低雾影环保型聚氨酯车辆涂料制备-2019年精选文档
低雾影环保型聚氨酯车辆涂料制备
低雾影环保型聚氨酯车辆涂料制备摘要:用叔碳酸缩水甘油酯(E10)作为改性剂,合成高耐候、高固含羟基丙烯酸树脂;用椰子油酸提高树脂的装饰效果和流平性,用叔碳酸缩水甘油酯(E10)作为改性剂,合成高装饰性、高固含、拼混性能好的聚酯改性树脂;采用高性能有机颜料制备出高性能低雾影环保型车辆涂料。
关键词:丙烯酸树脂聚酯树脂叔碳酸缩水甘油酯椰子油酸车辆涂料1 概述2010年中国汽车产销量双双突破1800万辆,不仅蝉联世界第一,且创全球历史新高。
2010年我国汽车的保有量达到了8000万辆,而预计到2020年中国汽车保有量将超过2亿辆。
随着汽车工业的发展,我国车辆涂料行业也取得了快速发展。
我国车用涂料总产量占全国涂料总量的比率也不断提高,由2006年的6.5%上升到2011年约占10%,2011年我国车用涂料产量达100万吨。
近两年,为配合车辆工业节能减排,发展高性能环保车辆涂料成为汽车涂料生产企业的关注重点。
目前车辆涂料用面漆多为丙烯酸聚氨酯体系,丙烯酸聚氨酯具有耐候性好,保光保色性好,机械性能好,耐酸、耐碱、耐油性能优良等众多优点。
但丙烯酸聚氨酯涂料存在以下缺点:①在外观装饰性方面不足,丰满度、鲜艳性等方面不如醇酸聚酯漆;②一般的丙烯酸聚氨酯涂料,在喷涂要求的粘度下,其固体含量在40%~50%,施工过程中会有大量的VOC(挥发性有机化合物)排放到空气中;③普通车辆涂料常含有大量的铅、铬等重金属元素,在涂料施工和使用过程中,会造成严重的环境污染,并对施工人员造成身体伤害。
本实验采用聚酯改性丙烯酸树脂制备低雾影环保型高固体份聚氨酯面漆,保持了丙烯酸树脂耐光、耐候性好,户外暴晒耐久性强的特性,并利用聚酯树脂鲜艳性好的特点,提高了汽车面漆的外观装饰性能。
本实验包括三方面:①用叔碳酸缩水甘油酯(E10)作为改性剂,合成高耐候、高固含羟基丙烯酸树脂;②用椰子油酸提高树脂的装饰效果和流平性,用叔碳酸缩水甘油酯(E10)作为改性剂,合成制备高装饰性、高固含、拼混性能好的聚酯改性树脂;③以高耐候丙烯酸树脂为主体,添加高装饰性聚酯树脂改性,保持了丙烯酸树脂耐候性好、户外暴晒耐久性强的特性,同时提高了汽车面漆的外观装饰性能,同时采用高性能有机颜料代替含铅、铬等重金属元素的颜料,涂料中不含有毒重金属元素,提高了涂料的环保性能,降低了环境污染。
低VOC 聚氨酯涂料的实现途径及其应用
低VOC聚氨酯涂料的实现途径及其应用VOC(Volatile Organic Compounds)是指溶剂型涂料中可挥发的与人体接触或吸入后可导致疾病的溶剂。
聚氨酯涂料中常含有VOC。
VOC对人体的健康危害很大,它不但对皮肤具有侵蚀作用,而且对人体中枢神经系统、造血器官、呼吸系统有刺激和破坏作用,可引起头疼、恶心、胸闷、乏力、呕吐等症状,严重时会抽搐、昏迷甚至死亡。
全球每年因使用有毒化学溶剂型涂料而造成的环境破坏和人体伤害带来的经济损失高达数百亿美元。
因此,世界上主要的涂料生产国纷纷出台了限制VOC的排放污染法规。
