电解还原法生产的对氨基苯酚纯度及杂质4,4'-二氨基二苯醚的高效液相色谱分析
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电解还原法生产的对氨基苯酚纯度及杂质
４４ 二氨基二苯醚的高效液相色谱分析 ＇ －
尤进茂
１ 前言
对氨基 苯酚 Ｐ Ｐ 是 制造 显影剂 、 Ａ ） 药物 扑热 息 痛和偶氮染料的重要中间体［ ， ３ 用途十分 广泛 。 虽 然工 业化 生产 已有多条 路线［ ， ９ 但这 些路 线中 除 要求设备条件高外 ， 有些需要价格 昂贵 的催化剂 ， 不 利于经济效益的提高 。 近年来 为降低生产成本 、 少 减 三废污染 ， 化合物的 电解合 成［ 在工业上 已具 有机 有举足轻重 的地 位。以硝基苯为原料进行 电解还 原 生产的对氨基苯酚 的纯度是影响最终 产品质量的关 键因素 。 Ｐ Ｐ的分析曾采用过衍生化法的气相色 对 Ａ 谱 （ Ｃ ２］离子对高效 液相色谱 （ Ｐ Ｃ ［ 、 Ｇ ３ 、 Ｈ Ｌ ］ 反相 高效液相色谱［ 、 氧化－ 还原滴 定法 ［ 、 １ 光度法［ ３ ］ ４以 及 毛细管等速 电泳法［ 。但对 电解合成 的 Ｐ Ｐ及 １ ５ ］ Ａ 杂质 ４４ 二氨基二苯醚的含量测 定未见报道 。 ＇ － 本文
中含有邻氨基苯酚和间氨基苯酚。 用４４二氨基二 －
苯醚定性时 发现与组分 ４ 留值相 同 ， 可能的机 保 其 理［如下：
为进一 步验证 组分 ４我 们利用薄 层色谱 展开 ， 后并将 斑点取下 ， 甲醇 为参 比液测 得最大 紫外 吸 以 收为 ２２ｍ， ５ｎ 与标品对照完全 相同。 ３４ 样品含量测定 ．
７ ，９ ８ ｄ ３ ６ ７０ ）
同已有的 Ｐ Ｐ测定方法相比， Ａ 该方法操作简
单， 分析周期短 ， 分离效率高 ， 结果重现性好 ， 不需对 样 品衍 生化处理 ， 析期 间不需加抗氧保护剂等 。 分 所
１ 王葆仁 ． ０ 有机合成反应 （ ． 上） 北京 ： 科学 出版社 ，
１ ８ ２４ ９ １：０
对 同 一样 品平 行 处理 ６ ， 定 每 份 样 品 中 份 测
Ｐ Ｐ及 ４４ 二氨基二苯醚的含量， Ａ ＇ － 由所得结果计 算相对标准偏差（ 见表２。
表 ２ 样品含量测定结果 （ ％）
３ ｏｕａ Ｋｍ ｒ Ｙ， ａａｏ Ｊ ｏ ｔｇ， ９６ Ｔ ｋｄ Ｈ， ｉｕａ Ｔ ｋｎ Ｓ ｃｒ ｏｒ １８ ； ． ｈ ｍａ
ｐＡ ｉ －ｈｎｌ ４４ Ｄａ ｉｏｉｈｎｌ ｅ － ｍ ｎ Ｐ ｅｏ ａｄ ＇ ｉ ｎｄｐ ｅｙ Ｅｈｒ ｏ ｎ ，－ ｍ ｔ
Ｐ ｅａｅ ｂ Ｅｅｔｏｈ ｍｉ ｌ ｔｏ ｒｐ ｒｄ ｌｃｒｃｅ ｃ Ｍｅｈ ｄ ｙ ａ
