中南民族大学 科学出版社宋粉云版药物分析复习归纳

一.准确度与误差

准确度：表示测量值与真实值的符合程度。测量值与真实值愈接近，测量愈准确。准确度的高低用误差大小表示。

绝对误差(E):表示测量值与真实值之差,简称误差。

相对误差(RE):表示绝对误差与真实值之比,常用百分率表示。

二.精密度与偏差

精密度:表示在相同条件下,同一试样的重复测定值之间的符合程度。精密度高低用偏差大小表示。1.绝对偏差与相对偏差绝对偏差(d):是某一测定值Xi 与平均值X 之差。↑

相对偏差(Rd):是绝对偏差与平均值之比,常用百分率表示.↑2.平均偏差与相对平均偏差平均偏差()：为各次测定值的偏差的绝对值的平均值。相对平均偏差():为平均偏差与平均值之比,常用百分率表示。分析灵敏度（检测限）1.可检测的最低分析物浓度为检测系统的分析灵敏度或称检测限。

热分析法:（P54）是指用热力学参数或物理参数随温度变化的关系进行分析的方法。国际热分析协会将热分析定义为：“热分析是测量在程序控制温度下，物质的物理性质与温度依赖关系的一类技术

热分析技术能快速准确地测定物质的晶型转变、熔融、升华、吸附、脱水、分解等变化，对无机、有机及高分子材料的物理及化学性能方面，是重要的测试手段。

差热分析:（P54）是一种重要的热分析方法，是指在程序控温下，测量物质和参比物的温度差与温度或者时间的关系的一种测试技术。

程序升温：序升温色谱法，是指色谱柱的温度按照组分沸程设置的程序连续地随时间线性或非线性逐渐升高，使柱温与组分的沸点相互对应，以使低沸点组分和高沸点组分在色谱柱中都有适宜的保留、色谱峰分布均匀且峰形对称。各组分的保留值可用色谱峰最高处的相应温度即保留温度表示。

梯度洗脱：梯度性地改变洗脱液的组分(成分、离子强度等)或pH ，以期将层析柱上不同的组分洗脱出来的方法。梯度洗脱（gradient elution ）又称为梯度淋洗或程序洗脱。在同一个分析周期中，按一定程度不断改变流动相的浓度配比，称为梯度洗脱。

梯度洗脱（gradient elution ）又称为梯度淋洗或程序洗脱。在气相色谱中，为了改善对宽沸程样品的分离和缩短分析周期，广泛采用程序升温的方法。而在液相色谱中则采用梯度洗脱的方法。在同一个分析周期中，按一定程度不断改变流动相的浓度配比，称为梯度洗脱。从而可以使一个复杂样品中的性质差异较大的组分能按各自适宜的容量因子k 达到良好的分离目的。梯度洗脱的优点：1.缩短分析周期；2.提高分离能力；3.峰型得到改善，很少拖尾；4.增加灵敏度。但有时引起基线漂移。

双向滴定：

非水滴定：

内标法：P60

外标法：P61

两步滴定法

滴定度（67）：X X d -=i %100⨯=X d Rd n X X d n ∑

=-=1i i %100⨯=X d d R

理论板72：分离度73：重复性73：拖尾因子73：

3药物的杂志检查

3.1杂质

纯度：药物的纯净程度，

杂质来源：生产过程引入，贮藏过程引入杂质分类39：按来源，性质，毒性。杂质限量计算40

3.2一般杂志检测：41页

氯化物检查法，硫酸盐检测法，铁盐检测

重金属：第一法：硫代乙酰（适用溶于于水，稀酸及乙醇的药物）45页

第二法：炽灼破坏后的硫代乙酰胺法，（适用于含芳环，杂环以及不溶于水，乙醇，稀酸及碱的有机药物）46

第三法：硫化钠法（适用于溶于水的碱性溶液，难溶于稀酸或在稀酸中生成沉淀的药物磺胺类药物，巴比妥类药物用此法）46

砷盐检查法：古蔡氏法47，二乙基二硫代氨基甲酸银（Ag-DDC）49

溶液颜色检查法：目视比色法，分光光度，色差计法

易炭化物检查法51，澄清度检查法51，炽灼残渣检查法52，

干燥失重测定法：常压恒温干燥法（烘箱干燥法），干燥剂干燥，减压干燥，恒温干燥法。53

水分测定法：费休法55，甲苯法56残留溶剂测定法57：

3.3特殊杂志检查法:

色谱法59：一薄层色谱法，纸色谱法，高效液相色谱法（内标法，外标法，加校正因子的组成分自身对照法，不加校正因子的组成分自身对照法）面积归一化法。

分光光度法62：62紫外-可见分光光度计。红外分光广度法，原子吸收分光光度法，其他方法64：直接检测，比色法或者比浊法，容量分析法，重量法，旋光法。

4定量分析和分析方法验证

4.1常用定量分析方法

容量分析；分光光度：紫外--可见光分分光广度，荧光分析；

色谱法71：高效液相色谱法气相色谱法

4.3方法验证：准确度82精密度82专属性83检测限83定量限84

线性84范围84耐用性85检测项目和验证内容85

5巴比妥类药物的分析

5.1基本本结构与主要性质86

5.2鉴别实验1，丙二酰脲类鉴别实验（与银盐的反应与铜盐的反应）

2，测定熔点

3利用特殊元素或其待机的鉴别（丙烯基的鉴别实验利用芳环取代基的鉴别实验硫元素的鉴别实验）

4红外分光光度法

5其他鉴别实验

5.4含量测定

银量法,，溴量法，酸碱滴定法，提取重量法，紫外分光光度法，高效液相色谱，气相色谱

6芳酸及其酯类药物的分析

6.1结构与性质

1水杨酸类100：含量测定102

2苯甲酸类101：苯甲酸，丙磺舒的含量测定102

3其他芳酸类：氯贝丁酯的特殊杂质的检查，对氯酚

6.4含量测定

1酸碱滴定法1直接滴定法水解后剩余滴定法

3两步滴定法1114双向滴定法。1125非水溶液滴定法112

7，芳香胺类药物的分析

7.12鉴别实验：第一铵反应，生成N-亚硝基化合物白色沉淀119

与三氯化铁反应，119

水解产物反应

与重金属离子反应：盐酸利多卡因，生成绿色细小钴盐沉淀119

盐酸普鲁卡因铵

7.13特殊杂质的检查：121

7.133对乙酰氨基的特殊杂志检查：2对氨基酚及有关物质3对氯苯乙酰胺123页7.14含量测定案例7.2132页盐酸鲁宾卡因的含量测定

1亚硝酸钠滴定法：2测定条件加入适量溴化钾加快反应速率124页

9杂环类药物的分析

9.12鉴别实验

1吡啶环的反应148页

2酰肼基的反应还原反应缩合反应150页

9.13杂质检查

1异烟肼中游离肼的检查151页均用薄层法检查游离肼。

9.14含量测定

1溴酸钾滴定法

2溴量法（药物分析通用法）溴滴定液的组成：KBrO3+KBr

加酸的作用是组成的物质在酸性环境下面归中反应。154页

9.12吩噻嗪类药物的分析

2鉴定实验：2与钯离子络合显色（鉴别，含量测定）

10生物碱类药物的分析

10.2.4含量测定173页

1非水碱量法：173原理，一般方法

原料药的测测定：生物碱盐的测定（氢卤酸的测定，硫酸盐的测定，硝酸盐的测定）174页11维生素药物的分析

1分类2鉴别3含量

维生素A：鉴别实验：三氯化锑反应，184页

含量测定：紫外分光光度法，