例如在国际上,按照欧共体生态标产品——有关VOC限量的规定,人们家庭装修使用最多的一类涂料是30g/L,我国的涂料国家强制性标准《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》规定VOC不得超过200g/L。
因此,发展低VOC聚氨酯涂料是聚氨酯涂料发展的方向。
低VOC聚氨酯涂料的实现途径主要有三种:水性聚氨酯涂料、粉末聚氨酯涂、高固含量聚氨酯涂料。
1.水性聚氨酯涂料水性聚氨酯防水涂料可分为水溶性和水乳性两大类别,水性聚氨酯分子内部含有强亲水基团,能溶解于水或均一分散在水中形成乳液。
1.1水溶性聚氨酯防水涂料水溶性聚氨酯的主剂(预聚体)由过量的多异氰酸酯类化合物,如甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)等与水溶性聚醚化合物在一定的温度下,按一定的配比反应制得的。
水溶性聚醚有二元醇类聚醚、三元醇类聚醚、及其它醇类聚醚。
二元醇类聚醚主要有:二羟端基聚环氧乙烷、二羟端基聚环氧丙烷嵌环氧乙烷等;三元醇类聚醚主要有:三羟端基聚环氧乙烷、三羟端基聚环氧丙烷嵌环氧乙烷等。
1.2水乳型聚氨酯涂料制造水分散型聚氨酯树脂乳液的第一步与常规溶剂型多异氰酸酯预聚物一样,也是二元醇(封端的聚醚或聚酯树脂等)与二异氰酸酯反应,只是同时加入带有-COOH的单体,如二羟甲基丙酸(DMPA),形成了侧链上有-COOH的端-NCO预聚物。
聚氨酯防护涂料的制备与性能研究
聚氨酯防护涂料的制备与性能研究第一章:引言聚氨酯防护涂料是一种高性能的防腐材料,具有耐腐蚀、耐磨、耐候性等优良性能,并且被广泛应用于钢结构、船舶、桥梁等领域。
然而,传统的聚氨酯防护涂料存在着较高的含重金属和挥发性有机物等环境污染问题,因此,如何制备出低环境污染、高性能的聚氨酯防护涂料成为了近年来研究的热点。
本文将从制备方法、性能测试等方面阐述聚氨酯防护涂料的制备与性能研究,以期为进一步提高聚氨酯防护涂料的性能,同时降低环境污染做出贡献。
第二章:聚氨酯防护涂料的制备方法聚氨酯防护涂料的制备方法主要有两种,即溶液配制法和水性聚氨酯制备法。
2.1 溶液配制法溶液配制法是将聚氨酯树脂、溶剂、填料等组分配制成含有固体分含量30%~70%的溶液。
其中,聚氨酯树脂是制备聚氨酯防护涂料的主要组分,溶剂则是用于将聚氨酯树脂溶解,并降低涂料粘度的物质。
填料则是用于增加聚氨酯防护涂料的硬度、耐磨性和防火性等。
2.2 水性聚氨酯制备法水性聚氨酯制备法是将聚醚型或聚酯型多元醇、聚异氰酸酯、第二代分散剂等原料混合,并通过乳化或分散等工艺制备得到的聚氨酯水分散体。
该方法具有溶剂环保、涂膜性能高等优点。
第三章:聚氨酯防护涂料的性能测试聚氨酯防护涂料的性能测试主要包括以下几个方面:3.1 耐腐蚀性能测试聚氨酯防护涂料的主要应用在钢结构、船舶、桥梁等领域,对耐腐蚀性能的要求非常高。
对涂层的耐腐蚀性能测试有盐雾试验、湿热试验、直接暴露试验等。
3.2 耐磨性能测试聚氨酯防护涂料的耐磨性能也是关键性能之一。
对涂层的耐磨性能测试有橡胶轮磨耗试验、刮擦试验等。
3.3 耐候性能测试聚氨酯防护涂料的应用领域往往处于恶劣的环境条件下,如暴露在阳光下、晴雨交替的条件下,因此其耐候性也是一个重要的指标。
3.4 其他性能测试聚氨酯防护涂料的其他性能测试包括抗拉强度、断裂伸长率、固化时间、硬度、防污性、导电性等。
