盐水中氯化钠含量测定方法的探讨

盐　水

盐水中氯化钠含量测定方法的探讨

马文雁

(济宁中银电化有限公司　272121)

《氯碱盐水分析规程》1暂行规定是我厂盐水现

行质量标准,它用银量法测定其中氯化钠含量,本文

介绍用汞量法测定,并与银量法进行比较分析讨论。

1　银量法测定盐水中NaCl含量

在中性溶液中,以铬酸钾做指示剂,用硝酸银标

准溶液滴定,测定氯离子。

吸取粗盐水滤液25mL于250mL容量瓶中,加

水稀释至刻度,摇匀备用。吸取制备液10mL于

250mL三角瓶中。滴加1～2滴011%酚酞溶液,若

溶液显微红色,以0.1mol/L H2SO4溶液中和至微红

色消失。再加1mL5%K2CrO4指示剂,加水至约

50mL,在充分摇动下,用0.1%AgNO3标准溶液滴

定至溶液变为稳定的淡红色悬浊液,经充分摇动后不

消失即为终点。

2　汞量法测定盐水中NaCl含量

211　实验试剂和溶液

(1)硝酸汞标准溶液:c〔1/2Hg(NO3)2〕=

0.0250mol/L

(2)溴酚蓝乙醇溶液:011%

(3)二苯卡巴腙乙醇溶液:015%

(4)硝酸溶液:2mol/L

212　氯化钠含量的分析

样品溶液呈酸性时,强电离的硝酸汞标准溶液将

氯离子转化为弱电离的氯化汞,以二苯卡巴腙与稍过

量的汞离子生成紫红色络合物判断终点。

吸取粗盐水滤液25mL于1000mL容量瓶中,加

水稀释至刻度,摇匀,备用。吸取制备液10mL于

150mL三角瓶中,加3滴溴酚蓝,滴加2mol/L硝酸至

溶液由蓝色变为黄色,再过量1滴,加1mL二苯卡巴

腙,在充分摇动下,用0.0250mol/L硝酸汞标准溶液

滴定至溶液由黄色变为紫红色,同时做空白试验。

NaCl含量(X)按下式计算:

(X)NaCl=c×(V-V0)×0.05844

25×10/1000

×1000+

K

式中:c—硝酸汞标准溶液之物质质量浓度, mol/L

V—硝酸汞标准溶液用量,mL

V0—空白试验硝酸汞标准溶液用量,mL

0.05844—与100mL硝酸汞标准溶液{c〔Hg(NO3)2〕=1.0000m ol/L}相当的以克表示的氯化钠之质量K—氯化钠浓度的温度较正值3(见表1)。

表1　氯化钠浓度的温度校正值

测定温度

/℃K/

(g/L)测定温度

/℃K/

(g/L)测定温度

/℃K/

(g/L)测定温度

/℃K/

(g/L) 10-1.3019-0.1428+1.2237+2.66

11-1.18200.0029+1.3638+2.84

12-1.0621+0.1630+1.5039+3.02

13-0.9422+0.3231+1.6640+3.20

14-0.8223+0.4832+1.8241+3.30

15-0.7024+0.6433+1.9842+3.52

16-0.5625+0.8034+2.1443+3.68

17-0.4226+0.9435+2.3044+3.89

18-0.2827+1.0836+2.4845+4.00

本表来源《氯碱工业盐水分析规程》1暂行。

3　分析讨论

311　结果及误差计算

根据所得数据进行误差估算,其算术平均值珚X= (∑

n

i

X i)/n i,均方根偏差σ=ρ(X i-珚X)2/(n-1),n 为测定次数。

盐水中氯化钠含量测定数据处理(见表2)。

表2　盐水中氯化钠含量测定数据

方　法实测值误差平均值珚X均方根误差银

量

法

297.00

297.03

297.45

297.18

297.60

297.250.174

汞

量

法

297.15

297.14

297.21

297.30

297.17

297.190.065

从表2可以看出,汞量法比银量法有更高的精密度。

312　分析讨论

由于粗盐水中含有一定量的铵盐,要求溶液酸度

工业盐的快速分析

冯进祥

(济宁中银电化有限公司　272121)

