气相色谱-质谱法测定塑料中7种有机磷酸酯阻燃剂的含量

气相色谱-质谱法测定塑料中7种有机磷酸酯阻燃剂的含量周小丽;郭珩;李芹;李劲光

【摘要】样品0.100 0 g置于微波萃取管中,加入乙腈15 mL,涡流振荡2 min,微波萃取20 min,冷却至室温后,收集上清液.再加入乙腈10 mL涡流振荡2 min,合并上清液.所得萃取液蒸发至近干,再用氮气吹干,用10 mL丙酮稀释.以DB-5MS色谱柱为固定相,采用气相色谱-质谱法测定上述溶液中三(2-氯乙基)磷酸酯、三(1,3-二氯丙基)磷酸酯、三(2-氯异丙基)磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三对甲苯酯、磷酸三间甲苯酯和磷酸三邻甲苯酯等7种有机磷酸酯阻燃剂的含量.质谱分析中采用选择离子监测(SIM)模式.7种有机磷酸酯阻燃剂的线性范围均为1.00～100 mg·L-1,测定下限(10S/N)为0.28～1.00 mg·L-1.按标准加入法进行回收试验,回收率在85.9％～95.2％之间,相对标准偏差(n=9)均小于8.0％.%The sample (0.100 0 g) was placed into the microwave extraction tube,and 15 mL of acetonitrile was added.The mixture was oscillated whirling for 2 min and extracted by microwave for 20 min.Cooling to room temperature,the supernatant was collected.10 mL of acetonitrile was added and the mixture was oscillated whirling for 2 min.The above supernatants were combined and concentrated to dryness nearby,and then dried by N2-blowing.The residue was diluted with 10 mL of acetone.Tris(2-chloroethyl) phosphate,tris(1,3-dicloropropyl) phosphate,tris(2-chloroisopropyl) phosphate,triphenyl phosphate,tri-p-cresyl phosphate,tri-m-cresyl phosphate and tri-o-cresyl phcsphate in the above solution were determined by gas chromatography mass spectrometry (GC-MS) using DB-5MS column as the stationary phase.SIM mode was adopted in MS analysis.Linearity ranges of the 7

organophosphate ester flame retardants were all 1.00-100 mg · L-1,with lower limits of determination (10S/N) of 0.28-1.00 mg · L-1.Test for recovery was made by standard addition method,giving results in the range of 85.9％-95.2％,with RSDs (n=9) all less than 8.0％.

【期刊名称】《理化检验-化学分册》

【年(卷),期】2018(054)001

【总页数】5页(P64-68)

【关键词】气相色谱-质谱法;微波萃取;有机磷酸酯阻燃剂;塑料

【作者】周小丽;郭珩;李芹;李劲光

【作者单位】惠州出入境检验检疫局综合技术中心,惠州516006;惠州出入境检验

检疫局综合技术中心,惠州516006;惠州出入境检验检疫局综合技术中心,惠州516006;惠州出入境检验检疫局综合技术中心,惠州516006

【正文语种】中文

【中图分类】O657.63

有机磷酸酯类阻燃剂（OPEs）具有热稳定性佳、阻燃效果好的优点，且成本较低，相容性较好［1］，被大量应用于各种塑料中，广泛存在于各种日用消费品中。国外相关研究表明，磷酸酯阻燃剂具有生物累积性，长期与某些含磷阻燃剂接触会对人体和环境产生不利的影响［2－5］，且被证实具有致癌性［6］。因此，国内外针对某些OPEs发布了禁用法规：欧洲玩具标准EN71禁止在玩具中使用三邻甲苯基磷酸酯（o－TCP）和三（2－氯乙基）磷酸酯（TCEP）；Oeko－Tex 100则规

定生态纺织品中不得使用三－（1－氮杂环丙基）氧化膦（TEPA）和 TCEP；欧盟已将 TCEP、三（2－氯异丙基）磷酸酯（TCPP）和三（1，3－二氯丙基）磷酸酯（TDCP）列入第四批高度关注物质；欧洲化学品管理局（ECHA）风险评估委员

会（RAC）也已经将TDCP列为致癌物质。因此，对塑料中有机磷酸酯阻燃剂进

行准确测定具有非常重要的意义。同时由于三（甲苯基）磷酸酯的三种同分异构体对于环境的毒性不同，欧盟的《关于化学品注册、评估、许可和限制的法规》（REACH法规）只限制了磷酸三邻甲苯酯，对于另外两个同分异构体并没有限用，所以分别测试这三种化合物就显得更加有必要。

目前的文献报道中有机磷酸酯阻燃剂的检测技术研究工作集中在纺织品和环境样品方面，针对塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的研究很少。文献［7］针对废弃电子电气产品中苯乙烯基聚合中的OPEs含量进行了分析，采用了气相色谱－氮磷检测器和气相色谱－质谱检测技术。文献［8］采用超声萃取－气相色谱－质谱联用技术测定电子电气产品中有机磷阻燃剂，但是未对具体基体进行分析，实用性不强。文献［9］采用加速溶剂萃取技术结合气相色谱－质谱联用对塑料中有机磷酸酯阻燃剂测定进行了研究，但是研究基底仅限于聚氯乙烯（PVC）材质样品。微波萃取是利用极性分子可以迅速吸收微波能量来加热一些具有极性的溶剂，以加速溶剂对固体样品中目标萃取物的萃取过程。微波萃取是近些年比较新型的一种前处理方法，具有试剂用量少、加热均匀、过程易于控制、处理批量大、选择性好的优点。目前尚未见微波萃取技术提取塑料中阻燃剂的研究报道。

本工作采用微波萃取技术结合气相色谱－质谱法（GC－MS）实现了多种塑料基底中7种有机磷酸酯阻燃剂的同时准确测定，并实现了三（甲苯基）磷酸酯的3种

同分异构体的分离与测定。

1 试验部分

1.1 仪器与试剂