第四章:聚氨酯防护涂料的未来发展方向聚氨酯防护涂料的未来发展方向主要包括以下几个方面:4.1 低环境污染随着环保意识的增强,低环境污染的聚氨酯防护涂料将得到更多的发展机会。
低VOC聚氨酯涂料的实现途径及其应用
低VOC聚氨酯涂料的实现途径及其应用低VOC(挥发性有机化合物)聚氨酯涂料是一种环保型涂料,其挥发性有机物含量低于常规聚氨酯涂料。
它通过减少对环境和人体健康的污染,是一种较为可持续的涂料选择。
实现低VOC聚氨酯涂料可以通过以下途径:1.调整配方:聚氨酯涂料的挥发性有机物通常来自于溶剂,例如有机溶剂和稀释剂。
通过调整涂料中溶剂的种类和含量,可以实现挥发性有机物的降低。
例如,使用低挥发性或无挥发性溶剂替代传统涂料中的有机溶剂,或者使用水作为稀释剂。
2.采用新型反应物:低VOC聚氨酯涂料的制备可以使用新型反应物替代传统的高挥发性反应物。
例如,使用低VOC单体或预聚体取代传统的高挥发性单体或预聚体。
这些新型反应物在反应过程中释放的挥发性有机物较低,从而降低了涂料的总挥发性有机物含量。
3.使用固化剂:固化剂是聚氨酯涂料中的一个重要组成部分,它能够引发涂料的固化反应。
通过选择低挥发性的固化剂,可以减少挥发性有机物的释放。
例如,无挥发性的主剂(如异氰酸酯)可以与低挥发性的固化剂(如水、胺类化合物)反应,生成固化聚氨酯涂料。
1.建筑涂料:低VOC聚氨酯涂料可用于室内和室外墙体、地板、屋顶、装修等的涂料。
这些涂料能够提供耐磨损、耐候性和漂亮的外观,同时也不会对室内空气质量产生负面影响。
2.木器涂料:低VOC聚氨酯涂料可用于木地板、家具、门窗等的涂料。
这些涂料能够防止木材表面的磨损和污染,同时提供良好的外观和保护。
3.汽车漆:低VOC聚氨酯涂料可用于汽车车身涂料和修补漆。
这些涂料能够提供优异的耐候性、耐磨性和抗腐蚀性,同时减少对环境和人体健康的负面影响。
4.工业涂料:低VOC聚氨酯涂料可用于船舶、管道、储罐等工业设备的涂料。
这些涂料能够提供持久的防腐和耐化学性能,同时符合环保要求。
总之,通过调整配方、采用新型反应物和使用低挥发性固化剂,可以实现低VOC聚氨酯涂料的制备。
这种涂料在建筑、木器、汽车和工业等领域具有广泛的应用前景,可以提供优异的性能和环保效益。
低挥发低雾化车用聚氨酯泡沫的研究
低挥发低雾化车用聚氨酯泡沫的研究作者:暂无来源:《华东科技》 2016年第8期随着人们对汽车品质的环保要求日益重视,聚氨酯泡沫中的挥发性有机物受到更多的关注。
文刘祥李小斌李静路张曼玲聚氨酯泡沫材料作为一种较新型的高分子材料,在汽车工业中的应用越来越广泛,除了能用于制造各种结构件和功能件外,它还广泛应用于我们常见的汽车内饰件、外饰件中。
尤其是聚氨酯泡沫,随着配方的改变,可具有轻质、回弹性好、舒适性好、耐用、隔音和吸振性较高等特点,大量应用于汽车座椅、靠背、头枕、扶手及隔音隔振系统。
正确使用聚氨酯泡沫,可以满足汽车舒适性、外观、内饰软化、轻量化等方面的高性能要求。