Ｙ ｕ ｍａ ， ｕ Ｘｕｊｎ Ｌ Ｈｕｉａ ｄ ｏ Ｌａｊｎ ｏ Ｊｎ ｏ Ｓ ｎ ｅｕ ， ｉ ａｎ ａ Ｚ ｕ ｎｕ ｉ ｎ ｈ ｉ （ｅａｔｅｔ ｈｍｓｙ Ｑｆ Ｎ ｒａ Ｕ ｉ ｒｔ， ｈｎｏｇ ２３６） Ｄｐｒ ｎｏ Ｃｅｉｒ， ｕｕ ｍ ｌ ｖ ｓｙ Ｓａｄｎ ， ７１５ ｍ ｆ ｔ ｏ ｎ ｅｉ
但这一缓冲液 的使用严重 影响 Ｐ Ｐ前馏分的分 离， Ａ 同时大大增加柱前压而不利于洗脱 。 为此我们以 Ｎ， Ｎ － 甲基 甲酰胺为改 进剂进行 了流 动相组成 的最 二 佳 选 择。由 实验 可 知 ， 流动 相 组成 为 甲醇 ： 当 水 ∶Ｎ Ｎ－ 甲基 甲酰 胺 ＝１ ８ １ Ｖ Ｖ） ， 二 ２ ７ ／ 时 具 有 最佳分离 效果 ， 色谱分离 如图 ２ 示 。流动相 中 所 Ｎ， 二 甲基 甲酰胺含量 对 ４４ 二氨基二苯醚 的 Ｎ－ ＇ －
２９ ２
１ Ａ ｉ Ｄ Ａ ａ ｓ， ９５１０ ２１ ３ ｍｎ ｎｌ ｔ １８ ；１：１ ． ｙ
参考文献
１ ａ ｉ ａ ｄａ Ｃ， ｅ ａ Ｒ ｖｃ ｎ ｒｎ Ｃｈｌ ｍｍａ Ｓ Ａｎ ｎｈ ｒｍａ Ｐ ．Ｊ ｈ ｌ ｌ ， ａ ｔａａ ｎ Ｎ
１ Ｎ ｏ Ｔ， ａ Ｃ Ａ ａ Ｌｔ， ９４１ ：７１ ４ ｇ Ｔ Ｙ ｍ Ｆ ｎｌ ｔ １８ ；７１７ ． ｅ １ Ｆ ｎｌＳ Ｊ ｒｍ ｔ ｒ １８ ；７ ：２ ５ ａａ ． Ｃ ｏ ａ ｇ ， ９９４０１３ ｉ ｈ ｏ １ 乌锡康 ， ６ 包泉兴 ． 有机人名反应集（ 第一册 ） 北京 ： ． 化 学工 业出版社 ，９４５ １８：６
孙学军
（ 曲阜师范大学化学 系
李怀娜
曲阜 ２３６） ７１５
周连君
３ 结果与讨论
３１ 流动相的选择 ．
参考文献 ［２ 的方 法 ， Ｙ － １ １］ 在 ＷＧ Ｃ８ 色谱柱上进
行了样品的分离实验。当流动相仅为甲醇－ １ ∶ 水（２
８ ， ／ 时 可以 实现对氨基 苯酚 的分 离 ， ４ ４ ８ Ｖ Ｖ） 但 ＇ － 二氨基二苯醚 的保 留值十分 大 ， 且 曲线 的漂移会 而 严重影 响测定 的灵敏度 ， 色谱分 离见图 １ 为缩短 ４ 。 ， ４ 二氨基 二苯醚的保 留值 ， ＇ 在流动相 中添加不 同的 组分进行 实验 ， 发现 Ｎ Ｎ － 甲基 甲酰胺能够 结果 二 十分有效地缩 短 ４４ 二氨基二 苯醚 的保留值 ， ＇ 同时 减少了拖尾现象。其原 因可能是 由于在填 充剂 固定 相上 存在 残余的 硅羟基 （ Ｓ Ｏ 与 被测 分子 中 ｉ Ｈ） 氨基的作用。在流动相 中添加 ＮＮ － 甲基 甲酰胺 ， 二 可有效地消除 固定相表 面残余的 Ｓ ｉ Ｈ基的 吸附 －Ｏ 作用 ， 用机理如下 ： 其作