摘　要　叙述了原盐测定方法国标G B5462-85的改进情况。

关键词　工业盐　分析　改进

氯碱工业使用工业盐量非常大,而工业盐质量的优劣直接影响到产品成本。因此,对原盐的质量把关是非常重要的。目前,用于原盐测定的方法是采用国标G B5462-85中规定的方法,由于该法测定所需时间较长,不能满足原盐质量把关的高频率测定。本文着重叙述对该方法的改进,在保证准确度下使测定速度大大加快。

1　G B5462-85规定的原盐测定方法

由于氯碱工业使用大量的原盐,而原盐质量的优劣不仅会影响生产正常运行,而且会直接影响产品的成本。因此,对原盐质量把关就很重要。对原盐监测是把关的手段,目前的原盐测定是按G B5462-85中规定的方法进行的。

该方法主要测定氯化钠、水分、水不溶物及水溶性杂质等四项指标,其中,氯化钠含量和水不溶物两项指标更为使用厂家所重视。

氯化钠含量的测定是称取25g盐样,称准至0.001g,置于400mL烧杯中,加水200mL,加热溶解、冷却后移入500mL容量瓶中,定容、摇均。必要时过滤,吸取25.00mL样品溶液于250mL的容量瓶中,加水稀至刻度,摇均。然后吸取25.00mL移入150mL烧杯中,加入4滴铬酸钾溶液,在充分搅拌下用0.1mol/L 的硝酸银标准溶液滴定,直至呈现稳定的淡桔红色悬浊液为止。通过硝酸银标液的用量计算出氯离子的含量来,再扣除水溶性杂质的影响就可算出氯化钠的含量来。

水不溶物的测定是称取10g样品,称准至0.001g,置于烧杯中,加150mL水,搅拌加热近沸至样品全部溶解,静止;用已恒重的中速定量滤纸过滤,将带有不溶物的滤纸于110±2℃烘至恒重,通过前后的质量差,计算出该盐的水不溶物含量。

在上述氯化钠含量的测定方法中有“有必要时过滤”这样一句话,那么什么是“有必要时”呢?有必要时就是对原盐直观看很脏,水不溶物较高时。在原盐

范围较窄,p H值为615～712。当溶液的p H值高时,便有相当数量的N H3释出,形成了Ag(N H3)+及Ag (N H3)+2,使AgCl与Ag2CrO4的溶解度增大。又因Ag+在碱性溶液中会生成灰黑色Ag2O沉淀而影响滴定。当溶液的p H值较低时,Ag2CrO4易溶解于酸,使滴定结果偏高。粗盐水中的CO2-3等能与Ag+生成微溶性络合物干扰测定。生成的AgCl沉淀能吸附Cl-,因此滴定时须剧烈振荡溶液。

在络合平衡中溶液的酸度影响络合物的稳定性。配位体的浓度则影响络合物各级存在形式的分布。由于Hg2+-Cl-体系的各级稳定常数分别为lg K1= 6.74、lg K2=6.48、lg K3=1.85、lg K4=1.00,可见lg K2与lg K3有较大差别。从汞(Ⅱ)氯络合物分布曲线及珔n图中可知,当lg〔Cl-〕约为-5～-3时,HgCl2分布系数δ(HgCl2)≈100%,珔n-lg〔Cl-〕曲线中出现一明显转折,此时平均配位数珔n≈2相应于形成HgCl2络合物。汞(Ⅱ)氯络合物分布曲线及珔n图见图1

。

图1　汞(Ⅱ)氯络合物分布曲线及珔n图

盐水的密度和比容随温度变化,汞量法和银量法所测分析结果都须进行温度校正。

由以上分析可见:在测定粗盐水中氯化钠含量时,银量法误差较大,汞量法可克服。

4　结　论

银量法做为经典的氯化物分析方法广泛应用于工业分析中,但由于粗盐水中杂质离子较多,汞量法以其较强的选择性、较高的准确度和精密度而更适合粗盐水分析。(1998-10-24收稿)