随着人们对汽车品质的环保要求日益重视,聚氨酯泡沫中的挥发性有机物受到更多的关注,其中挥发物中的苯系、醛类超标对人体产生致癌危害,相应标准也越来越规范,如GT/B 27630-2011《乘用车内空气质量评价指南》、通用公司的《TS-INT-001-2012车用材料及零部件散发性能测试标准及要求》规定了车内空气中苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、甲醛、乙醛、丙烯醛等挥发性有机物(VOC)的浓度要求。
车内聚氨酯泡沫散发性有机物的来源主要包括:(1)多元醇。
生产合成工艺过程中残留的醛类、苯乙烯、丙烯腈等物质;(2)叔胺催化剂。
大多数叔胺类催化剂不参与反应,叔胺催化剂除部分在生产过程中挥发外,其余会游离在泡沫体系中,游离的胺类催化剂会慢慢迁移到泡沫表面而散发出来;(3)泡沫稳定剂。
普通的有机硅类泡沫稳定剂在发泡过程中并不参与发泡反应,在起到稳定泡沫作用的同时,全部残留在泡沫内部,从而给成品带来硅氧烷类的VOC;(4)异氰酸酯。
生产过程中残存的小分子化合物。
想要降低泡沫的气味,需要通过减少或改变上述物质在配方中的使用。
本研究以T/M体系为基础,通过采用传统催化剂(泡沫稳定剂)和反应型低挥发的催化剂(低雾化泡沫稳定剂)体系在物理性能和散发特性上的对比,说明反应型低挥发的催化剂的优势。
低VOC汽车聚氨酯仪表板的研制
料温A:B=23摄氏度/23摄氏度;物料比A:B=100:60
起发时间 (s)
凝胶时间 (s)
停止时间 (s)
自由泡密度 (g/L)
商业配方
15.5
65
85.5
63
低VOC配方
14
63
83.5
59
从表2可以看出,新开发的低VOC配方反应性方面已于目前的商 业配方调到一致。
图2 POP聚醚的用量对产品压缩型变的影响 图3 POP聚醚的用量对产品拉伸强度的影响
聚氨酯的发 展 历史有 70 年了。如 果 从异 氰 酸 酯的 合成 开始算 起,几乎还要在往前推一个世纪。早在1849年德国化学家伍尔滋就 研制出脂肪族异氰酸酯。1850年德国化学家霍夫曼合成了苯基异氰 酸酯。但是,直到1937年后德国法本公司的奥托拜耳博士首先将异 氰酸酯用于聚氨酯合成。随后聚氨酯合成飞速发展,作为一种新兴 的有机高分子材料,被誉为“第五大塑料”,因其卓越的性能而被广泛 应用于众多领域。产品应用领域涉及轻工、化工、电子、纺织、医药、 建筑、建材、汽车、国防、航天和航空等[1]。
ACADMIC
学术
低VOC汽车聚氨酯仪表板的研制
王威
(上海赢优新材料科技发展有限公司 201508)
摘要:A组分是以三官的聚醚多元醇,聚酯多元醇、POP聚醚、反应型催化剂以及特殊的氨类聚醚多元醇组成,B组分是以改性的异氰酸酯与Wannate 8215混合而 成。研究了用袋式法检测了汽车仪表板产品VOC的含量;研究了POP聚醚的添加量,对产品硬度及性能方面的影响;研究了调节催化剂的含量,对产品反应性的影 响。研究表明,通过使用胺类聚醚多元醇及反应型催化剂代替普通的胺类催化剂,有助于降低产品有机物的挥发,从而使仪表板产品满足国内的袋式法的标准;POP 聚醚添加量的增加,会提升产品的硬度;通过调节反应型催化剂的含量,调整组合料的起发时间,凝胶时间及停止时间,满足了客户现场的生产工艺。本文旨在从聚 醚多元醇类型的选择,催化剂类型的选择以及催化剂用量的变化,开发出新型低VOC汽车聚氨酯仪表板组合料。该聚氨酯组合料生产出来的汽车仪表板可以满足目前各主 机厂对VOC的要求,并且该聚氨酯组合料的现场生产工艺性能良好,能够满足各汽车仪表板生产厂家对产品工艺以及产品性能的需求。 关键词:聚氨酯;仪表板;反应型催化剂;低VOC 中图分类号:TQ328.3 文献标识码:A