４ 结论
本方法在流动相 中添 加 １ ％的 Ｎ Ｎ － 甲基 甲 二 酰胺大大缩短了 ４４ 二 氨基 二苯醚的保 留值 ， ＇ － 提高 了测定灵敏度 。 由实际样品分离 可知 ， 纯化产 品仍有三 个组 未 分 为未 知物 ， 有待进 一步研究 。 但有利的是该三组分 在样品进行纯 化后基本消 失， 以据 此对样 品的处 可 理过 程做 出评价 。更为重要的是可以帮助改进生产 工艺及纯化工艺 。
Ａ ｅ ｏ ｉｒｐｒ ｄ ｔ ｄｔ ｍｉ ｔ ｎ ｐ ｉ －ｈｎｌ ４４－ ａ ｉ ｄ ｈｎ ｌ ｅ ｐｅａｅ ｍ ｔ ｄ ｅｏｔ ｆ ｈ ｅ ｒ ｎ ｉ ｏ － ｎ ｐｅｏ ａｄ ＇ ｉ ｎ ｉ ｅｙ ｅ ｒ ｐｒ ｈ ｓ ｅ ｏ ｅ ｅ ａ ｏ ｆ ｍ ｏ ｒ ａ ｎ ， ｄｍ ｏｐ ｔ ｈ ｒ ｄ ｗｔ ｅ ｃ ｏｈｍｃｌ ｔｏ ｂ ｈ ｈ ｒ ｒ ａｃ ｌ ｕ ｃｒｍ ｔ ｒ ｈ．Ｔ ｉ ｍ ｔｏ ｉ ｆ ｔ ｃｎｅｉ ｔ ｉ ｌ ｔ ｃｅ ｉ ｍ ｈｄ ｉ ｐ ｆ ｍ ｎｅ ｉ ｈｏ ａｏ ａ ｙ ｈ ｅｈｄ ａ ， ｏ ｖｎ ｎ ｈ ｒ ｅ ａ ｅ ｙ ｇ ｅｏ ｉ ｄ ｑ ｇｐ ｓ ｓ ｓ ｅ ａｄ ｔ ｌ ｆ ｍ ｎ ｏｉ ｐｏｕｔ ｎ ｎ ｓｉ ｂ ｏ ｏｉ ｒ ｇ ｄｃｉ ． ｕ ａ ｅ ｒ ｔ ｎ ｒ ｏ Ｋ ｙ ｒｓ ｉ ｐｒ ｒ ａｃ ｌｕ ｃｒｍ ｔｇａｈ ， － ｉ － ｅｏ， ，＇ ｉ ｉ ｄ ｈｎｌ ｅ ｅ ｗ ｄ ｈ ｈ ｆ ｍ ｎｅ ｉ ｈｏ ａｏｒ ｙ ｐ ｎ ｐ ｎｌ ４４－ ａ ｎ ｉ ｅｙ ｅ ｒ ｏ ｇ ｅｏ ｉ ｄ ｑ ｐ ａ ｏｈ ｍ ｄｍ ｏｐ ｔ ｈ
建立的方法可同时快速测定Ｐ Ｐ及４４ 二氨基二 Ａ ＇ －
苯醚的含量 。 关键词 高效液相色谱， 对氨基苯酚 ４４二氨基二 ＇ －
苯醚
１ Ｓｈ ｌ Ｂ Ｃ ｒｍ ｏｒ １８ ；９：８ １ ｃｕｔ ．Ｊ ｏ ａｇ， ９４２９４４ ｚ ｈ １ Ｓｅｓｎ Ａ， ｅ ｉｅ Ｊ Ｊ ｒｍ ｔ ｒ １７ ；３ ： ２ ｔ ｏ Ｌ Ｄ ｗｔ Ｗ Ｃ ｏ ａｏ ， ９７１８ ｔ ｔ ． ｈ ｇ
Ａ ｐｅ Ｅｅｔ ｃｅ １８ ；９４５ ｐ ｌｄ ｃ ｏｈｍ， ９９１ ：６ ｉ ｌ ｒ ２ ｈｕｈｒ ．Ｊ ｏ ａｇ， ９０１３２７ Ｃ ｏｄａ Ｇ Ｃ ｒｍ ｏｒ １８ ；９ ：７ ｙ ｈ
Ｈｉｈ ｒｏｍａ ｃ Ｌｑ ｉ Ｃ ｒｍａｏ ｒｐ ｉ Ｄ ｔｒ ｎ ｔ ｎ ｇ Ｐ ｆｒ ｎｅ ｕｄ ｏ ｔｇａ ｈｃ ｅｍｉａｉ ｏ ｅ ｉ ｈ ｅ ｏ ｆ
在总结上述方法的基础上对Ｐ Ｐ及杂质 ４４－ Ａ ＇ 二氨
