枳壳的化学成分

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枳壳的化学成分、以及药理作用、治疗作用

摘要:枳壳中的三大有效成分分别是挥发油类、黄酮苷类、生物碱类,分析并测定它们的化学成分。例如:建立顶空液相微萃取/气相色谱-质谱联用测定枳壳中有机挥发物的方法;利用高效液相色谱与电喷雾质谱联用技术研究枳壳中的黄酮苷类化合物;在酸性介质中,高锰酸钾可氧化生物碱产生化学发光,因此建立了高锰酸钾化学发光体系测定生物碱的方法。了解枳壳的治疗作用,理气宽中,行滞消胀。通过查阅资料,分析其中主要成分柠檬烯、芳樟醇、川皮陈素、辛弗林、N-甲基酪胺等的药理作用。

关键词:枳壳;挥发油;黄酮苷;生物碱;柠檬烯;芳樟醇;辛弗林;N-甲基酪胺;化学作用;药理作用。

Chemical Composition、Pharmacological Activities and Treatment Function of Fructus Aurantii

Li Biyun

Jiangxi Normal University, College of Life Science

Abstract :The three effective components of Fructus Aurantii are volatile oil 、flavonoid glycosides and alkaloid .Analysis and determine their chemical ingredients . For example ,a novel method has been developed for the determination of volatile organic compounds in a traditional Chinese medicine Fructus Aurantii by headspace liquid-phase micro-extraction coupled with gas chromatography mass spectrometry ;

A high performance liquid chromatography-electrospray ionization mass spectrometric method is developed for analysis and identification of flavoniod glycosides extracts from Fructus Aurantii ; A method is established for the determination of alkaloids in Fructus Aurantii based on acidic potassium permanganate chemiluminescence , the optimum conditions for the chemiluminescence , the optimum conditions for the chemiluminescence , the optimum conditions for the chemiluminescence reaction between alkaloids and potassium permanganate are studied in detail . Understand the treatment function of

Fructus Aurantii , regulating qi-flowing and relieving flatulence . By consulting material , analyse the pharmacdogical activities of Limonene、Linalool、Nobiletin、Synephrine and N-methyltyamine.

Key word: Fructus Aurantii; Limonene; Linalool; Synephrine; N-methyramine; Cheical Composition; Pharmacological Activites.

一、引言

枳壳(Fructus Aurantii)为芸香科植物酸橙(Citrus Aurantium.L)及其栽培变种的干燥成熟果实。7月果皮尚绿时采收,自中部横切为两半,晒干或低温干燥。根据种类不同,枳壳又可分为,①绿衣枳壳:为植物枸橘的近成熟果实,呈半圆球形,直径约2~3.5厘米。外皮橙褐色或绿黄色,散有众多小油点及网状隆起的皱纹,密被细柔毛。果实顶端的一面有明显的花柱残基,基部的一面有果柄痕或残留短果柄。横切面果皮厚4~6毫米,黄白色,沿外缘有1~2列棕黄色油点;瓤囊6~8瓣干缩呈棕褐色;中心柱宽4~6毫米。气香,汁胞味微酸苦。产于福建、陕西等地。②酸橙枳壳:又名川枳壳、江枳壳。为植物酸橙的近成熟果实,多横切成半圆球形,直径 4.5~5.5厘米。表面绿褐色或绿棕色,略粗糙,散生多数油点。顶端一面有花柱残基,基部一面有果柄痕。横切面果皮厚约6~12毫米,中果皮黄白色,边缘有1~2列棕黄色油点;瓤囊10~13瓣,棕褐色,每瓤囊中常有种子数粒;中心柱宽7~11毫米。气香,汁胞味苦而后酸。产于四川、江西、浙江等地。③香圆枳壳:又名江枳壳、川枳壳。为植物香圆的近成熟果实,外形与酸橙枳壳相似。表面褐色或棕褐色,花柱残基的周围通常有一圈金钱环。横断面果皮厚7~13毫米,中果皮呈灰白色或白色;瓤囊10~12瓣;中心柱宽4~7毫米。气香,汁胞味酸而后苦。产于四川、江西、浙江等地。④玳玳花枳壳:又名苏枳壳。为植物玳玳花的近成熟果实,通常横切为二,呈半圆球形,直径3~4厘米。表面青黄色或橙黄色,有众多细小的油点及网状皱纹顶端一面有微小凸起的花柱残基,基部的一面有残存的宿萼及果柄痕。横断面果皮厚5~10毫米,棕黄色;瓤囊9~12瓣;中心柱宽4~8毫米。气香,汁胞味苦而后酸。产于江苏。通过显微镜观察,

果皮横切面:表皮细胞1列,较小,外被角质层,有气孔。中果皮薄壁细胞壁不均匀增厚,有较大细胞间隙,外侧有的细胞含草酸钙方晶,长至35μm;油室不规则排列成1-2列,卵圆形或长圆形,径向长325-1560μm,切向长260-715μm;维管束纵横散布。内侧细胞多切向延长,排列紧密。

枳实(Frucus Aurantii Immaturus)为芸香科植物酸橙及其栽培变种或甜橙(Citrus Sinensis.L)的干燥幼果,5~6月间采摘或采集自落的果实,自中部横切为两半,晒干或低温干燥,较小者直接晒干或低温干燥。用时洗净、闷透,切薄片,干燥。生用或麸炒用。

历代本草均认为枳壳、枳实为同一来源,功效相近,一般以果实大小及成熟程度来区分。枳实大、性苦、快速,枳壳小、药性和缓。在古代认为气在胸中,则用枳壳,气在胸下,则用枳实,气滞则用枳壳,气坚则用枳实。

尽管枳壳药材品种很多,但其中主要成分基本上为三大类:挥发油类(Volatile Oil)、黄酮苷类(Flavonoid Glycosides)、生物碱类(Alkaloids)。

二、化学成分分析与提取

1.挥发油类

建立顶空液相微萃取/气相色谱-质谱(HS-LPME/GC-MS)联用测定中药枳壳中有机挥发物的方法。枳壳中的邮寄挥发物大多为萜类化合物,极性弱,正辛烷为非极性溶剂,根据相似相溶的远离,选择正辛烷为萃取剂效果最好。

在顶空液相微萃取最佳实验条件下,枳壳粉碎过830um孔径,准备称去枳壳粉末0.3g,臵于10mL配有聚四氟乙烯胶垫的小瓶中,在室温20下平衡20min,插入预先抽取的2uL正辛烷的微样进样器中,顶空萃取8min,拉回活塞后取出进样器,立即插入气相色谱仪(GC)进样口进样分析。

由HS-LPME法鉴定出51中枳壳挥发物,主要有柠檬烯(Limonene)、芳樟醇(Linalool)、r-松油烯(r-Terpinene)、月桂烯(Myrcene)、a-蒎烯(a-Pinene)、B-蒎烯(B-pinene)、B-罗勒烯(B-Ocinene)、异松油烯(Terpinolene)、大根香叶烯-D(Germacerene-D)和桧烯(Sabinene)等。这十种挥发物占枳壳挥发油总量的71.91%,其中9中是分子式为CH的单萜

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