聚氨酯彩色路面涂料制造配方
聚氨酯彩色路面涂料制造配方聚氨酯彩色路面涂料听起来是不是有点高大上?它就是一种用来涂刷在路面上的漂亮涂料,能让灰暗的街道瞬间焕然一新,甚至让大家的心情也变得更好。
比如那些五颜六色的跑步道、停车场、街头小巷,或是各种停车位、广场,没错,都是这类涂料的“舞台”。
说到它的配方,那就更有意思了。
它不是随便抓几样东西混一混就行的。
嗯,想要做出既耐用又漂亮的路面涂料,里面有些窍门,你得一一掌握才行。
来,咱们今天就来聊聊这背后的那些事儿。
最重要的一部分就是聚氨酯树脂。
这东西可以说是整个涂料的灵魂,简直是无可替代的。
你可能会想,聚氨酯树脂到底是什么东西?说白了,它就是一种化学合成的高分子材料,挺坚固的,也耐得住各种恶劣的环境,耐磨又不容易掉色,雨水一来它也不怕,甚至太阳一晒,它也能稳稳地待在原地,丝毫不动摇。
它是涂料的基础,能决定你路面涂料的质量好坏。
没有它,你的涂料怕是三天两头就得重新刷了。
咱们来说说颜料。
这可是涂料的灵魂装饰,没了它,涂料就只是透明的液体,跟水也没什么区别。
颜料的选择得特别讲究,不是随便买点颜色就行。
想要涂料色泽鲜艳、持久不褪色,颜料得选择那些耐紫外线、抗褪色的好货。
颜料和树脂的比例也是有讲究的,得把握好分寸,不能多了也不能少了。
颜料加得太多,涂料可能就会变得太厚,影响它的附着力;加得少了,又可能色彩不够浓郁,效果打折扣。
所以,找到那个平衡点,是每个配方师的拿手好戏。
增塑剂也是一个不能忽视的角色。
增塑剂听起来有点陌生,但其实它就是让涂料更加柔软、顺滑的“魔法师”。
就像咱们平时做菜,有时候得加点调味料才能更合口味。
涂料里加了增塑剂之后,涂刷起来就特别容易,不会那么干涩。
增塑剂还可以增加涂料的抗裂性,让涂料在强烈的温差变化下不会轻易裂开,保持它的完好无损。
这就像是给涂料穿上一件“防护服”,让它可以应对各种极端天气。
至于溶剂,这就像是涂料的“调和剂”。
没有它,涂料就不能顺利地涂抹开去,肯定就会变成一团麻烦事。
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低雾影环保型聚氨酯车辆涂料制备1 概述2010年中国汽车产销量双双突破1800 万辆,不仅蝉联世界第一,且创全球历史新高。
2010 年我国汽车的保有量达到了8000万辆,而预计到2020 年中国汽车保有量将超过2 亿辆。
随着汽车工业的发展,我国车辆涂料行业也取得了快速发展。
我国车用涂料总产量占全国涂料总量的比率也不断提高,由2006年的6.5%上升到2011 年约占10%,2011 年我国车用涂料产量达100 万吨。
近两年,为配合车辆工业节能减排,发展高性能环保车辆涂料成为汽车涂料生产企业的关注重点。
目前车辆涂料用面漆多为丙烯酸聚氨酯体系,丙烯酸聚氨酯具有耐候性好,保光保色性好,机械性能好,耐酸、耐碱、耐油性能优良等众多优点。