基二苯 醚进 行 了测 定。所建 立的方法 简单 ， 重现性 好 ，Ａ Ｐ Ｐ及 ４ ４ 二 氨 基 二 苯 醚 的 相 对 偏 差 小 于 ＇ － １５ ． ％和 ４Ｏ 。 ．
２ 实验部分
２１ 仪器和试剂 ．
仪器：５ 型高效液相色谱仪（ 立）６５６ 型 ６５ 日 ５－１ 数据处理机；３－１ ６８４ 型紫外检测器； 柱子 Ｙ －１ ＷＧＣ８
１０ ５ ｍｍ ４６ ．ｍｍ。
试剂 ： 氨基 苯酚标样 （ 国 Ｅ・ ｒ 对 德 Ｍｅ ｋ公司 ） ｃ ；
４４ 二氨基二苯醚（ ＇ － 色谱纯， 北大化学系电化教研
室提供）其余均 为分 析纯 ， ， 二次蒸馏水 ， 对氨基苯酚 样品 由 州化工厂提供。 兖
２２ 色谱条件 ． 流动相： 甲醇 水 二甲基甲酰胺＝１ ８ １ ２ ７
（ ／ ； 速 １ Ｌ ｍ ｎ 紫 外 检测 器 ２４ｍ； 速 ＶＶ ห้องสมุดไป่ตู้ ｍ ／ｉ ５ｎ 纸 ２５ ｍ／ ｎＳ Ａ Ｅ ０ 。 ．ｍ ｍｉ Ｃ Ｌ ０ １ ．
虽然醋酸－ 醋酸铵缓 冲液也 能缩 短其保留值 ， 其作用 机理为 ：
本文收稿 日期：９４ ８ ２日， １９ 年 月 修回 日 ：９４ １ 月 １ 期 １９ 年 ０ ８日
３ ７： ４ ６ ３５
４ 上海医药 工业 研究院技术情报站编 ． 有机药物合成手
册 ．９６７１ １ ７ ：１
５ 上海医药工业 研究院技术情报站编 ． 有机药物合成手 册 ．９６７３ １７ ：１
６ 上海医药工业研究院技术情报站编 ． 有机药物合成手
册 ．９６７４ １７ ：１
７ ｒｉＦｅｅ ｅ． Ｏ ｇ ｅ １６ ；７１９ Ｍｏｒ ｒｉｌ ｒ Ｊ Ｃ ｍ， ９２２ ：０２ ｓ ｆｄ ｒ ｈ ８ ｏｃｙｓｉ Ａ ａ Ｐ ｌ ８ ０８Ｃ Ａ． ７５２ｈ Ｋ ｒ ｎｋ， ｄｍ． ｏ ｚ ．５， ５（ ． ５ ，８６ ） ９ ｏｃｙｓｉ Ａ ａ ． ｏｉ ｂｓ Ｚｆ ， ｅｚ Ｎ ｕ Ｋ ｒｚｎｋ， ｄｍ Ｋ ｃ ｕ ａ， ｏｉ Ｚｓ， ａ ， ａ Ｐ ｌｅｈ ｅ １６；ｏ．０１２ １４ ｐｌ （ ．Ａ ｏｔｃ Ｃ ｍ， ９９ Ｎ ５ ：９ ｉ ｈ ９ ｏ） Ｃ ．
保留值的影响如图３ 所示（＇ ＇ ｔ 。 ｋ ＝ｔ／ ＲＭ
３２ 标准曲线和检测限 ．
配制对 氨基苯酚及 ４４ 二 氨基二 苯醚两 组分 ＇ － 的系列浓度 ， 上述 选定条 件 下， 在 以化合物 峰高 Ｈ
（ｍ） ｍ 对化合物浓度Ｘ╬ｍ ｌ求得回归方程， ｐ ｏ） 并以２ 倍信噪比计算检出限， 见表１ 。
表 １ Ａ Ｐ Ｐ４４二氨基二笨醚回归 ＇ － 方程及检出限
３３ 未纯化样品的色谱分离及定性 ．
我们对 兖州化工 厂电化学生产工艺合成 的未纯 化 的 Ｐ Ｐ样品进行了色谱分离 （ Ａ 见图 ４。由色谱分 离可知 ， 纯 化样 品中 ２ ３５ 组分 为未 知物 ， 未 三 用 邻、 间两种异构体纯标样定性分析未发现 Ｐ Ｐ产 品 Ａ
