二丙基庚醇

第三章 二 丙 基 庚 醇原料、技术综述
• 1.原料：二 丙 基 庚 醇采用混合丁烯为主要原料。
来源：炼厂或裂解的C 4馏分抽提出丁二烯并经过 MTBE装置用掉
异丁烯后的馏分，称为R-2或正丁烯馏分。
混合丁烯（R-2)的典型组成范围如下：
丁烯 -1
3 0 — 5 5％
反式丁烯- 2 3 0 — 4 5％
二丙基庚醇
邻苯二甲酸二辛酯 （DOP ）增塑剂等因安全性问题正在 迅速退出工业发达国家的增塑剂市场 ，作为替代产品 ，以 2丙基庚醇 （2-PH）为主要原料的邻苯二甲酸二 （2-丙基庚 ）
酯 （DPHP ）已成为当今增塑剂生产的良好选择 。
二丙基庚醇
• 第一章 二丙基庚醇的开发背景 • 第二章 二丙基庚醇理化性质 • 第三章 二丙基庚醇原料、技术综述 • 第四章 二丙基庚醇的市场综述 • 第五章 二丙基庚醇的国内外生产情况 • 第六章 二丙基庚醇的技术专利
第二章 二 丙 基 庚 醇的理化性质
2-丙基庚醇的英文名称是 2-PropyI-lHeptanol，分子式为C10H22O，相对分子 质量为 l58．3，在常温下为无色透明液体， 密度为0．84g／cm，沸点为2l0℃，折光率 1．437l，能溶于一般有机溶刺， 不溶于水， 其化学性质与一般长碳链脂肪孵棚似。
项目 含量(总C10醇计)％ ≥
水份 ％ ≤ 色度(铂．钴色标) ≤ 酸值(mgkoh／g) ≤ 沸程(10I 3kPa，96％)℃
指标 99.5 0.1 10 0.1 207-212
测试方法 气相色谱
ASTM D-1064 ASTM D-5386 ASTM D-1045
标准方法
表1 BASF公司二丙基庚醇质量标准
第一章 二 丙 基 庚 醇的开发背景
众所周知，邻苯二甲酸二辛酯 ( DOP ) 是一种综合性 能优良的通用增塑剂，它具有增塑性能好、价格相对低廉 的优点，但由于用 DOP增塑的PVC制品其致雾性、高温 性能、耐油、耐水性能较差，因此，越来越不适应汽车、 电缆、新型防水建材工业及其它要求耐油、耐水、低挥发 性等特殊要求的应用领域，而对具有较高分子量的增塑剂 醇的需求日益增长。与DOP相比，采用异壬醇生产的邻苯 二甲酸二异壬酯 ( DINP ) 、异癸醇生产的邻苯二甲酸二异 癸酯 ( DIDP ) 及用 偏苯三酸酐生产的偏苯三酸三辛酯 ( TOTM) 等能较好地满足上述要求，但其价格比DOP贵。 因此，采用廉价原料，开发生产具有较高分子量的增塑剂 醇，应用该醇生产相应的邻苯二甲酸酯，满足上述工业要 求是增塑剂开发的方向，2 - 丙基- 1 - 庚醇就是适应此方 向开发的一种新型增塑剂醇。
第四章 二 丙 基 庚 醇的市场综述
➢ 1.世界增塑剂市场
汤森德公司的研究报告显示 2009年全球增塑剂市场规模已达 110 亿美元 。 全球塑料添加剂市场中增速最快的品种是阻燃剂，已占到 塑料添加剂市场的14%，但全球需求量最大的品种仍是增塑剂 ，约占 总量的 54%。增塑剂最大的消费领域是聚氯乙烯产品 ，约占全球增 塑剂总需求的 90%。
另据普立万公司分析，2009年全球增塑剂市场价值 116 亿美元， 所有生产量的 90%应用于 PVC 工业。
巴斯夫公司预计 ，亚太地区到 2015 年对增塑剂的需求年增长将 为 4%~5%。
据 统 计 2009 年 世 界 增 塑 剂 产 能 约 910 万 吨/年 ，产量约 710 万吨 ，其中邻苯二甲酸酯类增塑剂约占总产量的 88%。近年 ， 提高产品的安全性和专用性已成为国际增塑剂领域的研发重点 ，占主 导地位的邻苯二甲酸二辛酯 ，DOP 增塑剂将逐步退出历史舞台。此 外 ，在电气绝缘 、食品包装 、医药卫生等领域专用的无毒绿色增塑 剂以及高性能 、耐油 、耐抽提和耐迁移等的新型增塑剂不断被开发 、 生产和应用 ，环保型增塑剂备受青睐。
➢ 2. 2-PH的应用潜力
2-丙基庚醇，2-PH是制取PVC 增塑剂使用的重要原材料 。将 2PH 添加到 PVC 中 ，可使 PVC从一种脆性塑料成为柔性塑料 。 使 用 2-PH 增塑过的 PVC，可用于制造缆线隔热 、防水编织物 、板材 涂层 、薄膜和汽车部件。
顺式丁烯- 2 3 0 — 45％
丁烷
<3 0％
异 丁烯
<1％
• 2.技术综述：二 丙基庚醇工业流程，采用低碳烯烃经低压羰基合成，
得到相应的低碳醛，经醇醛缩合，得到高碳醛，再经加氢和精馏，得 到产品醇。二 丙 基 庚 醇的生产工艺流程如图 1 所示：
乙烯工程裂解炉1( R - 1）
MTBE工艺
MTBE
抽余液2( R - 2）
L POXO羰基合成
合成气
混合 C9 醛
醇醛混合
混合 C10醛 加氢
粗醇
精馏
二丙基庚醇 图1 二 丙基庚醇的生产工艺流程图
石脑油经乙烯工程裂解工艺，得到混合 裂解气，经分馏，得到 C4馏分。
C4馏分经丁 二烯抽提工艺，抽出丁烯作为产品外销， 得到抽余液 1( Raffinate - l ，简称 R - 1 ) ，亦 可不经丁二烯抽提，直接进行选择性加氢 ， 得到 R -1 ，R- 1 经 MTBE工艺，其中的异丁烯与甲醇反应，得到甲基叔丁基 醚 ( MTBE )用作汽油添加剂，未反应部分称作抽余液 2(Raffinate -2 ，简称 R -2 ) 。R-2含 1 - 丁烯、 顺2 – 丁烯、反 2 -丁烯、正丁烷及少量的异丁 烯。 R -2利用 LPoxo羰基合成工艺，进行 氢甲酰化反应。 据日本Mitsubishi Kasei Corp 发表的有关专利报道，采用R h／PPh ， 催化体 系，在 l 00 ℃ 下与合成气 ( H ／C O )反应 2h ，得到以正戊醛为主的混合戊醛。在氢氧化 钠水溶液的存在下，混合戊醛，9 5℃ 下， 进行醇醛缩合反应 l h ， 得到混 合癸醇。 在镍催化剂存在下，混合癸醛， 在 l 2 0 ℃加氯 3 h ，得到粗醇， 再经精馏，得到 2 - 丙 基- 1 - 庚醇为主的混合癸醇， 其 中 2 –丙基- 1- 庚醇 占 8 2 ％~ 9 8 .5 ％，4 -甲基- 2 - 丙基- 1 -己醇 占 1 . 5 ％～ l7 ％， 其它为 少量的5 -甲基- 2 - 己醇和 2 -异丙基庚醇 。