但丙烯酸聚氨酯涂料存在以下缺点:①在外观装饰性方面不足,丰满度、鲜艳性等方面不如醇酸聚酯漆;②一般的丙烯酸聚氨酯涂料,在喷涂要求的粘度下,其固体含量在40%-50%施工过程中会有大量的VOC(挥发性有机化合物)排放到空气中;③普通车辆涂料常含有大量的铅、铬等重金属元素,在涂料施工和使用过程中,会造成严重的环境污染,并对施工人员造成身体伤害。
本实验采用聚酯改性丙烯酸树脂制备低雾影环保型高固体份聚氨酯面漆,保持了丙烯酸树脂耐光、耐候性好,户外暴晒耐久性强的特性, 并利用聚酯树脂鲜艳性好的特点, 提高了汽车面 漆的外观装饰性能。
本实验包括三方面: ①用叔碳酸缩水甘油酯(E10)作为改性剂,合成高耐候、高固含羟基丙烯酸树脂;②用椰子油酸提高树脂的装饰效果和流平性, 用叔碳酸缩水甘油酯 (E10)作为改性剂,合成制备高装饰性、高固含、拼混性能好的聚酯改性树脂; ③以高耐候丙烯酸树脂为主体, 添加高装饰性 的特性, 同时提高了汽车面漆的外观装饰性能, 同时采用高性能 有机颜料代替含铅、 铬等重金属元素的颜料, 涂料中不含有毒重 金属元素,提高了涂料的环保性能,降低了环境污染。
2.2 树脂合成工艺在装有冷凝器、 搅拌器和温度计的四口烧瓶中加入叔碳酸缩 水甘油脂(E-10 )和部分二甲苯及100#溶剂油,通入N2气,升温到150C ,然后将各种单体和部分引发剂混合均匀装入滴液漏再匀速滴加剩余引发剂 (30min 滴完),继续保温 3小时,用二甲苯稀释到 75%,过滤,出料备用。
2.3 树脂技术指标利用E-10改性合成的高固体份丙烯酸树脂技术指标见表从试验结果来看,该丙烯酸树脂固体份能达到75%,而粘度 还不太高,旋转粘度计流变粘度为 4500mPa.s ,而常规丙烯酸树脂固体份60%-70%,其流变粘度就达到 4000〜6000 mPa.s 。
聚酯树脂改性, 保持了丙烯酸树脂耐候性好、户外暴晒耐久性强斗,匀速滴加到烧瓶中约 4 小时滴完) ,然后搅拌保温 1 小时,降温, 2。
说明改性剂E-10 单体的加入对合成高固体份低粘度丙烯酸树脂起到了至关重要的作用。
2.4 树脂合成影响因素2.4.1 改性剂E10 的影响叔碳酸缩水甘油酯是一种环氧基化合物,它在丙烯酸游离基聚合反应之前、期间或之后,通过富有活性的环氧基与丙烯酸或中,环氧基团的环被打开形成羟基。
它能够提供很多优良的性能,甲基丙烯酸反应而被引入丙烯酸聚合物中。
在与酸的反应过程如耐酸性、高光泽、优异的颜料润湿性、UV稳定性及漆膜外观。
其优良的性能是由于其庞大而疏水的叔碳酸结构,这种庞大的结构能对交联提供位阻保护作用防止水解,因而赋予了聚合物优异的耐酸性能。
E-10 是涂料树脂独特的改性剂,其环氧基与羧基有很强的反应性,并且反应几乎是定量的,很少有副反应。
这样制备的树脂满足窄的分子量分布和低粘度的设计要求,正好适用于制备高固体份低粘度环保涂料。
同时,叔碳酸基团的空间位阻造成难以酯化而一旦酯化又难以分解,具有抗紫外线能力,从而大大提高了树脂的耐候性,这正是车辆涂料所要追求的。
用丙烯酸树脂和聚酯树脂拼混改性制备的高固体份车辆涂料,羟基丙烯酸树脂和聚酯树脂的混溶性是至关重要的。
E-10的大体积叔碳酸基团降低了聚合物分子间的内聚力,含E-10 的树脂链长更短,减少了分子缠绕,从而降低了树脂的黏度。