４４ 二氨基二苯醚的高效液相色谱分析 ＇ －
尤进茂
１ 前言
对氨基 苯酚 Ｐ Ｐ 是 制造 显影剂 、 Ａ ） 药物 扑热 息 痛和偶氮染料的重要中间体［ ， ３ 用途十分 广泛 。 虽 然工 业化 生产 已有多条 路线［ ， ９ 但这 些路 线中 除 要求设备条件高外 ， 有些需要价格 昂贵 的催化剂 ， 不 利于经济效益的提高 。 近年来 为降低生产成本 、 少 减 三废污染 ， 化合物的 电解合 成［ 在工业上 已具 有机 有举足轻重 的地 位。以硝基苯为原料进行 电解还 原 生产的对氨基苯酚 的纯度是影响最终 产品质量的关 键因素 。 Ｐ Ｐ的分析曾采用过衍生化法的气相色 对 Ａ 谱 （ Ｃ ２］离子对高效 液相色谱 （ Ｐ Ｃ ［ 、 Ｇ ３ 、 Ｈ Ｌ ］ 反相 高效液相色谱［ 、 氧化－ 还原滴 定法 ［ 、 １ 光度法［ ３ ］ ４以 及 毛细管等速 电泳法［ 。但对 电解合成 的 Ｐ Ｐ及 １ ５ ］ Ａ 杂质 ４４ 二氨基二苯醚的含量测 定未见报道 。 ＇ － 本文
中含有邻氨基苯酚和间氨基苯酚。 用４４二氨基二 －
苯醚定性时 发现与组分 ４ 留值相 同 ， 可能的机 保 其 理［如下：
为进一 步验证 组分 ４我 们利用薄 层色谱 展开 ， 后并将 斑点取下 ， 甲醇 为参 比液测 得最大 紫外 吸 以 收为 ２２ｍ， ５ｎ 与标品对照完全 相同。 ３４ 样品含量测定 ．
７ ，９ ８ ｄ ３ ６ ７０ ）
同已有的 Ｐ Ｐ测定方法相比， Ａ 该方法操作简
单， 分析周期短 ， 分离效率高 ， 结果重现性好 ， 不需对 样 品衍 生化处理 ， 析期 间不需加抗氧保护剂等 。 分 所
１ 王葆仁 ． ０ 有机合成反应 （ ． 上） 北京 ： 科学 出版社 ，
１ ８ ２４ ９ １：０
对 同 一样 品平 行 处理 ６ ， 定 每 份 样 品 中 份 测
Ｐ Ｐ及 ４４ 二氨基二苯醚的含量， Ａ ＇ － 由所得结果计 算相对标准偏差（ 见表２。
表 ２ 样品含量测定结果 （ ％）
３ ｏｕａ Ｋｍ ｒ Ｙ， ａａｏ Ｊ ｏ ｔｇ， ９６ Ｔ ｋｄ Ｈ， ｉｕａ Ｔ ｋｎ Ｓ ｃｒ ｏｒ １８ ； ． ｈ ｍａ
ｐＡ ｉ －ｈｎｌ ４４ Ｄａ ｉｏｉｈｎｌ ｅ － ｍ ｎ Ｐ ｅｏ ａｄ ＇ ｉ ｎｄｐ ｅｙ Ｅｈｒ ｏ ｎ ，－ ｍ ｔ
Ｐ ｅａｅ ｂ Ｅｅｔｏｈ ｍｉ ｌ ｔｏ ｒｐ ｒｄ ｌｃｒｃｅ ｃ Ｍｅｈ ｄ ｙ ａ
