有机化学课后习题答案 南开大学版 4炔烃和二烯烃

第四章 炔烃和二烯烃

1. （3）（4）为共轭化合物。

(1)

CH 3

C=C

H

CH 2CH 2CH=CH 2H H C=C

H

CH 2CH 2CH=CH 2CH 3

顺-1,5-庚二烯 反-1,5-庚二烯

(2)

CH 3

C=C

H

CH 2C H

CH H C=C

H

CH 2C CH 3

CH

顺-4-己烯-1-炔 反--4-己烯-1-炔

(3)

CH 3C=C

H

C=C H

CH 3H

H 3C CH 3C=C C=C

H

H CH 3

H 3C

H (2Z,4E)-3-甲基-2,4-己二烯 (2E,4E)-3-甲基-2,4-己二烯

CH 3C=C C=C

H

CH 3H

H 3C

H CH 3C=C

H

C=C H

H CH 3

H 3C

(2Z,4Z)-3-甲基-2,4-己二烯 (2E,4Z)-3-甲基-2,4-己二烯

2、下列化合物与1mol 溴反应生成的主要产物是什么？

(1)(2)CH 3C

Br CH 3

CHCH 2CH=CH 2

Br

CH 3CH

CHCH 2C CH Br

Br

(3)CH 3CH=CHCH Br CH 2

Br

CH 3CHCH=CHCH 2

Br Br

(4)CH 3CH=CH CH=CH CH

CH 2Br

Br

CH 3CH=CH CH CH=CH CH 2

Br

Br

CH 3CH CH=CH CH=CH CH 2

Br

Br

(5)CH 2C

CH=CH 2

CH 3

Br

Br

CH 2C=CH CH 2

CH 3

Br

Br

3、写出下列化合物的构造式或命名：

(1)(2)CCHCH 2CHCH 2CH 3

HC CH 3CH 3

CCH 2CH 2CH 3

CH 3C

(3)

(4)2-仲丁基-1-戊烯-3-炔

C CH 2=CH C CH=CH 2

(6)

(5)4,7-二甲基-6-乙基-4-辛烯-2-炔

CH 3

C=C

C(CH 3)3

C=C H

H

CH 3

H

4. 用反应式表示1-丁炔与下列试剂的反应：

(2)

(1)(3)CH 3CH 2CH=CH 2

CH 3CH 2CH 2CH 3

CH 3CH 2C=CH

Br Br

(6)(5)(4)CH 3CH 2C Br Br CH

Br

Br

CH 3CH 2C=CH 2

Cl

CH 3CH 2CCH 3

Cl

Cl

(8)(7)(9)CH 3CH 2CCH 3

O

CAg CH 3CH 2C CNa

CH 3CH 2C

(12)(11)(10)CCH 2CH 3

CH 3CH 2C CH 3CH 2COOH CO 2+CH 3CH 2COOH CO 2

+

5. 用1,3-丁二烯代替1-丁炔进行反应:

+(2)(1)CH 3CH 2CH=CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3

CH 3CH=CHCH 3

+(3)CH 3CH 2C=CH Br Br

CH 2CH=CHCH 2

Br Br

(4)

CH 2CH CH CH 2Br

Br

Br

Br

++CH 3CHCH 2CH 2

Cl Cl (6)(5)

CH 3CHCH=CH 2Cl

CH 3CH=CHCH 2Cl

CH 3CH Cl CH Cl

CH 3

（7）（8）（9）（10）不反应

(12)(11)+CO 2+HCHO OHC CHO

HOOC COOH

6. （1）乙炔氢化到乙烯的△H=314-137=177kJ/mol 。

（2）炔烃相对于烯烃的稳定性比烯烃相对于烷烃的稳定性好，甲基自由基加到乙炔比加到乙烯上慢，因为后者形成的中间体（自由基）稳定性好。 （3）自由基的稳定性更重要。 7. （1）写出下列化合物的共振式：

a.

CH 2=CHCH=O 2CH=CH b.

CH 3O CH=CH 2

CH 3O=CH 2

（2）b 与溴化氢加成的主要产物为：

CH 3OCHCH 3

Br

CH 3C

C CH 3

CH 2

CH 28.A:

CH 3C=C

CH 3

CH 3

CH 3(1)

(2)CCH 2CH 3

CH 3C 9.(3)

CH 3C=CHC=CH 2CH 3CH 3

CH 3C=CCH=CH 2

CH 3

CH 3

或

(4)

或

10.正戊烷2-戊烯1,3-戊二烯1-戊炔

不褪色褪色褪色褪色

无沉淀无沉淀沉淀

24

Ag(NH )+

O

O

O 无沉淀沉淀

11. 完成下列转化：

(1)CH 3C CH

CH 3C=CH 2Cl

CH 3CCH 3

Cl

I

(2)CH 3C CH

CH 3CH=CH 2

KOH

NaNH 2

3222Br 2

CH 3CHCH 2Br

醇

CH 3C C -Na +CH 3C CCH 2CH 2CH 2CH 3

CH 3C=C

H

CH 2CH 2CH 3H H C=C

H

CH 2CH 2CH 3CH 3

(3)

CH 3CH 2C CH H 2SO 4

+H 2O

CH 3CH 2CCH 3

O

12.

(1)CH 2=CH(CH 2)5CH 3

NBS CH 2=CHCH(CH 2)4CH 3

2CH=CH(CH 2)4CH 3

自由基加成的中间体为乙烯基型的自由基，产生p-π共轭效应，电子离域形成一对较稳定的共振杂化体，因而既可以得到3-溴-1-辛烯，也得到1-溴-2-辛烯

(2)

BrCH 2CH=CH 2CH 2=CHCH 2Br

13

13

或