并且E-10 具有高度枝链化的叔碳原子结构,改善了丙烯酸树脂和聚酯树脂的混溶性和施工性能。
为了说明E10 对降低丙烯酸树脂粘度的作用,按照相同的工艺条件,在溶剂、羟值、玻璃化温度保持不变的情况下,改变E10加入量作对比试验,结果如表3所示。
从上表可以看出,E 1 0的加入显著降低了丙烯酸树脂的相对分子质量,降低了树脂分子量分布,从而降低了丙烯酸树脂的粘度。
但虽着E 1 0加入量的增加,漆膜硬度明显下降。
平衡各方面性能,我们确定E10的加入量为单体总量的20%2.4.2 玻璃化温度的影响玻璃化温度设计是丙烯酸树脂配方设计的重要环节。
玻璃化温度Tg 的高低反应出聚合物柔韧性或硬脆性,设计较低的Tg对制备高固体分丙烯酸树脂有利,但Tg过低会使涂膜的硬度降低、附着力变差、干燥速率变慢,需使用过量的固化剂才能达到理想的涂膜性能,使成本增高。
而Tg 过高,又会使丙烯酸树脂的粘度增大、柔韧性变差、耐冲击性下降。
所以要想获得较高固含量的丙烯酸树脂,涂膜要得到优良的柔韧性和硬度,选择合适的Tg 极为重要。
本试验研究了不同玻璃化温度对丙烯酸树脂涂膜性能的影响,见表4。
从表4可以看出,丙烯酸树脂的玻璃化温度Tg为40C左右时,涂膜的各项机械性能达到最佳,而且粘度也不算很大。
本试验以玻璃化温度Tg为40 C设计配方。
2.4.3 引发剂对树脂的影响剂的选择对树脂的相对分子质量有很大的影响。
而且要求引发剂 的半衰期与树脂的合成温度相匹配。
一般情况下,引发剂夺氢能力越小,所得树脂的粘度越低。
因为用夺氢能力小的引发剂合成的聚合物分支较少, 树脂更趋于线形。
此类引发剂中具有代表性的是二叔戊基过氧化物( DTAP ) 和二叔丁基过氧化物(DTBP 。
用这两种引发剂引发的丙烯酸聚 合物具有相似的性能, 但由它们热分解过程和它们热分解成 烷氧自由基后的两种不同烷氧自由基 3 -断裂情况可以看出,在固定温度下DTAPt 匕DTBF 产生的自由基较多,而且分子量较低。
同时DTBP 分解成叔丁基自由基,3 -断裂相对较缓慢,主要引发 形式是叔丁氧自由基,与能经受很快3-断裂的叔戊自由基相比,与DTAP 相比DTBF 产生的叔丁氧自由基和甲基都具有高活性,易发生夺氢反应。
致使树脂分子量较高,分子量分布较宽。
丙烯酸树脂的粘度和相对分子质量随着引发剂用量的增加 而减小。
引发剂用量增大,不仅可以增加反应活化点,提高反应 速率,提高单体转化率,而且可以降低聚合物的相对分子质量。
高固体份涂料要求树脂的相对分子质量小、 分布窄, 这样才能更 有效地提高固含量而不影响涂料的性能。
但引发剂用量过大, 不 仅会提高成本、 增加生产上的不安全因素, 而且会导致分解产物 增多,漆膜中残余自由基增多,在紫外光照射的作用下,会引起对丙烯酸树脂来说, 选择合适的引发剂非常重要。
因为引发2个漆膜的分解,从而影响产品的耐老化性能。
本实验使用DTAP乍为引发剂,其添加量为单体总量的3%2.4.4 链转移剂对树脂的影响链转移剂是通过对链自由基的转移来调节树脂的相对分子质量,并使相对分子质量的分布趋于狭窄。
对要求降低相对分子质量并具有狭窄分子量分布的高固体份丙烯酸树脂来说,应用链转移剂能够适当地起到很大的作用。