Ｙ ｕ ｍａ ， ｕ Ｘｕｊｎ Ｌ Ｈｕｉａ ｄ ｏ Ｌａｊｎ ｏ Ｊｎ ｏ Ｓ ｎ ｅｕ ， ｉ ａｎ ａ Ｚ ｕ ｎｕ ｉ ｎ ｈ ｉ （ｅａｔｅｔ ｈｍｓｙ Ｑｆ Ｎ ｒａ Ｕ ｉ ｒｔ， ｈｎｏｇ ２３６） Ｄｐｒ ｎｏ Ｃｅｉｒ， ｕｕ ｍ ｌ ｖ ｓｙ Ｓａｄｎ ， ７１５ ｍ ｆ ｔ ｏ ｎ ｅｉ
但这一缓冲液 的使用严重 影响 Ｐ Ｐ前馏分的分 离， Ａ 同时大大增加柱前压而不利于洗脱 。 为此我们以 Ｎ， Ｎ － 甲基 甲酰胺为改 进剂进行 了流 动相组成 的最 二 佳 选 择。由 实验 可 知 ， 流动 相 组成 为 甲醇 ： 当 水 ∶Ｎ Ｎ－ 甲基 甲酰 胺 ＝１ ８ １ Ｖ Ｖ） ， 二 ２ ７ ／ 时 具 有 最佳分离 效果 ， 色谱分离 如图 ２ 示 。流动相 中 所 Ｎ， 二 甲基 甲酰胺含量 对 ４４ 二氨基二苯醚 的 Ｎ－ ＇ －
２９ ２
１ Ａ ｉ Ｄ Ａ ａ ｓ， ９５１０ ２１ ３ ｍｎ ｎｌ ｔ １８ ；１：１ ． ｙ
参考文献
１ ａ ｉ ａ ｄａ Ｃ， ｅ ａ Ｒ ｖｃ ｎ ｒｎ Ｃｈｌ ｍｍａ Ｓ Ａｎ ｎｈ ｒｍａ Ｐ ．Ｊ ｈ ｌ ｌ ， ａ ｔａａ ｎ Ｎ
１ Ｎ ｏ Ｔ， ａ Ｃ Ａ ａ Ｌｔ， ９４１ ：７１ ４ ｇ Ｔ Ｙ ｍ Ｆ ｎｌ ｔ １８ ；７１７ ． ｅ １ Ｆ ｎｌＳ Ｊ ｒｍ ｔ ｒ １８ ；７ ：２ ５ ａａ ． Ｃ ｏ ａ ｇ ， ９９４０１３ ｉ ｈ ｏ １ 乌锡康 ， ６ 包泉兴 ． 有机人名反应集（ 第一册 ） 北京 ： ． 化 学工 业出版社 ，９４５ １８：６
孙学军
（ 曲阜师范大学化学 系
李怀娜
曲阜 ２３６） ７１５
周连君
３ 结果与讨论
３１ 流动相的选择 ．
参考文献 ［２ 的方 法 ， Ｙ － １ １］ 在 ＷＧ Ｃ８ 色谱柱上进
行了样品的分离实验。当流动相仅为甲醇－ １ ∶ 水（２
８ ， ／ 时 可以 实现对氨基 苯酚 的分 离 ， ４ ４ ８ Ｖ Ｖ） 但 ＇ － 二氨基二苯醚 的保 留值十分 大 ， 且 曲线 的漂移会 而 严重影 响测定 的灵敏度 ， 色谱分 离见图 １ 为缩短 ４ 。 ， ４ 二氨基 二苯醚的保 留值 ， ＇ 在流动相 中添加不 同的 组分进行 实验 ， 发现 Ｎ Ｎ － 甲基 甲酰胺能够 结果 二 十分有效地缩 短 ４４ 二氨基二 苯醚 的保留值 ， ＇ 同时 减少了拖尾现象。其原 因可能是 由于在填 充剂 固定 相上 存在 残余的 硅羟基 （ Ｓ Ｏ 与 被测 分子 中 ｉ Ｈ） 氨基的作用。在流动相 中添加 ＮＮ － 甲基 甲酰胺 ， 二 可有效地消除 固定相表 面残余的 Ｓ ｉ Ｈ基的 吸附 －Ｏ 作用 ， 用机理如下 ： 其作
４ 结论
