类卤素和拟卤素 专题辅导

类卤素和拟卤素

刘东升

一、类卤素

类卤素通常是指由不同卤族元素组成的化合物，如IBr 、ICl 等，因其化学性质与卤素单质相似，故在化学上常称为类卤素，也叫卤素互化物等。它们能与大多数金属和非金属反应生成相应的卤化物，也可跟水和碱溶液反应

如：IB r H O H B r H IO +=+2 I C l N a O H N a C l N a I O H O +=++22

应注意IBr 、ICl 等虽能与卤素单质一样与水、碱溶液反应，但其反应实质是不同的。卤素单质与水、碱溶液反应为氧化还原反应（歧化反应），而IBr 、ICl 与水和碱溶液反应为非氧化还原反应。

例1. 氯化碘（ICl ）的化学性质与氯气相似，它跟水反应的最初生成物是（ ） A. HI 和HClO B. HCl 和HIO C. HClO 3和HIO D. HClO 和HIO

解析：本题是一道信息迁移题。先依题设，考虑氯气与水的反应：C l H O H C l H C lO 22+=+。ICl 与水的反应跟Cl 2相似，关键在于判断出I 、Cl 两种元素何者形成氢卤酸，何者形成次卤酸。与I 相比，Cl 的非金属性较强，更易形成负化合价；与Cl 相比，I 的金属性较强，较易形成正化合价。因此，生成物为HCl 和HIO ，选B 项。

二、拟卤素

像氰(CN)2、硫氰(SCN)2、氧氰(OCN)2、硒氰(SeCN)2等化合物，因其性质与卤素单质相似，因而化学上称为拟卤素。氰化氢与氯化氢相似，是无色气体，易溶于水，生成无氧酸，但氢氰酸酸性很弱。 拟卤素的银盐（如AgCN 、AgSCN ）也是难溶于水的白色沉淀，与AgCl 相似。

拟卤素也能跟水、碱溶液反应。如()C N H O H C N H C N O

22+=+，

()C N N aO H N aC N N aC N O H O 222+=++。

它们还能进行类似C l N aB r N aC l B r 2222+=+的反应。如()C N K SC N 22+=

22K C N SC N +()。

例 2. 氰(CN)2、硫氰(SCN)2的化学性质和卤素(X 2)很相似，化学上称为拟卤素，如(SCN)2+H 2O =+H SC N H SC N O ，它们阴离子的还原性强弱顺序为C l

B r

C N

SC N

I -

-

-

-

-

<<<<。

试写出：（1）()C N 2与KOH 溶液反应的化学方程式：___________；

（2）N aBr 和KSCN 的混合溶液中加入(CN)2，反应的离子方程式：___________ ___________。

解析：根据题设条件，()()C N SC N 22、的化学性质与

X 2相似，由

C l K O H K C l K C lO H O 222+=++，推得()C N K O H K C N K C N O H O 222+=++。又已知离子的还

原性强弱顺序为C l

B r

C N

SC N

I

-

-

-

-

-

<<<<，则他们氧化性强弱顺序为

C l B r C N SC N I 22222>>>>()()，即()C N 2可氧化SC N I -

-

和，但不能氧化C l B r -

-

和，混合液中反

应的离子方程式为()()C N SC N

SC N C N

2222+=+-

-

。

［练习］

1. BrCl 的化学性质与卤素单质相似，能与金属和非金属反应生成卤化物，也能与水发生反应

()B rC l H O H C l H B rO +=+2，下列有关B rC l 的性质的叙述，不正确的是（ ）

A. B rC l 是较强的氧化剂

B. B rC l 的沸点介于Br 2与Cl 2之间

C. BrCl 能使湿润的淀粉—KI 试纸变蓝

D. BrCl 与水的反应中，B rC l 既是氧化剂又是还原剂

2. 已知反应B rF H O H F H B rO B r O 32322+→+++↑（未配平），则下列有关说法正确的是（ ） A. 还原剂是B rF H O m ol H O 3225和，若有参加反应，则H O m o l B rF 2343

能还原

B. 还原剂是H O m o l H O H O m o l B rF 22235103

，若有参与反应，则能还原

C. 氧化产物是HBrO 3和Br 2，且物质的量之比为1：1

D. 还原产物是Br 2和O 2，且物质的量之比为1：1

3. 电导仪测知液态的BrF 3具有微弱的导电性，这表明BrF 3(1)中有阴离子（X ）和阳离子（Y ）存在，X 和Y 也存在于B rF SbF K B rF B rF SnF 264226·、和()等化合物中，则X 、Y 的离子符号分别为（ ） A. F B r

-

+

、3

B. B rF B rF 42-+

、 C. F B rF -+

、2

D. B rF B r

43-

+

、

［参考答案］ 1. D

2. A

3. B