但当链转移剂浓度增大时,会使引发剂的消耗量增大,引发剂的效率降低,因而转化率降低。
此外,链转移剂在反应后会成为聚合物分子的端基部分,它会降低聚合物涂膜的光泽,并且残留的气味难以消除。
链转移剂的分子量越高,得到树脂的分子量及分散度越大,十二烷硫醇的分子量最高,辛硫醇次之,巯基乙醇最小,链转移剂用量为1%时即可获得满意的性能。
为了降低气味,可选择含羟基的低气味硫醇。
它可以合成出每个分子上至少含有1 个羟基的树脂,从而提高漆膜的交联度。
因此,使用含羟基的链转移剂的漆膜的硬度及耐溶剂性均明显优于使用不含羟基的漆膜。
本试验选用巯基乙醇作为丙烯酸树脂合成的链转移剂,加量为1%。
3 改性聚酯树脂制备添加树脂是指在保证与主体树脂有很好相容性的情况下,为改善主体树脂某些性能方面的不足而添加入主体树脂,与主体树脂共同构成车辆面漆的成膜物质。
试验采用E10 和椰子油酸改性的高固体份聚酯树脂作为添加树脂。
3.1 聚酯合成原材料3.2 聚酯合成工艺将改性剂、多元醇、多元酸、回流二甲苯等所有原材料一次性全部加入反应器中,通保护气体,升温,开搅拌,以6〜8C 每小每小时升温到180C,保持2〜3小时酯化,当酸价小于 时,再将改性剂E10滴加入反应器中,升温到 200 C 保温,测酸价小于5mgKOH/g 停止加热,并降温至150C ,加兑稀溶剂,过 滤出料。
两步法对改性剂的添加比较合理, 可以降低树脂的相对分子 质量和分子量分布, 从而明显降低了树脂粘度。
本试验采用两步 法作为合成改性聚酯的工艺。
3.3 改性剂的选择E10中的叔碳酸支链结构使酯基增加了水解稳定性,良好的水解稳定性和脂肪族长链结构使采用 E-10 制备的聚酯树脂涂膜具有良好的耐水性、耐酸碱性和耐候性。
E10中的环氧基非常活聚酯树脂合成所用的原材料见表5。
聚酯树脂的合成工艺分一步法或两步法两种工艺。
止壮曰 步法是时升温到180C ,保持4小时低温酯化,当酸价小于 35mgKOH/g时,再以6〜8C 每小时升温到210C 保温,测酸价小于5mgKOH/g , 停止加热,并降温至150C ,加兑稀溶剂,过滤出料。
两步法是将多元醇、 多元酸等原料加入反应器中, 以6〜8C50mgKOH/g泼,可与二元酸类单体反应引入到聚酯树脂中,由于其单官能度,可有效控制聚酯树脂的相对分子质量、分子量分布和粘度。
同时,在聚酯树脂中引入E 1 0单体,根据相似相容原理,增加了聚酯树脂与丙烯酸树脂的相容性,提高了聚酯改性丙烯酸树脂的透明度。
椰子油酸是含有多种长链脂肪族饱和单元酸的混合物,主要成分是12 个碳的长链单元饱和脂肪酸,可以提高聚酯树脂的丰满度和光泽。
椰子油酸含量越高,聚酯树脂的丰满度越好。
椰子油酸具有长链脂肪族结构特性,由其改性的聚酯树脂分子柔顺舒展、耐候性好,由于其单官能度,在聚酯缩合反应中起到封端终止反应的作用,可有效控制聚酯树脂的相对分子质量、分子量分布和粘度。
E10与椰子油酸参与聚酯反应:3.4 聚酯树脂性能指标从实验结果表6 可以看出,聚酯树脂固体含量可以达到90%,粘度仍然较低,流变旋转粘度4000 mPa.s ,而常规聚酯树脂固体含量70%粘度为4000〜7000mPa.s。
说明改性剂E10和椰子油酸的加入,明显降低了树脂的相对分子质量,降低了树脂的粘度。