本方法在流动相 中添 加 １ ％的 Ｎ Ｎ － 甲基 甲 二 酰胺大大缩短了 ４４ 二 氨基 二苯醚的保 留值 ， ＇ － 提高 了测定灵敏度 。 由实际样品分离 可知 ， 纯化产 品仍有三 个组 未 分 为未 知物 ， 有待进 一步研究 。 但有利的是该三组分 在样品进行纯 化后基本消 失， 以据 此对样 品的处 可 理过 程做 出评价 。更为重要的是可以帮助改进生产 工艺及纯化工艺 。
Ａ ｅ ｏ ｉｒｐｒ ｄ ｔ ｄｔ ｍｉ ｔ ｎ ｐ ｉ －ｈｎｌ ４４－ ａ ｉ ｄ ｈｎ ｌ ｅ ｐｅａｅ ｍ ｔ ｄ ｅｏｔ ｆ ｈ ｅ ｒ ｎ ｉ ｏ － ｎ ｐｅｏ ａｄ ＇ ｉ ｎ ｉ ｅｙ ｅ ｒ ｐｒ ｈ ｓ ｅ ｏ ｅ ｅ ａ ｏ ｆ ｍ ｏ ｒ ａ ｎ ， ｄｍ ｏｐ ｔ ｈ ｒ ｄ ｗｔ ｅ ｃ ｏｈｍｃｌ ｔｏ ｂ ｈ ｈ ｒ ｒ ａｃ ｌ ｕ ｃｒｍ ｔ ｒ ｈ．Ｔ ｉ ｍ ｔｏ ｉ ｆ ｔ ｃｎｅｉ ｔ ｉ ｌ ｔ ｃｅ ｉ ｍ ｈｄ ｉ ｐ ｆ ｍ ｎｅ ｉ ｈｏ ａｏ ａ ｙ ｈ ｅｈｄ ａ ， ｏ ｖｎ ｎ ｈ ｒ ｅ ａ ｅ ｙ ｇ ｅｏ ｉ ｄ ｑ ｇｐ ｓ ｓ ｓ ｅ ａｄ ｔ ｌ ｆ ｍ ｎ ｏｉ ｐｏｕｔ ｎ ｎ ｓｉ ｂ ｏ ｏｉ ｒ ｇ ｄｃｉ ． ｕ ａ ｅ ｒ ｔ ｎ ｒ ｏ Ｋ ｙ ｒｓ ｉ ｐｒ ｒ ａｃ ｌｕ ｃｒｍ ｔｇａｈ ， － ｉ － ｅｏ， ，＇ ｉ ｉ ｄ ｈｎｌ ｅ ｅ ｗ ｄ ｈ ｈ ｆ ｍ ｎｅ ｉ ｈｏ ａｏｒ ｙ ｐ ｎ ｐ ｎｌ ４４－ ａ ｎ ｉ ｅｙ ｅ ｒ ｏ ｇ ｅｏ ｉ ｄ ｑ ｐ ａ ｏｈ ｍ ｄｍ ｏｐ ｔ ｈ
建立的方法可同时快速测定Ｐ Ｐ及４４ 二氨基二 Ａ ＇ －
苯醚的含量 。 关键词 高效液相色谱， 对氨基苯酚 ４４二氨基二 ＇ －
苯醚
１ Ｓｈ ｌ Ｂ Ｃ ｒｍ ｏｒ １８ ；９：８ １ ｃｕｔ ．Ｊ ｏ ａｇ， ９４２９４４ ｚ ｈ １ Ｓｅｓｎ Ａ， ｅ ｉｅ Ｊ Ｊ ｒｍ ｔ ｒ １７ ；３ ： ２ ｔ ｏ Ｌ Ｄ ｗｔ Ｗ Ｃ ｏ ａｏ ， ９７１８ ｔ ｔ ． ｈ ｇ
Ａ ｐｅ Ｅｅｔ ｃｅ １８ ；９４５ ｐ ｌｄ ｃ ｏｈｍ， ９９１ ：６ ｉ ｌ ｒ ２ ｈｕｈｒ ．Ｊ ｏ ａｇ， ９０１３２７ Ｃ ｏｄａ Ｇ Ｃ ｒｍ ｏｒ １８ ；９ ：７ ｙ ｈ
Ｈｉｈ ｒｏｍａ ｃ Ｌｑ ｉ Ｃ ｒｍａｏ ｒｐ ｉ Ｄ ｔｒ ｎ ｔ ｎ ｇ Ｐ ｆｒ ｎｅ ｕｄ ｏ ｔｇａ ｈｃ ｅｍｉａｉ ｏ ｅ ｉ ｈ ｅ ｏ ｆ
在总结上述方法的基础上对Ｐ Ｐ及杂质 ４４－ Ａ ＇ 二氨
基二苯 醚进 行 了测 定。所建 立的方法 简单 ， 重现性 好 ，Ａ Ｐ Ｐ及 ４ ４ 二 氨 基 二 苯 醚 的 相 对 偏 差 小 于 ＇ － １５ ． ％和 ４Ｏ 。 ．
