之间不可用乳胶管连接，应采用聚四氟乙烯或聚乙烯塑料管以内接外套法连接，即将塑料管插入滤膜夹出口及吸收管管口，用聚四氯乙烯胶带缠好，接口处再套一小段硅橡胶管。
8.3 在采集有组织排放样品时,采样管与第一吸收瓶、第一吸收瓶与第二吸收瓶之间不可用乳胶管连接，应用聚乙烯管或用聚四氟乙烯塑料管以内接外套法连接，即将塑料管插入吸收瓶管口，用聚四氟乙烯胶带缠好后，外面再用一段硅橡胶管接好管口。
8.4 废气中含有固体氯化物颗粒时，应在第一吸收瓶之前增加滤膜夹。
8.5 用过的吸收瓶、具塞比色管、连接管等，将溶液倒出后，直接用去离子水洗涤，不要用自来水洗涤；在操作过程中应注意防尘:手指不要触摸吸收瓶管口、比色管磨口处，以防氯化物沾污。
8.6 采样分析时，样品溶液、标准溶液、和空白对照必须用同一批试剂同时操作，所加试剂量也要求准确。
8.7 试剂空白液吸光度较高而且不够稳定时，应多次测定其吸光度，在获得稳定数值后，再绘制校准曲线及测定样品。
9. 参考文献
HJ/T 27-1999《固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法》。