２ 实验部分
２１ 仪器和试剂 ．
仪器：５ 型高效液相色谱仪（ 立）６５６ 型 ６５ 日 ５－１ 数据处理机；３－１ ６８４ 型紫外检测器； 柱子 Ｙ －１ ＷＧＣ８
１０ ５ ｍｍ ４６ ．ｍｍ。
试剂 ： 氨基 苯酚标样 （ 国 Ｅ・ ｒ 对 德 Ｍｅ ｋ公司 ） ｃ ；
４４ 二氨基二苯醚（ ＇ － 色谱纯， 北大化学系电化教研
室提供）其余均 为分 析纯 ， ， 二次蒸馏水 ， 对氨基苯酚 样品 由 州化工厂提供。 兖
２２ 色谱条件 ． 流动相： 甲醇 水 二甲基甲酰胺＝１ ８ １ ２ ７
（ ／ ； 速 １ Ｌ ｍ ｎ 紫 外 检测 器 ２４ｍ； 速 ＶＶ ห้องสมุดไป่ตู้ ｍ ／ｉ ５ｎ 纸 ２５ ｍ／ ｎＳ Ａ Ｅ ０ 。 ．ｍ ｍｉ Ｃ Ｌ ０ １ ．
虽然醋酸－ 醋酸铵缓 冲液也 能缩 短其保留值 ， 其作用 机理为 ：
本文收稿 日期：９４ ８ ２日， １９ 年 月 修回 日 ：９４ １ 月 １ 期 １９ 年 ０ ８日
３ ７： ４ ６ ３５
４ 上海医药 工业 研究院技术情报站编 ． 有机药物合成手
册 ．９６７１ １ ７ ：１
５ 上海医药工业 研究院技术情报站编 ． 有机药物合成手 册 ．９６７３ １７ ：１
６ 上海医药工业研究院技术情报站编 ． 有机药物合成手
册 ．９６７４ １７ ：１
７ ｒｉＦｅｅ ｅ． Ｏ ｇ ｅ １６ ；７１９ Ｍｏｒ ｒｉｌ ｒ Ｊ Ｃ ｍ， ９２２ ：０２ ｓ ｆｄ ｒ ｈ ８ ｏｃｙｓｉ Ａ ａ Ｐ ｌ ８ ０８Ｃ Ａ． ７５２ｈ Ｋ ｒ ｎｋ， ｄｍ． ｏ ｚ ．５， ５（ ． ５ ，８６ ） ９ ｏｃｙｓｉ Ａ ａ ． ｏｉ ｂｓ Ｚｆ ， ｅｚ Ｎ ｕ Ｋ ｒｚｎｋ， ｄｍ Ｋ ｃ ｕ ａ， ｏｉ Ｚｓ， ａ ， ａ Ｐ ｌｅｈ ｅ １６；ｏ．０１２ １４ ｐｌ （ ．Ａ ｏｔｃ Ｃ ｍ， ９９ Ｎ ５ ：９ ｉ ｈ ９ ｏ） Ｃ ．
保留值的影响如图３ 所示（＇ ＇ ｔ 。 ｋ ＝ｔ／ ＲＭ
３２ 标准曲线和检测限 ．
配制对 氨基苯酚及 ４４ 二 氨基二 苯醚两 组分 ＇ － 的系列浓度 ， 上述 选定条 件 下， 在 以化合物 峰高 Ｈ
（ｍ） ｍ 对化合物浓度Ｘ╬ｍ ｌ求得回归方程， ｐ ｏ） 并以２ 倍信噪比计算检出限， 见表１ 。
表 １ Ａ Ｐ Ｐ４４二氨基二笨醚回归 ＇ － 方程及检出限
３３ 未纯化样品的色谱分离及定性 ．
我们对 兖州化工 厂电化学生产工艺合成 的未纯 化 的 Ｐ Ｐ样品进行了色谱分离 （ Ａ 见图 ４。由色谱分 离可知 ， 纯 化样 品中 ２ ３５ 组分 为未 知物 ， 未 三 用 邻、 间两种异构体纯标样定性分析未发现 Ｐ Ｐ产 品 Ａ